LEY DE HESS

Este procedimiento considera las siguientes caractersticas de la entalpia:

1) Por corresponder a una funcin de estado, su cambio H, en toda
reaccin qumica es independiente de la trayectoria seguida para que esta
ocurra; por lo que slo depende de su estado inicial y final, por lo cual no
se altera por el nmero de reacciones que ocurran entre el paso de
reactivos a productos.

C grfito O2 g CO g 1 O2 g CO2 g
2
Inicial

Final
HR

2) Por corresponder a una propiedad extensiva, toda reaccin termoqumica

puede multiplicarse por cualquier nmero real, afectando as a todos los
coeficientes de una reaccin y por lo tanto, a la magnitud del calor de la
reaccin.

3 C grfito 2 H2 g CH4 g
3 C grfito 6 H2 g 3 CH4 g

HR
3 HR

2) Por su aditividad, la entalpia permite sumar algebraicamente a las

ecuaciones termoqumicas con sus correspondientes entalpias de reaccin.

C grfito 1 O2 g CO g
2

HR 1

CO g 1 O 2 g CO 2 g
2

HR 2

C grfito O2 g CO2 g

HR HR 2 HR 1

Las siguientes caractersticas hicieron que Hess postulara la siguiente ley

emprica:
El cabio trmico en toda reaccin qumica es el mismo se sta ocurre en
una misma o en varias etapas.
A

H AB
H AC
HCD
HDB

HB H A HC H A HD HC HB HD
C

HB H A HB H A

APLICACIONES.
CASO A) Se produce la siguiente reaccin qumica (caso general) y se
conocen los calores de formacin de reactivos y productos, se aplica la
siguiente ecuacin.

A A BB C C D D

Coeficientes estequiomtrica

HR Hf

Reactivos ( )
Productos ( + )

HR A HfA B HfB C HfC D HfD

HR A HfA B HfB C HfC D HfD

Productos

Reactivos

HR Hf

REACTIVOS

HR 298 K Hf

Hf

PRODUCTOS

PRODUCTOS

Hf

REACTIVOS

Ley de Hess

CASO B) El valor del HR para cualquier reaccin se puede obtener si se

cuenta con el nmero adecuado de ecuaciones o reacciones qumicas y
adems se realizan con ellas las operaciones algebraicas pertinentes hasta
llegar a la reaccin problema.

C grfito 1 O2 g CO g
2

HR 1

CO g 1 O 2 g CO 2 g
2

HR 2

C grfito O2 g CO2 g

HR HR 2 HR 1

CASO B) CLCULO DEL CALOR ESTNDAR DE FORMACIN DE UN

COMPUESTO ORGNICO. Dicho clculo se realiza a partir de la ley de Hess,
teniendo como datos los calores de formacin de los productos y el calor de
combustin de la reaccin problema.

Comp Orgnico 2 O2 g CO2 g 2 H2O g

HC298 K

f298 K PRODUCTOS

HC298 K Hf298 K
Hf298 K

COMP ORG

H 2O

Hf298 K

Hf298 K

H 2O

Hf298 K

CO2

REACTIVOS

Hf298 KCOMPO ORG Hf298 KO

Hf298 K

CO2

HC

EFECTOS DE LA TEMPERATURA SOBRE EL CALOR DE REACCIN.

Si alimentamos los reactivos a una temperatura diferente que la temperatura
de referencia, la cual puede ser mayor o menor, ser necesario modificar la
trayectoria hasta llevarlo a su estado de referencia, dejar que la reaccin se
lleve a cabo al nivel de referencia, posteriormente se hace necesario llevarlo a
la temperatura a la cual se desean los productos, por lo que al igual que a los
productos tambin se modificara la trayectoria de los productos. Como a
continuacin se representa en el siguiente diagrama.
Si la Te > Tref y la Ts > Tref
Te = Trectivos

HRT

HP

Hr

Testndar = 298 K

Ts = Tproductos

HR

HRT = Hr + HR + Hp
Tref

Hr noCp r dT
Te

HR 298 K Hf

PRODUCTOS

Hf

REACTIVOS

El calor de reaccin se multiplica por la eficiencia, cuando la reaccin qumica

no se lleva al 100 % de eficiencia.
Ts

H p nCp p dT
Tref

HR T

Tref

noCp r dT
Te

Ts

nCp p dT

HR 298 K

Tref

Si la Te = Ts
Ts = Tproductos
Te = Trectivos

HRT
HP

Hr

Testndar = 298 K

HR T

HR T

Te Ts

noCp r dT
Tref

HR

HR 298 K

Ts Te

nCp p dT

Tref

nCp p noCp r dT HR 298 K

Tref

H R T

Cp
dT

H
R 298 K

Tref

Cp nCp p noCp r

LEY DE KIRCHOFF