Electromdica Peruana S. A.

Divisin Analtica

Dpto. Espectroscopia
Av. Prolongacin Javier Prado Oeste # 630
Magdalena del Mar

Espectroscopa de Absorcin Atmica

AA-6800
Atomic Absorption
Spectrophotometer
Shimadzu
Graphite
Furnace

Air-C2H2

Air-C2H2

N2O-C2H2

Burner Select

Radiacin Electromagntica:
Es un tipo de energa
que se transmite por el
espacio a enormes
velocidades.
Adopta muchas formas
(Ejemplo: Luz, calor ,
Rayos X, Radiacin ,
UV, W, etc.)

Caractersticas de la energa Electromagntica

Longitud de Onda.
Frecuencia.
Velocidad.
Amplitud.
No necesita medio de
propagacin.
Comportamiento Dual:
Onda y Partcula

Modelo tipo onda:

Presenta como parmetros ondulatorios: Amplitud
(A), Periodo (P), Longitud de Onda ( ), Frecuencia (,
1/P).
Longitud de Onda ( )

Amplitud (A)

Tiempo

Periodo (P)

Espectro de la Radiacin Electromagntica

(m) 10-13

10-11

10-9

10-7

10-5

Rayos

10-3

10-1

10

Ondas Hertzianas (radio,TV)

Rayos x

Microondas
Ultravioleta

Infrarrojo

Visible
Violeta

(nm)

400

Azul

Verde Amarillo

500

Naranja

600

Rojo

700

800

Espectroscopia.Trata sobre la Medicin e

interpretacin
de
los
fenmenos
de
absorcin,
emisin y/o dispersin de la
radiacin
electromagntica,
que
ocurre
en
tomos,
molculas u otras especies
qumicas.
La absorcin o emisin por lo
general estn asociadas a los
cambios de energa de las
partculas actuantes.

Espectroscopia Atmica.Se refiere exclusivamente a los

fenmenos
de
absorcin,
emisin y/o dispersin que se
encuentren
asociados
a
especies atmicas, para los
cuales los cambios en los
estados energticos siguen
patrones definidos.

Absorcin Atmica
Proceso mediante el
cual un tomo libre en
el Estado Fundamental
(energa 0 y de alta
estabilidad),
absorbe
energa y pasa a un
estado energtico ms
alto (e inestable), el
Estado Excitado.

Proceso de la Absorcin Atmica

E
Estado Excitado
E
lu ne
m rg
in a
os
a

0.0 eV

Estado fundamental

Niveles energtico del Atomo de Sodio.El tomo de sodio (Na)

solo
presenta
dos
niveles energticos de
alta energa (estados
excitados), a los cuales
solo puede accederse
cuando se aplica energa
de una longitud de onda
especifica.

E
Estado Excitado II
3.6 eV
Estado Excitado I
2.2 eV

330.3 nm

589 nm
0.0 eV

Estado Fundamental

Anlisis Cuantitativo por Absorcin Atmica

Io
Fuente
de Luz

I
Flama rica en
tomos libres

Detector

T = I / Io
%T = 100 x (I / Io)
% T = 100 - % T
Absorbancia = log (Io / I)

Energa de una longitud de onda

especifica y de una intensidad
inicial Io, se enfoca sobre la Flama
que contiene tomos en estado
fundamental. La intensidad inicial
de la luz se vera disminuida en una
cantidad
proporcional
a
la
concentracin de los tomos de la
Flama. La energa se enfoca sobre
el
detector
para
medir
la
intensidad
disminuida
I.
La
cantidad de luz absorbida se
determina al comparar I e Io. El
valor resultante se denomina
TRANSMITANCIA (T).

Curva de Calibracin.-

0.20

Absorbancia

Registro de los valores de

absorbancia y valores de
concentracin de soluciones
estndar en un eje de
coordenadas. El registro
obtenido se une mediante
una lnea que debe de
acercarse lo mas posible a
todos los puntos.

0.16

Absorbancia de
la muestra

0.12

0.08

0.4

0.8

1.2

1.6

Conc. (ppM)
Concentracin de
la muestra.

Componentes de un Espectrofotmetro de Absorcin Atmica.

Un Espectrofotmetro de Absorcin Atmica presenta los siguientes
componentes:
* Fuente de Radiacin.
* Optica en la Unidad de Atomizacin.
* Unidad de Atomizacin.
* Monocromador.
* Detector.
* Unidad convertidor de Respuesta .
* Pantalla de presentacin de datos
Monocromador

Fuente de energa
(Radiacin)

Unidad de
Atomizacin

Detector

Microprocesador
y Pantalla de
Datos

Fuente de Radiacin:
Lmpara de Ctodo Hueco (1/5)
En espectroscopia por Absorcin Atmica se utilizan las lmparas de
Ctodo Hueco. Estas lmparas de Ctodo hueco presentan las siguientes
caractersticas:
El ctodo esta hecho del metal o de una
aleacin del elemento bajo estudio.
150 3

Esta rellena de un gas inerte como

Argn o Helio.
La cubierta esta hecha de Cuarzo.
Emiten radiacin electromagntica a
longitudes de onda discretas.
Pueden ser de cuatro tipos segn la
aplicacin: Normales, Auto-inversin,
Hiperlamparas y Lmparas de Descarga.

39 mx.

165 mm
mx.

Fuente de Radiacin:
Lmpara de Ctodo Hueco (2/5)
Estas lmparas se ubican en lo que se denomina la Torreta de Lmparas.
Esta torreta presenta las siguientes
caractersticas:
Alberga hasta
simultaneo.

lmparas

en

El sistema de posicionamiento de
lmparas es automtico y esta
enlazado con la torreta para un
encendido
y
posicionamiento
automtico.
Alberga
lmparas
de
muchos
fabricantes, esto hace que el usuario
no sea dependiente de un solo
proveedor.
Permite el uso de Lmparas
Normales,
Auto-Inversin
e
Hiperlmparas.

Fuente de Radiacin:
Lmpara de Ctodo Hueco (3/5)
Los 3 tipos de lmparas de descarga que pueden usarse en la serie 6000:

Lmparas Normales.
Para el trabajo de minerales, agua potable, agua residual, y muestras
biolgicas, utilizando atomizacin por Flama o Electrotrmica, con sistema
de correccin de Absorcin de Fondo por el Mtodo de Correccin por
Arco Continuo o Lmpara de Deuterio.

Lmparas de Auto-Inversin.
Para el trabajo de todo tipo de muestras, especialmente muestras
Biologicas complejas utilizando Atomizacin por Flama y Electrotrmico
(Horno de Grafito), con sistema de correccin de Absorcin de Fondo por
el mtodo de Correccin Self Reversal.

Hiperlmparas.
Para el trabajo por atomizacin por flama de: As, Se, Sb sin utilizar el
mtodo de Generacin de Hidruros.

Fuente de Radiacin:
Lmpara de Ctodo Hueco (4/5)
Cual es la ventaja de usar una u otra lmpara?

La mayor parte de los mtodos de trabajo analtico se llevan a cabo

con lmparas normales, de Auto Inversin o Hiperlmparas.
Aunque el brillo de las Hiperlmparas es mayor que una lmpara
Normal y una de Auto Inversin, estas requieren de una fuente de
energa adicional para obtener este brillo. Las Lmparas de
descarga presentan las mismas caractersticas que las
Hiperlmparas.
Si se utiliza el mtodo de Generacin de Hidruros para Hg, As, Se,
Sb o el Mtodo del Vapor frio para Mercurio, no se requieren utilizar
las Hiperlmparas.
Las lmparas Normales y las de Auto Inversin pueden utilizarse
tanto en el modo Flama como en el modo Electrotrmico sin
magnetos para llevar a cabo la correccin de la absorcin de fondo.

Fuente de Radiacin:
Lmpara de Ctodo Hueco (5/5)
Cual es la diferencia en precio de estas lmparas?

Dependen del elemento, aleacin o Sal de la cual esta hecho el

ctodo, pero por lo general el costo de las lmparas, ordenadas
de menor a mayor es:
Lmpara Normal
Lmpara de Auto Inversin
Hiperlmpara (sin incluir la fuente de energa adicional)
Lmpara de Descarga (sin incluir la fuente de energa adicional)

Optica en la Unidad de Atomizacin:

Lentes y Espejos
Los lentes y espejos utilizados en los espectrofotmetros
fabricados por Shimadzu presentan las siguientes
caractersticas:
Estan fabricados con cuarzo de alta pureza (materiales ASTM)
No absorben radiacin en la region Ultravioleta comprendida
desde los 185 nm hasta los 425 nm.
Debido a que los lentes son casquetes esfricos, estos por lo
general presentan aberracin de esfericidad. Sin embargo, los
lentes y espejos esfricos de Shimadzu han sido corregidos
para minimizar este efecto.
La ubicacin de estos lentes permite la fcil limpieza e
intercambio, si ello fuera necesario.

Unidad de Atomizacin:
Atomizacin:
Proceso fsico que consiste
en llevar el analito (elemento
objetivo) a estado atmico.
Dos sistemas de
Atomizacin:
* Atomizacin por Flama.
*
Atomizacin
Electrotrmica.

EMPESA

Unidad de Atomizacin:
Atomizacin por Flama
Flama Aire/Acetileno:

Utiliza una flama qumica para

llevar a cabo la atomizacin
de los elementos a medir.
Entre las flamas ms usadas
son las flamas de AireAcetileno y la Flama Oxido
Nitroso-Acetileno.
Estos dos tipos de flama
resuelven en su mayora las
necesidades de anlisis en
absorcin atmica.

As, Cd, Cr, Fe, Hg, Mg, Mn, Pb,

Sb, Se, Zn, etc.
Flama Oxido Nitroso/Acetileno:
Elementos Refractarios como
Al, Ba, B, V, Zr, etc.

Unidad de Atomizacin:
Atomizacin por Flama

Procesos fsicos durante la

Atomizacin
Disolucin del Analito
Aerosol

Nebulizacin
Desolvatacion

Aerosol (Slido/Gas)

Volatilizacin
Molculas gaseosas

Molculas Excitadas (hv Molecular)

Disociacin (Reversible)
Atomos

Atomos Excitados

(hv Atmica)

Ionizacin (Reversible)
Iones Atmicos

Iones Excitados

(hv Atmica)

Unidad de Atomizacin:

Atomizacin por Flama

Atomizacin de una solucin de CaCl2
Flama
CaO

Luz de 422.7 nm
Quemador

Ca+

Cl-

ClCa Cl
CaCl2

Aire
Nebulizador

Cmara de
Atomizacin
Muestra
Solucin

Drenaje
Acetileno

Unidad de Atomizacin:

Atomizadores sin Flama o Electrotrmicos

Utilizan corriente elctrica
para realizar el proceso de
atomizacin.
Utilizan tubos de grafito como
contenedor de la muestra y
resistencia elctrica.
El control de temperatura se
realiza por computadora.
Presentan etapas definidas en
el proceso de atomizacin:
Secado,
Calcinacin
y
Atomizacin.

Unidad de Atomizacin:

Atomizadores sin Flama o Electrotrmicos

Sensor de Temperatura
Puerto de Muestra

Fuente elctrica de
Calentamiento

Al Monocromador

Programador de
Temperatura

Esquema de un Atomizador Electrotrmico

Modos de Trabajo en Temperatura. Rampa de Calentamiento.

Para evitar que la muestra se pierda por
dispersin brusca.

Temperatura de Calcinacin.
Suprime la dispersin del elemento objetivo.

Etapa de Limpieza.
Elimina el efecto memoria.

Unidad de Atomizacin:
Atomizadores sin Flama o Electrotrmicos

Temperatura

Etapas de Atomizacin en un sistema Horno de Grafito

Tiempo
Secado

Calcinado

Atomizado

Absorcin

Pico de Absorcin Atmica

Absorcin o Dispersin por molculas

Tiempo

Esquema de un Tubo de Grafito

Puerto de Muestra

Tubo de Grafito

Muestra

Fuente de Energa

Tubos de Grafito: Tipos y Aplicaciones

Tubos de Alta Densidad: Elementos con Bajo punto de fusin.
Tubos Pirolticos: Elementos que generan Carburos.
Carburos Metlicos
: Ti, V, Mo, Cr.
Carburos Intermetlicos
: Mn, Co, Ni.
Carburos Heteropolares
: Ca, Ba.
Carburos tipo Diamante
: Si.
Tubos de Plataforma: Muestras con altas concentraciones de
Oxigeno (muestras Biolgicas por ejemplo).

Unidad de Atomizacin:
La Unidad de Atomizacin en la serie 6000 (1/4)
La unidad de atomizacin en los espectrofotmetros de la serie 6000
de Shimadzu son duales, es decir presentan el atomizador de flama y
el atomizador electrotrmico integrados en una sola unidad.

AA-6800
Atomic Absorption
Spectrophotometer
Graphite Furnace
Shimadzu

N2O-C2H2

Air-C2H2

Burner Select
Extinguish

Ignition

Unidad de Atomizacin:
La Unidad de Atomizacin en la serie 6000 (2/4)
Esto les da las siguientes ventajas:

No se requiere el montar odesmontar una unidad de

atomizacin para colocar otra (ahorro de tiempo).

El intercambio de un sistema de atomizacin a otro se

lleva a cabo en forma automtica.

Permite la automatizacin del trabajo. Programando por

medio de la computadora se puede trabajar en Flama o
en Horno de Grafito hasta 16 elementos.

El alineamiento del cabezal de flama o del horno de

grafito se minimiza.

Unidad de Atomizacin:
La Unidad de Atomizacin en la serie 6000 (3/4)
Para mayor flexibilidad,
siguientes modelos:

Shimadzu

dispone

de

los

El AA-6650PC Un espectrofotmetro que realiza el

intercambio de las unidades de atomizacin en forma manual,
mediante una palanca de posicin fija.

El AA-6800F Un espectrofotmetro
atomizacin por flama.

El AA-6800G Un espectrofotmetro con unidad de

atomizacin electrotrmica.

El AA-6800PC Un espectrofotmetro que realiza el

intercambio de las unidades de atomizacin en forma
automtica.

con

unidad

de

Unidad de Atomizacin:
La Unidad de Atomizacin en la serie 6000 (4/4)
Todos estos modelos presentan
la misma sensibilidad y limite de
deteccin.
Todos utilizan los mismos tipos
de
accesorios,
lmparas
y
consumibles.
La unica diferencia entre ellos es
el grado de automatizacin y el
sistema de atomizacin que
pueden utilizar.

Monocromador
Es la parte del instrumento que se encarga de separar la
radiacin de la longitud de onda especfica de las radiaciones
de otros valores.
Un Monocromador presenta las siguientes partes:

Lentes y Espejos.
Rejilla de Difraccion.
Rejilla de Apertura y Salida de Radiacion.
Mecanismo Selector de Longitud de Onda.

Monocromador
Regla de Gobierno de Slit
Lmpara de
Ctodo Hueco

Espejos Colimadores
Rejilla de Difraccin

Tubo Fotomultiplicador

Contador de Longitud de
Onda
Barra de Seno

Esquema de un Montaje Czerny - Turner

de Aberracin Corregida

Monocromador (1/4)
En los espectrofotometros de la serie 6000 de Shimadzu, los
monocromadores presentan las siguientes caracteristicas:
Montaje Czerny - Turner de Aberracin Corregida.
Lentes y espejos hechos con materiales de alta calidad y con
aberracion de esfericidad corregida.
Rejilla Maestra de Difraccion de Alta Reflectancia y de alta
densidad ( 1 cm y 1800 ranuras/mm).
Paso ptico de longitud optimizada para obtener una alta
resolucion en longitud de onda (45 cms).
Mecanismo de Barra de Senos para controlar el movimiento
de giro de la rejilla de difraccion en forma automatizada.
Aperturas (Slits) variables: 0.1, 0.2, 0.5, 1.0, 2.0 y 5.0 nm.

Monocromador (2/4)
Estas caractersticas conceden las siguientes ventajas:
El Montaje Czerny - Turner de
Aberracin Corregida permite la
obtencion de los valores de
longitud de onda ms exactos.
La Rejilla Difraccin impide la
perdida de radiacin por baja
reflectancia,
conservando
la
potencia del haz.
La alta densidad de las ranuras de
difraccin permite una mejor
dispersin de la luz parasita,
separando
solo
la
radiacin
deseada. Por ello, el paso ptico se
minimiza y no se requieren
espectrofotmetros
de
gran
tamao.

Monocromador (3/4)
Estas caractersticas conceden las siguientes ventajas:

232.2 nm

231.6 nm

Nquel

El Mecanismo de Barra de
Senos asegura el control
eficiente del giro angular de la
rejilla de difraccion y este se
programa en forma automtica
tan solo seleccionando el
elemento de trabajo.
La posibilidad de gobernar el
tamao de la apertura permite
obtener espectros ms puros y
por lo tanto lneas espectrales
ms limpias.

Monocromador (4/4)
Estas caractersticas conceden las siguientes ventajas:
La automatizacion de las mediciones.
Todos los parametros de trabajo
(longitudes de onda, Apertura, etc),
se encuentran almacenadas e la
memoria del programa y se llaman a
memoria tan solo al seleccionar el
elemento.
Rapidez, eficiencia, sensibilidad y un
amplio
rango
de
aplicaciones:
Minerales, Agua Potable, Agua
Residual, Sangre, Orina, Tejidos
Vegetales,
Tejidos
de
Origen
Orgnico, muestras biolgicas de
toda indole, Plsticos, etc.

Detector
Funcin:
Registra y amplfica la seal
luminosa
en
forma
geomtrica.
Los detectores presentan
placas llamados dinodos, los
cuales tienen la caracterstica
de emitir de 3 a 5 electrones
cuando un fotn incide sobre
ellos.
Un detector puede presentar
de 5 a 12 Dinodos.

Detector
Todos los Espectrofotmetros
de la serie 6000 utilizan
Detectores Fotomultiplicadores
del tipo RT-747-04, con 8
dinodos para obtener alta
sensibilidad y buenos limites
de deteccin

Unidad convertidora de respuesta

En toda medicin por Absorcin Atmica uno de los
principales problemas de la medicin es la Absorcin de
Fondo o tambien conocido como Background.
Esta absorcin de fondo o Background se debe principalmente
a la naturaleza misma de la flama, a la naturaleza de la muestra
(sus componentes e interferencias) y a los fenomenos que
ocurren durante la atomizacin de ella.
Para corregir este problema, existen los siguientes mtodos
de correccin:

Mtodo de correccin por Lmpara de Deuterio.

Mtodo de Correccin por Auto Inversin.
Mtodo de Correccin por efecto Zeeman.

Unidad convertidora de respuesta

Mtodo de correccin por Deuterio
El mtodo se fundamenta en la medicin de la
absorcin de fondo utilizando una lmpara de Deuterio.
La correccin se realiza midiendo en forma sincrnica la
seal de la lmpara de Ctodo Hueco (la que mide
Absorcin de Fondo ms la Absorcin Atmica) y la
seal de la lmpara de Deuterio (la cual mide solo la
seal de la Absorcin de Fondo).
Luego, por simple diferencia, se obtiene la seal de la
Absorcin Atmica.

Mtodo de correccin por Deuterio

I
Absorcin Atmica
Energa de la
Lmpara de
Ctodo Hueco

Mtodo de correccin por Deuterio

Absorcin Molecular
Energa de la
Lmpara de
Ctodo Hueco

Mtodo de correccin por Deuterio

Absorcin Molecular
+
Absorcin Atmica
Energa de la
Lmpara de
Ctodo Hueco

Mtodo de correccin por Deuterio

Absorcin Molecular
+
Absorcin Atmica
Energa de la
Lmpara de
Deuterio

Mtodo de correccin por Deuterio

I
I

Energa de la
Lmpara de
Ctodo Hueco

Absorcin Molecular
+
Absorcin Atmica

= Abs1

Energa de la
Lmpara de Ctodo
Hueco

I
I

Energa de la
Lmpara de
Deuterio

= Abs2
Energa de la
Lmpara de Deuterio

Absorcin Molecular
+
Absorcin Atmica

Mtodo de correccin por Deuterio

Debido a que las seales se leen en unidades de
absorbancias y que la potencia de los haces de energa
de las dos lmparas son iguales, por simple diferencia
se obtiene la Absorbancia del analito bajo estudio:

Abs1 Abs2 = Absorcin Atmica

Correccin por el mtodo Self-Reversal

El mtodo se fundamenta en el fenomeno de la
Absorcin de la radiacin generada en una lmpara de
ctodo hueco, debido a una excesiva poblacin de
tomos en estado fundamental.
El proceso Normal de Emisin ocurre:
Ctodo

Ar*

M*

Mo
Ar*

Mo
Mo
Mo

Correccin por el mtodo Self-Reversal

La Auto Absorcin se produce al someter la lmpara de ctodo
hueco a dos pulsos de energa. Estos pulsos de energa crean dos
seales diferentes que nos permiten realizar correccin de la
absorcin de fondo.

El proceso de Auto Absorcin ocurre:

Ctodo

Ar*
Ar*
Mo Mo
Mo
Ar*
Ar*
M*

M*
Moo
M

Correccin por el mtodo Self-Reversal

Energa de la Lmpara
de Ctodo Hueco en un
pulso de baja energa

Correccin por el mtodo Self-Reversal

Energa de la Lmpara
de Ctodo Hueco en un
pulso de alta energa

Correccin por el mtodo Self-Reversal

Energa de la Lmpara
de Ctodo Hueco en un
pulso de baja energa

Absorcin Molecular
+
Absorcin Atmica

Correccin por el mtodo Self-Reversal

Absorcin Molecular
+
Absorcin Atmica
Energa de la Lmpara
de Ctodo Hueco en un
pulso de alta energa

Correccin por el mtodo Self-Reversal

I

Energa de la Lmpara de
Ctodo Hueco en un pulso
de baja energa

Absorcin Molecular
Absorcin+ Atmica

Energa de la Lmpara de
Ctodo Hueco en un pulso
de baja energa

Abs1

Energa de la Lmpara de
Ctodo Hueco en un pulso
de alta energa

Absorcin Molecular
+
Absorcin Atmica

Energa de la Lmpara de
Ctodo Hueco en un pulso
de alta energa

Abs2

Correccin por el mtodo Self-Reversal

Debido a que las seales se leen en unidades de
absorbancias y que la potencia de los haces de energa
de las dos lmparas son iguales, por simple diferencia
se obtiene la Absorbancia del analito bajo estudio:

Abs1 Abs2 = Absorcin Atmica

Mtodos de Correccin utilizados en la Serie 6000

Shimadzu utiliza los dos mtodos de correccin descritos
anteriormente. Ello se debe a lo siguiente:
No se utilizan Magnetos para polarizar la radiacin ni en el horno
de Grafito ni en la torreta de lmparas.
No se requiere un sistema ptico especial para corregir la
Absorcin de Fondo, lo que reduce los costos.
Utiliza lmpara de ctodo hueco de baja potencia y las lmparas
de Auto-Inversin pueden utilizarse en el modo normal para
correccin con lmpara de Deuterio.
El mtodo de correccin por Deuterio o Auto - Inversin no sufren
las anomalias del efecto Zeeman para Pb, Cr, y Cd.

Eficiencia del sistema de correccin

1 mseg.

Seal de la luz de lmpara de

Deuterio

2 mseg.

Seal de salida de lmpara de

Ctodo Hueco.

Registro del Detector

Diferencia de Curvas de Calibracin con

Auto-Inversin y Deuterio
Abs.
0.10

BGC-D2
BGC-SR
0.05

0.1
Conc. (ppm)

0.2

Diferencia de Curvas de Calibracin con AutoInversin y Deuterio

Medicin de Zn en 1000 ppm de Fe

Abs.
0.10

BGC-D2
BGC-SR

0.05

0.1
Conc. (ppm)

0.2

Comparacin de Mtodos de
correccin de la Absorcin de Fondo
Lmpara de Deuterio
Rango de Longitud de Onda (nm)

Correccin de Absorcin Molecular

190 - 430 nm
Si

Lmpara de
Auto-Inversin

Efecto Zeeman

190 - 900 nm
Si

190 - 900 nm
Si

Correccin de Interferencias
Espectrales

No

Si

Si

Perdida de la Sensibilidad

No

Si

Si

Perdida de Intensidad de Luz

No

No

Si

Instrumental requerido

Lmpara de D2

Lmpara para
Auto-Inversin

Polarizador y
Magneto

Ajuste Optico
Especificidad de la
Unidad de Atomizacin

Necesario

No Necesario

No Necesario

Ninguna

Ninguna

Especifica

Otros mtodos de Atomizacin: (1/2)

Mtodo del Vapor Fro:
Este Mtodo se utiliza exclusivamente para el anlisis de
Mercurio. El principio se basa en la volatilidad del Vapor de
Mercurio en una corriente de aire o de argn.
La reaccin se produce en medio cido (Acido Sulfrico),
utilizando como agente reductor Cloruro de Estao (II).
H+

Hg+2 + Sn+2

Hgo + Sn+4

Mtodo de Generacin de Hidruros:

Se basa en el principio que los elementos como As, Bi, Sb,
Se y Sn reaccionan con el hidrogeno naciente para formar
compuestos voltiles fcilmente arrastrables .
Estos compuestos son sometidos a calentamiento indirecto
para obtener el elemento en estado atmico.
Para ello se utiliza la reaccin:
H+
NaBH4 + 3H2O
5H2 + NaBO3
3 H2 + 2 As+3
AsH3

, O2

2 AsH3
Aso + H2O (v)

Microcomputador (1/5)
Control Automtico de algunos de los parmetros esenciales de trabajo

CPU
CRT,
Impresoras,
etc..

ROM

RAM
Unidades de
control, tal
como el motor
de pulso
Seal de pico,
etc...

I/O

Teclado

Microcomputador (2/5)
Colocacin Automtica de las condiciones de Trabajo
Instalacin de lmpara de Ctodo Hueco en posicin del paso ptico
Encendido de la lmpara
Colocacin de Longitud de Onda
Ajuste Fino de la posicin de la lmpara
Balance de la Intensidad de Luz
Colocacin de la sensibilidad del Detector
Colocacin de la razn de flujo de gases
Seleccin del combustible

Microprocesador (3/5)
o - 0.5

o + 0.5

(nm)

Colocacin Automtica de
la Longitud de Onda o

Microprocesador (4/5)
Procesamiento de datos: Conversin a concentracin
Mtodo de Mnimos Cuadrados (tanto para Curva de Calibracin
como por Adicin de Patrn).
La ecuacin que se obtiene se expresa como:
C = k1A2 + k2A + k3
A = L1C2 + L2C + L3
Donde C es la concentracin, A es la Absorbancia y k 1, k2, k3,L1,L2 y
L3 son valores numricos.
Para el mtodo de Adicin de Patrn se utiliza:
C = NA + M

Microprocesador (5/5)
Funciones Adicionales:
Correccin automtica de la
desviacin estndar.
Remocin de Valores Anormales en
medicin por repeticin.
Calculo del resultado final por
correccin de Peso, Volumen y razn
de dilucin:

Concentracin Real = (C x M x L) / M
C = Concentracin reportada.
M = Razn de Dilucin.
L = Volumen.
W = Cantidad de Muestra

Cambio de Flama Aire-Acetileno a Oxido Nitroso-Acetileno

Es otra de las funciones automatizadas
de los Espectrofotmetros de la serie
6000 de Shimadzu. Esta funcin
permite que el usuario utilice la flama
Oxido Nitroso - Acetileno, sin que
ocurra el retroceso de la flama (FlashBack), o que cambie valores de presin
o flujo.
El sistema prioriza el encendido de la
Flama Aire - Acetileno, midiendo en
forma automtica el brillo y la
estabilidad de esta, para luego hacer el
intercambio de oxidantes en forma
gradual.

Sistema de Doble Haz

Monocromador
Lmpara de
Deuterio

Detector
Espejo Rotatorio

Fuente de Luz
Quemador

Horno de Grafito o Flama?

Utilice Flama cuando:

La concentracin de la muestra
se encuentre en rangos de ppm.
El volumen de muestra sea mayor
de 20 mL.
Determinacin de un elemento.
Costo de anlisis debe ser bajo.
No existan problemas serios de
interferencias.

Utilice Horno de Grafito cuando:

La concentracin del analito se
encuentra en ppb (1 a 5 ppb).
Cantidad de elementos a medir
sea de 5 a 8 elementos.
Volumen de muestra bajo (1 a 2
mL).
La correccin por efecto de la
matriz sea importante.

Precauciones para la medicin en Horno de Grafito. Contaminacin (Na, K, Mg, Ca,

Fe, Zn, Al).
Influencia
de
matrices
coexistentes (concentracin de
oxigeno en
la muestra,
seleccin del tubo de grafito).
Parmetros de temperatura
ptimos.

Para prevenir la contaminacin:

Asegurar la pureza del
solvente (agua).
Lavar cuidadosamente los
contenedores de muestra.
Separar los tubos de grafito
de acuerdo a la muestra.

Validacin.Que es validar?
Validar es verificar que los procedimientos que estamos
llevando a cabo son los adecuados y correctos para una
situacin en particular.
Que es lo que se Valida, el mtodo
de Anlisis o el
instrumento?
Ambas cosas. Validando el mtodo de anlisis aseguramos
que los resultados son confiables para aquellos casos en los
que no existan tcnicas estandarizadas, y verificamos los
rangos de trabajo para las cuales estos son tiles.
Validando el instrumento, nos aseguramos que ste se
encuentre dentro de los parmetros ptimos de trabajo y con
las especificaciones del fabricante.

Validacin.Que es lo que debemos revisar para validar un instrumento de

absorcin atmica?
Debe de revisarse los siguientes items:
Precisin en Longitud de Onda.
Ruido con la Lmpara de Ctodo Hueco.
Ruido con la Lmpara de Deuterio.
Repetibilidad y Precisin en absorbancia.
Estabilidad de la Flama.
Limite de Deteccin.
Sensibilidad del Horno de Grafito.

Validacin.Que se requiere para llevar a cabo la validacin de un

instrumento de absorcin atmica?
Aunque cada fabricante presenta sus propias especificaciones y normas
de verificacin, por lo general se utiliza:
Precisin en Longitud de Onda - Lmpara de Mercurio.
Ruido con la Lmpara de Ctodo Hueco - Lmpara de Selenio.
Ruido con la Lmpara de Deuterio - Lmpara de Deuterio.
Repetibilidad y Precisin en absorbancia - Solucin de 2 ppM de Cu.
Estabilidad de la Flama - Solucin de 2 ppM de Cu.
Limite de Deteccin - Solucin de 0.04 ppM de Cu.
Sensibilidad del Horno de Grafito - Solucin de 1 ppB de Mn.

Gracias por su Atencin!

EMPESA - Divisin Analtica