Termo 1. Definiciones y Conceptos Preliminares

PRINCIPIOS TERMODINMICOS
Jos Agera Soriano 2012
PRINCIPIOS TERMODINMICOS
2
INTRODUCCIN
Definicin del autor (5 edicin 1993 y 6 edicin 1999)
La Termodinmica es una consecuencia lgica de dos axiomas
fsicos elementales: la ley de la conservacin y la ley de la
degradacin de la energa. La Termodinmica en su primer
principio aporta a la ley de la conservacin dos nuevas formas
de energa: el calor y la energa interna; y en su segundo
principio aporta a la ley de la degradacin la herramienta
mediante la cual puede calcularse la energa que se degrada
en cualquier proceso. As pues, la Termodinmica, que naci
como una necesidad para el perfeccionamiento y desarrollo
de los motores trmicos, se ha convertido en una base de
conocimiento de toda la Fsica.
3
INTRODUCCIN
Quiero decir que a pesar de apoyarse la Termodinmica

en axiomas tan simples, y siendo poco o nada dependiente de conceptos previos de otras ramas de la Ciencia, le
permite deducir y/o predecir resultados en todos aquellos
procesos en los que se presentan intercambios de energa;
ya sea en las mquinas trmicas, en la ingeniera qumica
o en la transformacin de materiales.
4
INTRODUCCIN
La energa que interviene en un proceso real pierde calidad.

Esta prdida de calidad representa un coste econmico que
conviene reducir.
flujo caliente
3
destruccin: E d
1
flujo
fro
4
INTRODUCCIN
Hay energas, como la elctrica, 100% transformables

en trabajo.
El calor y la energa interna son solo parcialmente
transformables en trabajo:
Exerga la parte transformable
Anerga la no-transformable.
6
INTRODUCCIN
Hay energas, como la elctrica, 100% transformables

en trabajo.
El calor y la energa interna son solo parcialmente
transformables en trabajo:
Exerga la parte transformable
Anerga la no-transformable.
En todo proceso energtico existe

destruccin de exerga
7
INTRODUCCIN
Fijndonos como meta del segundo principio de la

Termodinmica el clculo de la exerga destruida, la
entropa, que ha estado envuelta durante mucho tiempo
de un halo misterioso, aparece de forma natural: como
una funcin necesaria para que dicho clculo sea posible
en cualquier tipo de proceso energtico.
8
INTRODUCCIN
Fijndonos como meta del segundo principio de la

Termodinmica el clculo de la exerga destruida, la
entropa, que ha estado envuelta durante mucho tiempo
de un halo misterioso, aparece de forma natural: como
una funcin necesaria para que dicho clculo sea posible
en cualquier tipo de proceso energtico.
La exerga destruida en un proceso industrial tiene mayor
coste econmico a medida que se avanza hacia el producto
acabado.
Su valoracin es pues esencial para el anlisis econmico
del proceso. As nace una nueva ciencia: la Termoeconoma.
9
Se dice que dos sistemas estn en equilibrio trmico

cuando tienen la misma temperatura. Si no lo estn y la
pared que los separan lo permite, tienden al equibrio.
TA
lmites del
sistema A
lmites del
sistema B
SISTEMA
A
SISTEMA
B
TB
10
Se dice que dos sistemas estn en equilibrio trmico

cuando tienen la misma temperatura. Si no lo estn y la
pared que los separan lo permite, tienden al equibrio.
Llamaremos pared adiabtica a aquella que impide el
equilibrio trmico entre dos sistemas.
TA
lmites del
sistema A
lmites del
sistema B
SISTEMA
A
SISTEMA
B
TB
pared adiabtica
11
Equilibrio mecnico
Dos sistemas estn en equilibrio mecnico cuando tienen
la misma presin. Si estn a distinta presin y se ponen en
contacto, buscan espontneamente el equilibrio si la pared
que los separa lo permite.
II
SISTEMA
A
SISTEMA
B
12
Medio exterior
Se llama medio exterior al conjunto de sistemas que
est influyendo sobre el sistema en estudio. El medio
ambiente suele formar parte del medio exterior.
La influencia puede ser trmica debida a una diferencia
de temperaturas y/o mecnica debida a una diferencia
de presiones.
Clasificacin de sistemas
Sistema cerrado
Es aquel cuya masa no vara durante un cambio de
situacin; por ejemplo, cuando el mbolo pasa de la
posicin I a la posicin II.
receptor
mecnico
h
pa S
p S
F
Fm
I
II
14
Sistema abierto, o flujo

Es aquel que fluye con relacin a un contorno
volumen de control
15
receptor
mecnico
h
pa S
p S
F
Fm
I
II
16
17
Ecuacin de estado
Cuando las tres propiedades escogidas son la presin, el
el volumen especfico y la temperatura:
f ( p , v, T ) 0
18
Ecuacin de estado
Cuando las tres propiedades escogidas son la presin, el
el volumen especfico y la temperatura:
f ( p , v, T ) 0
Funciones de estado
Convencionalmente, por lo menos en este libro, cuando
interviene cualquier otra propiedad:
f (u , v, T ) 0
Cualquier magnitud fsica que pueda expresarse en funcin
de dos propiedades ser tambin una propiedad del sistema.
19
20
21
El valor de una propiedad extensiva no informa del estado

del sistema, a menos que se conozca la masa (m).
Dividiendo por m se obtiene su valor especfico; por ejemplo
el volumen:
V
v
m
22
Caractersticas de las funciones de estado

La variacin que sufre el valor de las propiedades slo
depende del valor de los estados inicial y final.
Si tenemos una expresin del tipo,
23
Caractersticas de las funciones de estado

La variacin que sufre el valor de las propiedades slo
depende del valor de los estados inicial y final.
Si tenemos una expresin del tipo,
24
b) dz no puede integrarse como no sea a travs de

un camino y = y(x).
Hay veces que multiplicando dz no exacta por una
funcin, la convertimos en exacta:
es lo que ocurrir con la entropa
25
PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

Estados de equilibrio
Cuando el valor de sus propiedades es el mismo en
todos sus puntos.
26
PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

Estados de equilibrio
Cuando el valor de sus propiedades es el mismo en
todos sus puntos.
Cuando un sistema pasa de un estado a otro, los estados
intermedios no sern en rigor de equilibrio. Sin
embargo:
hay ocasiones en que casi lo son

otras en que no podrn considerarse.
27
Libre expansin
Un sistema sufre una libre expansin si la fuerza
interior pS es marcadamente mayor que la exterior F.
SISTEMA
p S
F >0
pS >>>F
28
Libre expansin
Un sistema sufre una libre expansin si la fuerza
interior pS es marcadamente mayor que la exterior F.
SISTEMA
p S
F >0
pS >>>F
en una libre expansin los estados intermedios

no son ni pueden considerarse de equilibrio.
29
Mxima libre expansin

Un sistema sufre una mxima libre expansin cuando
la fuerza exterior F es nula.
I
II
SISTEMA
p S
vaco
SISTEMA
Fm = 0
con mayor razn, en una mxima libre expansin

(F = 0) los estados intermedios no son ni pueden
considerarse de equilibrio.
30
Expansin resistida
Cuando la diferencia de fuerzas interior y exterior es
pequea, se hablar de expansin resistida. Es lo que
ocurre en mquinas de mbolo.
receptor
mecnico
h
pa S
p S
F
Fm
I
II
prcticamente los estados intermedios son de

equilibrio, y as lo vamos a considerar
31
Calentamiento o enfriamiento de un sistema

En realidad slo son de equilibrio los estados inicial y final;
sin embargo, en la prctica:
el calentamiento o enfriamiento de un
sistema puede considerarse como una sucesin
de estados en equilibrio.
32
Mezcla de sistemas
Iguales con distintas presiones y/o temperaturas
Diferentes con las mismas presin y/o temperatura,
Diferentes con distintas presiones y/o temperaturas.
SISTEMA
A
SISTEMA
B
en un proceso de mezcla los estados intermedios

no son ni pueden considerarse de equilibrio.
33
Consideraciones
Es importante saber si los estados intermedios en una
transformacin pueden o no considerarse de equilibrio:
Si se trata de calcular la variacin de sus propiedades da igual, pues slo necesitamos conocer el punto
de partida y el punto de llegada.
Pero si se trata de calcular magnitudes fsicas que no
son propiedades del sistema, necesitamos conocer
todo el recorrido; por distintos caminos el resultado
ser diferente.
34
Se llama transformacin termodinmica a la sucesin

de estados por los que un sistema pasa cuando se le
somete a un cambio.
Una determinada transformacin puede realizarse
de infinitas formas; cada una de ellas sera un proceso
termodinmico direrente.
35
Se llama diagrama de estado a todo par de ejes, representativos de dos propiedades del sistema. Cada punto en el plano
define pues un estado del sistema. Una transformacin
termodinmica quedara representada por una lnea.
p
M
1
Transformacin abierta
Transformacin cerrada, o ciclo

36
Si slo son de equilibrio los estados inicial y final, los

intermedios no podrn lgicamente representarse.
Indicaremos esta situacin uniendo los estados 1 y 2
mediante una recta de trazo discontinuo.
p
1
2
v
37
Transformaciones tericas
Iscoras, o a volumen constante
vK
p
2
v= K
1
v
38
Transformaciones tericas
Iscoras, o a volumen constante
vK
Isobaras, o a presin constante
pK
lmites del sistema
2
v= K
2'
SISTEMA
A
p =K
v
39
Isotermas, o a temperatura constante
T To ;
p p (v, To )
p = p(v , To )
v
40
Isotermas de gases perfectos
p v R To
p
T1 > T2
hiprbolas equilteras
pv = K
v
41
Adiabticas
el sistema ha de ser adiabtico;
no han de existir rozamientos internos
42
Adiabticas
el sistema ha de ser adiabtico;
no han de existir rozamientos internos
p v K
43
gases monoatmicos,
gases biatmicos,
gases triatmicos,
= 1,66
= 1,40
= 1,33
Como veremos ms adelante,

menos en los monoatmicos,
el exponente disminuye
cuando la temperatura aumenta.
44
a la derecha del punto de

interseccin la adiabtica
queda debajo de la isoterma
v
45
Politrpicas
Son transformaciones tericas que sustituyen a las reales:
n
p
p1
pv K
1
n (exponente politrpico)
curva real
politrpica
p2
v1
v2
46
p
p1
curva real
politrpica
p2
v1
v2
47
Las transformaciones tericas pueden considerarse un caso

particular de las politrpicas:
(pvn = K)
Isobaras: p = K
n=0
Iscoras: v = K; p1/nv = K'
48
Las transformaciones tericas pueden considerarse un caso

particular de las politrpicas:
(pvn = K)
Isobaras: p = K
n=0
Iscoras: v = K; p1/nv = K'
n
Isotermas de un gas perfecto: pv = K
n=1
Adiabticas (pv = K)
n=
49
Calcular el exponente n de la politrpica 1-2.
50
51
Dos estados 1 y 2 de la politrpica ha de satisfacer tanto

a la ecuacin de la politrpica, como a la ecuacin de
estado:
Entre ambas se elimina p o v
52
p vn K
pv RT
53
p vn K
pv RT
Entre dos estados 1 y 2:
54
p vn K
pv RT
Entre dos estados 1 y 2:
55
Calclese la temperatura del estado 2 y la relacin de

volmenes del aire. Los datos son:
56
Calclese la temperatura del estado 2 y la relacin de

volmenes del aire. Los datos son:
57
Reduzcamos el volumen a temperatura

constante T1 (puntos 1,
2, 3, B1, A1). A partir de
B1 comienza la condensacin y en A1 termina:
la presin no vara.
p=K
A1
T=K
B1
1
T1
v3 v2 v1
v
58
Ensayemos la isoterma T2 de mayor temperatura (T2 > T1):

los puntos B y A se van aproximando.
p
A2
A1
B2
B1
v3 v2 v1
T2
T1
v
59
A la temperatura TK , llamada temperatura crtica, los

puntos B y A coinciden (punto K). Al lugar geomtrico de
los puntos A (A1-A2-K) se le llama curva lmite inferior y
al de los puntos B (B1-B2-K) curva lmite superior.
p
A2
A1
B2
B1
v3 v2 v1
TK
T2
T1
v
60
Podemos hablar de cuatro zonas: lquido, vapor hmedo,

vapor sobrecalentado y gas.
p
LQUIDO
A2
A1
GAS
B2
B1
T4
T3
TK
T2
T1
VAPOR HMEDO
v3 v2 v1
v
61
Por ejemplo, para las sustancias (ms sustancias en tabla 4):
62
63
Representemos las isotermas anteriores en el diagrama de

estado, pv/T - p
kJ
R =8,3143
kmolK
Cada fluido tiene una

familia de isotermas
diferente, pero todas
ellas convergen en un
punto de la ordenada,
y si, adems, se toma
como unidad el mol,
el punto es el mismo:
R = 8,3143 kJ/kmol K
(constante universal
de los gases).
p .v
T
isotermas
0
p
64
65
Ecuacin de los gases perfectos
p v R T
gas perfecto es un gas imaginario, al cual

tienden los gases reales a medida que su
presin disminuye y/o a medida
que su temperatura aumenta.
66
67
Figuras no incluidas en las diapositivas

(4)
n <0
n = -1
(1)
F
S-L
p =K n =0
(2)
(3)
1>n >0
n =1
v =K
n=
n=-
Figura 1-19
Figura 1-18
68
F
p
K
M
T
I
presin
H
T
P
Q
T
M
H
T
P
I
Q
Figura 1-20
69

Termo 1. Definiciones y Conceptos Preliminares

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Quiero decir que a pesar de apoyarse la Termodinmica

La energa que interviene en un proceso real pierde calidad.

Hay energas, como la elctrica, 100% transformables

Hay energas, como la elctrica, 100% transformables

En todo proceso energtico existe

Fijndonos como meta del segundo principio de la

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Se dice que dos sistemas estn en equilibrio trmico

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Caractersticas de las funciones de estado

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b) dz no puede integrarse como no sea a travs de

es lo que ocurrir con la entropa

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

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hay ocasiones en que casi lo son

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en una libre expansin los estados intermedios

Mxima libre expansin

con mayor razn, en una mxima libre expansin

prcticamente los estados intermedios son de

Calentamiento o enfriamiento de un sistema

en un proceso de mezcla los estados intermedios

Se llama transformacin termodinmica a la sucesin

Transformacin cerrada, o ciclo

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Si slo son de equilibrio los estados inicial y final, los

Isobaras, o a presin constante

lmites del sistema

Isotermas, o a temperatura constante

Isotermas de gases perfectos

Como veremos ms adelante,

a la derecha del punto de

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Las transformaciones tericas pueden considerarse un caso

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Dos estados 1 y 2 de la politrpica ha de satisfacer tanto

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Entre dos estados 1 y 2:

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Calclese la temperatura del estado 2 y la relacin de

Calclese la temperatura del estado 2 y la relacin de

Reduzcamos el volumen a temperatura

Ensayemos la isoterma T2 de mayor temperatura (T2 > T1):

A la temperatura TK , llamada temperatura crtica, los