Universidade Federal de Mato Grosso

Termodinmica

Aula 6

Balano de Energia
Tipos de Energia e 1 Lei da
Termodinmica

Contedo da aula
Primeira lei da termodinmica:
conservao de energia,
a primeira lei para um sistema que percorre um
ciclo;
a primeira lei para uma mudana de estado num
sistema;
energia interna;
anlise do problema e tcnica de soluo;
entalpia;
calor especfico;

Formas de Energia
Formas de Energia:
Energia total apresentada por um sistema (ou VC).
Energia Cintica
Energia Potencial
Energia Interna

Relao a um sistema de coordenadas inercial.

Associada estrutura, posio e movimentao de
molculas e tomos

Energia que atravessa as fronteiras (SC) de um sistema (VC).

Calor
Trabalho

Formas de Energia
Formas de Energia:
Energia Cintica (Ec): Energia associada ao movimento do
sistema como um todo em relao a uma referncia de
coordenadas.
2
2

Ec

m vB vA
2gc

Energia Potencial (Ep): Energia associada posio do

sistema frente a um campo de Foras (gravitacional,
eletromagntico).

mgz
Ep
gc

Formas de Energia
Formas de Energia:
Energia Interna (U): Energia cintica e potencial relativa
movimentao (translacional, rotacional e vibracional) e
disposio (campos eletromagnticos) de tomos e molculas.

http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch21/chemical.php

Formas de Energia
Formas de Energia:
Calor (Q): Energia transferida atravs das fronteiras do
sistema devido diferena de temperatura entre o sistema e
as vizinhanas. A direo do fluxo de energia sempre do
corpo de maior temperatura para o de menor temperatura.

Fluxo de calor na presena de um condutor trmico

Q

http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch21/chemical.php

Formas de Energia
Formas de Energia:
Trabalho (W): Energia transferida atravs das fronteiras do
sistema devido a qualquer fora motriz que no seja a
diferena de temperatura.
- levantamento de um corpo sob campo gravitacional
- Aquecimento eltrico
- Torque

http://visual.merriam-webster.com/science/physicsmechanics/double-pulley-system.php
http://www.thomasnet.com/articles/pl
ant-facility-equipment/heaterselectric-domestic

Termodinmica - Van Wylen, Borgnakke, Sonntag

Formas de Energia
Trabalho e
Calor:

Esto relacionados forma que a energia transferida. No h

sentido em referir ao calor ou trabalho contido ou possudo por
um sistema.
Distino molecular entre Trabalho
e Calor

Atkins, P. Four laws that Drives the Universe, Oxford, 2007.

Formas de Energia
Trabalho e Calor: Conveno de
sinais
Vizinhanas
Livros de Qumica:

Q>0

W>0
Sistema

Vizinhanas
Livros de Fsica:

Q>0

W>0
Sistema

Funo de Estado
Energia total uma funo de estado = propriedade de
estado (funo de ponto)

E Ec Ep U (EcB EpB U B ) (EcA EpA U A )

g

Tatm
B

zB

TB

vB

U f (TA ) f (TB )
Ec

m vB2 vA2

Ep

mg zB zA

Balozinho
A
zA
Fora externa
aplicada = vento

vA

2gc
gc

TA

E, Ec, Ep, S
Udependem do estado inicial e final, no dependem do cami

Funo de Linha
Trabalho e Calor so funes de linha, dependem do
caminho

Tatm
B

zB

TB

vB

Qtotal Qtotal
Wtotal Wtotal

1a Lei da Termodinmica
A
zA
Fora externa
aplicada = vento

vA
TA

Qtotal + Wtotal = Qtotal +

Wtotal

E Ec Ep U QAB WAB

dependem do caminho, mas sua soma s depende dos estados inicial e fina
Q,W

1 Lei da Termodinmica
1 Lei da
Termodinmica
Lei da Conservao de energia => introduz o conceito de energia.

dE dEc dEp dU Q W

Diferencial em relao ao estado

E Ec Ep U Q W

Integrado em relao ao estado

Diferencial em funo do tempo

1 Lei da Termodinmica
Diferencial em funo do tempo

E Ec Ep U QAB WAB

1 Lei da Termodinmica
Balano de Energia em Sistema Fechado = 1 Lei da
Termodinmica
Acmulo = Entra - Sai

E Qvizsist Wvizsist Qsistviz Wsistviz QW

Algumas Consideraes

a) U de um sistema depende da composio qumica, do estado de agregao

(S, L, G) e da temperatura dos componentes que a formam. U
independente da presso para gases ideais e praticamente independente da
presso para lquidos e slidos.
b) Se o sistema perfeitamente isolado, tem-se um processo adiabtico (Q=0)
c) O trabalho feito sobre ou pelo sistema fechado acompanhado de um
movimento da sua fronteira ou pela passagem de corrente eltrica.

Energia Interna U

Energia Interna (U) refere-se energia das molculas que constituem o substncia do corp

U = Propriedade extensiva (depende da massa)

U
m

Energia interna especfica [Energia / massa]

Substncia pura simples => estado determinado por

2 propriedades intensivas independentes

U
T, P V,
T, V P, U

P, U T, V

Na saturao:

T sat, P sat, VLsat, VVsat, U Lsat, UVsat

Energia Interna U
U = Necessita de um estado de referncia! (assim como Ec e Ep)
Por exemplo, em muitas tabelas para gua:

nergia interna especfica na zona de saturao

Estado A

T
A

T sat

Vap

Onde

U U L UV
mU m U sat m U sat

m mL mV

U (1 xV )U Lsat xVUVsat

xV

sat
L

U UVsat

Liq

mV
m

Entalpia
A Entalpia (H) tem uma importncia prtica, principalmente em problemas que
envolvem processo de fluxo

A Entalpia (H) a energia total de um porco e pode ser expressada da seguinte forma:

A diferena de entalpia entre os estados 1 e 2 dada por:

H = Propriedade extensiva (depende da massa)

H
H
m

Entalpia especfica [Energia / massa]

Entalpia e processos a Presso Constantes

Grande parte dos processos que ocorrem no nosso dia-a-dia ocorrem a presso
constante (P atmosfrica) e no a volume constante!
Aquecimento isobrico (presso constante) de uma substncia
T

m, P
V , V , T , U
0

m, P
0

Calor especfico a presso constante

cP

1 Q

m T

V(t), V(t),T(t),
U(t)

Energia necessria para elevar o

sistema de 1 K a P cte.
Depende da subtncia
Funo de Estado!
Em geral no constante

Entalpia e processos a Presso Constantes

Aquecimento isobrico (presso constante) de uma substncia
T

Bal. Energia

a P cte:

d(U PV) Q

dEc dEp dU Q W
dU Q PdV

ENTALPIA

dU PdV Q

H U PV

dH Q

Entalpia H tem unidade de energia.

IMPORTANTE:
Como U, P e V so propriedades de estado, H tambm o ! Ou seja, H independe
do caminho! Contudo, dH s dQ se o processo for a isobrico (a P cte)!
Sempre posso calcular H = U+PV.
Se U necessita de referncia, H tambm (Href = Uref+PV).

Entalpia e processos a Presso Constantes

Para gases ideais, H s depende de T:

1 Q 1 dH dH
cP

m dT m dT dT

Derivadas ordinrias

Em qualquer processo onde o sistema composto por um gs ideal

T2
T1

cP (T)dT

Neste caso, ou seja, nessa regio,

Cp s depende da temperatura.

Observe que Cp uma propriedade de estado e portanto no depende do caminho!

Cp e Cv para slidos e lquidos

Slidos e lquidos so geralmente incompressveis
Trabalho de expanso em processos a presso constante geralmente desprezvel

Q dU W

a V cte

Q dH dU PdV
U H

T2
T1

W 0

A P cte

dV 0

cP dT

Para slidos e lquidos Cv Cp = C, sendo o calor especfico geralmente constante.

Entalpia
H = Propriedade extensiva (depende da massa)

H
H
m

Entalpia especfica [Energia / massa]

bstncia pura simples => estado determinado por 2 propriedades intensivas

H
T, V P, U,
P, V,
U
H,T

U,
H
Tabelas Termodinmicas: T, P, V,
Na saturao:

T sat, P sat, VLsat, VVsat, U Lsat, UVsat, H Lsat, H Vsat

talpia especfica na zona de saturao

Estado A

T
A

T sat

Vap

Onde

H H L HV
mH m H sat m H sat

m mL mV

H (1 xV ) H Lsat xV H Vsat

xV

sat
L

sat
H H V

Liq

mV
m