UNIVERSIDAD NACIONAL

TECNOLOGICA DE LIMA
SUR
FISICOQUMICA
Semana 12
EQUILIBRIO
Ing. Abel Estacio C.

CRITERIO TERMODINAMICO DE
EQUILIBRIO

En el equilibrio, el
potencial qumico
de una sustancia
es el mismo en
toda la muestra,
independiente del
nmero de fases
que
estn
presentes.

ACTIVIDAD
El concepto de fugacidad se introdujo
para
contabilizar
la
perdida
de
idealidad de los gases utilizando una
expresin que dio como resultado una
mnima modificacin a la ecuacin.
El concepto de actividad se introduce
para mantener prcticamente intacta
las ecuaciones para el tratamiento de
disoluciones ideales.
El potencial qumico de un disolvente
es:
Aplicando la ley de Raoult

ACTIVIDAD
El estado estndar del disolvente es el
lquido puro (a 1 bar) y se define
cuando XA = 1.
Se puede mantener la forma de la
ltima ecuacin cuando la disolucin
no
cumple
la
ley
de
Raoult
escribiendo:

La magnitud A que es la actividad de

A, es una especie de fraccin molar
efectiva, de la misma manera que la

ACTIVIDAD
Como los disolventes cumplen la ley
de Raoult tanto mejor
cuando la
fraccin molar del soluto sea cero, la
actividad del solvente tiende
a la
fraccin molar cuando XA 1 .
Como en el caso de gases ideales, una
manera de expresar esta convergencia
es
introducir
el
concepto
del
coeficiente de actividad ():
El potencial qumico del disolvente es:

DISOLUCIONES IDEALES
Un soluto B DILUDAS
que cumple la ley de
Henry tiene la presin de vapor:
Y el potencial qumico de B es:
Tanto KB como P*B son caractersticas
del soluto de forma que el primer y
segundo termino se pueden combinar
para dar un nuevo potencial qumico
estndar +B , por lo que resulta:

SOLUTOS REALES
Para solutos reales, en la ecuacin
anterior se sustituye XB por aB:
Pero resulta practico introducir un
coeficiente de actividad B de modo
que:
Todas las desviaciones respecto a la
idealidad estn recogidas en el
coeficiente de actividad B entonces:
A cualquier temperatura y presin.

EQUILIBRIO QUIMICO
Es una reaccin que nunca llega a
completarse,
pues
se
produce
simultneamente en ambos sentidos
(los reactivos forman productos, y a su
vez, stos forman de nuevo reactivos).
Es decir, se trata de un equilibrio
dinmico.
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza,
es decir, se gastan a la misma
velocidad que se forman, se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

EQUILIBRIO QUIMICO
Para la reaccin: H2
======= 2 HI (g)

(g)

I2

(g)

EQUILIBRIO EN GASES IDEALES

Sea la reaccin:
Se puede interpretar a rG como la
diferencia entre los potenciales
qumicos
de
los
reactivos
y
productos a la composicin de la
mezcla de reaccin.
El potencial qumico de una especie
j esta relacionado con su actividad
por:

EQUILIBRIO EN GASES IDEALES

Reemplazando esta
anterior resulta:

ec.

En

la

Donde
En el equilibrio rG = 0, y es estas
condiciones las actividades tienen
sus valores de equilibrio y Q se
convierte en K:

EQUILIBRIO EN GASES IDEALES

K es la constante de equilibrio
termodinmica.
En aplicaciones elementales, las
actividades
pueden
ser
reemplazados
por
valores
numricos
de
molalidad
o
concentracin
molar,
y
las
fugacidades
pueden
ser
reemplazadas
por
presiones
parciales.
Esta

ecuacin

es

de

vital

CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Para la reaccin:
La constante de equilibrio en
funcin de sus concentraciones Kc
es:
Y en funcin
parciales Kp :

de

sus

presiones

Y para gases ideales:

Donde ng = { c + d +.} { a + b

CONSTANTES DE EQUILIBRIO
1.-Hallar Kc a 25C para la reaccin:
N2 (g) + 3/2 H2 (g) ====== NH3 (g)
2.- Para la reaccin: PCl5 (g) ====
PCl3 (g) + Cl2 (g)
Kc = 0,81 a 300 C. Hallar G de la
reaccin a esa temperatura.
3.- Para el equilibrio CO (g) + Cl2 (g)
===== COCl2 (g)
Kc es 1,23 x 10 3 a 395C. Calcule el
valor de Kp a 395C.
4.- En un recipiente de 2 litros se
introducen 3 moles de SO2 y 6 moles

EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER
El
principio
de
Le
Chatelier
establece que:
Cuando se perturba un sistema en
equilibrio, ste responde de forma
que se minimiza el efecto de la
perturbacin
EFECTO
DE
LA
PRESIN:
Al
aumentar la presin, la tendencia
ser la de disminuir el volumen, por
lo tanto, se produce una reaccin en
el sistema que favorece al volumen
menor.
N2O4 ( g ) ======
2 NO2

EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER
EFECTO DE LA TEMPERATURA: Cuando
una reaccin es
endotrmica , la
adicin de calor la favorece y la
reaccin tendr lugar ms fcilmente a
temperaturas elevadas.
N2O4( g ) ======
2 NO2 ( g )
Hr = 57,18 KJ/mol
3 H2 ( g ) + N2 ( g ) ======
2 NH3 ( g )
Hr = - 92, KJ/mol

EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER
EFECTO DE LA CONCENTRACIN: Un
aumento en la concentracin de los
reactivos o una disminucin de los
productos hace que la reaccin se
desplace hacia la derecha.
Lo inverso es valido.
Ej. Para la siguiente reaccin:
CO (g) + H2O (g) ==== CO2 (g) + H2
(g)

Kc es 8.25 a 900C . Determinar las

concentraciones en equilibrio a esa
temperatura
si
inicialmente
se

REACCIONES HETEROGENEAS
La presencia de fases lquidas o
slidas puras puede descartarse al
escribir la expresin de la constante
de equilibrio.
CuO (s) + H2 (g) ======== Cu (s)
+H2O (g)
Kc = [H2O] /[H2]