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Estereoismeros
Son ismeros que slo se diferencian en la orientacin de sus tomos en el espacio (son
tomos enlazados en el mismo orden).
QOB Fase 2
Estereocentro
tomo o parte de una molcula que da lugar a estereoismeros
Ej, Los tomos de carbonos asimtricos, los carbonos con dobles enlaces en los
alquenos cis-trans, los compuestos con restriccin conformacional.
Hay otros estereoismeros que no presentan diferencias en sus propiedades qumicas, slo en
la actividad biolgica y en una propiedad fsica.. LOS ENANTIOMEROS
QOB Fase 2
Enantimeros
Quiralidad
Un objeto quiral
Objeto cuya estructura es diferente que la estructura de su imagen especular (no es superponible)
Ej. Las 2 manos, los 2 pies
Objeto aquiral
Objeto cuya estructura es igual que la estructura de su imagen especular (es superponible) Ej.
Una silla, una cuchara, un vaso
QOB Fase 2
El tomo de carbono que est unido a 4 tomos o grupos diferentes se conoce como carbono asimtrico o
tomo de carbono quiral (se resalta con un asterisco)
Ejemplos de molculas quiral y no
quiral
QOB Fase 2
QOB Fase 2
CH3
C
HO
Carbonos
quirales
Aquirales
CH3
H
QOB Fase 2
QOB Fase 2
(2 compuestos
diferentes)
QOB Fase 2
Mesoismeros
Compuestos meso:
Compuestos con tomos de carbono asimtricos, que son aquirales
por poseer plano de simetra interno.
El ismero (2R, 3S) del 2,3-dibromobutano es un compuesto meso
QOB Fase 2
COOH
C
CH3
CH3
H
HO
CH2CH3
HO
cido lctico
2-butanol
OH
OH
CH2OH
C
CH3
CH2
HO
Epinefrina
NH2
CH3
OH
1,2-propanodiol
Nomenclatura R y S
Nomenclatura Cahn-Ingold-Prelog
QOB Fase 2
A) tomos de nmeros atmicos ms altos tienen prioridades ms altas. Si hay istopos del mismo
elemento, los ms pesados tienen prioridades ms altas (el tritio 3H tienen prioridad ms alta que deuterio
2
H seguido por 1H)
B) Si los tomos son iguales se consideran los tomos que le siguen en la cadena para decidir la prioridad
QOB Fase 2
C) Los dobles y triples enlaces se tratan como si stos formasen enlaces con los mismos tomos por separado
QOB Fase 2
Se coloca el grupo de prioridad 4 en la parte de atrs y observe la molcula a lo largo del enlace del carbo
asimtrico hacia el grupo de prioridad 4. (de frente a usted)
Dibuje una flecha desde el grupo de prioridad 1, seguida hacia el 2 y luego hacia el 3.
Si la flecha va en el sentido de las agujas del reloj, el tomo asimtrico se conoce como R
(del latn rectus a la derecha);
Si la flecha va en sentido contrario al de las agujas del reloj, el tomo de carbono quiral se conoce
como S (del latn sinister izquierda)
QOB Fase 2
QOB Fase 2
COOH
C
CH3
CH3
HO
CH2CH3
HO
cido lctico
2-butanol
OH
OH
CH2OH
C
CH3
CH2
HO
Epinefrina
NH2
CH3
OH
1,2-propanodiol
QOB Fase 2
QOB Fase 2
Girar la imagen especular 180 sobre el plano del papel (no girar otro ngulo, ni voltearla
como tortilla) y revisar si una vez girada no se superpone con la original
Si las proyecciones de Fischer se han dibujado correctamente y si la imagen especular no es superponible
con la estructura original despus de haberla girado 180 en el plano del papel, las dos imgenes
especulares son enantimeros y slo falta asignar la configuracin R o S
QOB Fase 2
Asegurar que las proyecciones de Fischer estn dibujadas correctamente (cadena de carbonos en la lnea vertical)
QOB Fase 2
QOB Fase 2
QOB Fase 2
CH2 CH3
a)
Br
CH3
CH2 OH
COOH
b)
H2 N
H
CH3
c)
Br
Cl
CH3
Diasteremeros o diastereoismeros
Son estereoismeros que no son imgenes especulares
- Ismeros cis-trans
- Compuestos que contiene 2 o ms centros quirales (generalmente
C asimtricos)
No son imgenes especulares uno de otro, por lo que no son enantimeros, son diasteremeros
QOB Fase 2
QOB Fase 2
No son enantimeros, ya que NO son imgenes especulares una de otra, son diasteremeros
Hay 4 estereoismeros del 2-bromo-3 clorobutano: dos pares son enantimeros. Cada miembro de un par
enantimeros es un disteremero de cada uno del otro par
QOB Fase 2
QOB Fase 2
QOB Fase 2
Algunas molculas voluminosas tienen impedimento estrico tan grande que no pueden pasar fcilmente
de una conformacin quiral a una conformacin imagen especular de la anterior. Tampoco pueden adoptar la
conformacin ms simtrica
La molcula esta conformacionalmente bloqueada. Slo puede existir en una de las dos conformaciones
alternadas, que son imgenes especulares no superponibles
Son enantimeros, ptimamente activos y tienen rotacin especfica igual pero de signos opuestos.
QOB Fase 2
QOB Fase 2
Explicacin:
Una molcula no puede ser ptimamente activa si sus conformaciones quirales estn en equilibrio
con sus imgenes especulares. Esta molcula se considera aquiral.
El anillo de cis-1,2-dibromociclohexano tiene la configuracin de silla y por lo tanto tiene un Br en
posicin axial y otro ecuatorial.
Si observamos la conformacin de silla del cis-1,2-dibromociclohexano y su imagen especular, vemos que
no son superponibles y por lo tanto sera quiral
A To ambiente ocurre interconversin silla-silla en forma muy rpida y las dos conformaciones tienen energas
idnticas, por lo tanto cualquier muestra de cis-1,2-dibromociclohexano contendr las mismas cantidades de las
dos imgenes especulares, es una mezcla racmica. La molcula NO ser quiral.
QOB Fase 2
La forma ms simtrica del cis-1,2 dibromociclohexano es la forma plana y as se ve mejor que es aquiral porque
tiene un plano de simetra especular interno (sigma).
QOB Fase 2
QOB Fase 2
La longitud de onda que se usa con ms frecuencia en polarimetra es la que corresponde a la lnea
amarilla del espectro de emisin del sodio, denominada lnea D. ( = 589 nm)
QOB Fase 2
Rotacin especfica
La rotacin especfica de un compuesto se define como la rotacin que se observa cuando se
utiliza una celda de muestras de 10 cm (1 dm) y una concentracin de la sustancia de 1 g/mL
La rotacin a que se observa en un polarmetro depende:
-De la concentracin de la solucin de la muestra
-De la longitud de la celda, as como de la actividad ptica del compuesto
-De la longitud de onda de la luz que se utiliza
-De la temperatura
QOB Fase 2
Mezcla racmica
Es una mezcla que est formada por dos enantimeros en la misma proporcin y que es
pticamente inactiva
Tambin se les llama racematos, par (), o par (d,l)
Una mezcla racmica se simboliza escribiendo () o (d,l) antes del nombre del compuesto.
Ej. 2-butanol racmico se simboliza por ()-2-butanol o (d,l)-2-butanol.
QOB Fase 2
(2S) -2-clorobutano
(2R,3S) - 2,3 dibromohexano
Meso-3,4-hexanodiol
Mezcla racmica de 3,4-hexanodiol
Representacin estereoqumica real, detallada de una molcula que incluye cmo estn
dispuestos los tomos en el espacio. Puede ser la configuracin (R) o (S) en cada centro
quiral
Se obtiene por
- Difraccin de rayos X anmala
- Correlacin mediante reacciones con un compuesto de configuracin
absoluta ya conocida (sin afectar el C quiral)
- Por modelos moleculares computacionales
Configuracin Relativa:
QOB Fase 2
Estas configuraciones no tenan nada que ver con la rotacin de la luz polarizada
QOB Fase 2
D-( + )Gliceraldehdo
QOB Fase 2
L-( - )Gliceraldehdo
Historia de la asignacin de
configuracin relativa
QOB Fase 2
QOB Fase 2
Las configuraciones de los azcares y los aminocidos se relacionaron con los enantimeros del gliceraldehdo
- Compuestos con la misma configuracin relativa que el (+) gliceraldehdo se les asign el prefijo D
La mayora de los azucares naturales se degradan a (+) gliceraldehdo, por lo que se les pone el prefijo
D. Esto quiere decir que el C asimtrico inferior del azcar tiene el grupo hidroxilo (OH) a la derecha en
la proyeccin de Fischer
- Compuestos que tenan la configuracin relativa del (-) gliceraldehdo se les a sign el prefijo L
La mayora de los aminocidos naturales tienen la configuracin L, con el grupo amino (NH 2) a la
izquierda
de Fischer
QOB
Fase 2 en la proyeccin
Tema. : Estrucutra
de las Biomolculas (Estereoqumica)
Dr. Luis Alejandro Prez