2.

2 Clasificacin qumica de rocas gneas

2.2.1 Anlisis de rocas y minerales

Elementos mayores: > 1%

SiO2
Al2O3
Fe2O3
FeO
MgO
CaO
Na2O
K2O
H2O

Elementos menores: 0.1 - 1%

(Usualmente se incluyen con
los elementos mayores)

TiO2
MnO
P2O5
CO2

Elementos traza: <0.1%

Se expresan en ppm
(1% = 10,000 ppm)

Rb, Nb, Li, Be, La, Ce,

Th, U, etc.
Sr/86Sr
143
Nd/144Nd
207
Pb/204Pb
206
Pb/204Pb
18O , etc.
87

Relaciones isotpicas

2.2.1 Anlisis de rocas

Fluorescencia de Rayos X
Se pueden analizar elementos con
nmero atmico 11 (sodio) a 92 (uranio)
Concentraciones de ppm a 100%.
1. Muestras son bombardeadas con protones
de alta energa (rayos X), que desplazan
electrones de las capas internas del tomo.
2. Electrones externos ocupan los sitios vacantes, emitiendo radiacin
equivalente a la diferencia de energa entre los dos estados. A este fenmeno
se le denomina fluorescencia.
3. La longitud de onda de la radiacin emitida es caracterstica del elemento y la
intensidad de la radiacin es proporcional a la concentracin del elemento.
Se analizan principalmente los elementos mayores (en discos fundidos).
Elementos traza (en pastillas prensadas) con
L.D. 1 ppm:
Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Ni, Cu, Zn
L.D. 1-5 ppm: Cr, Co, Th, Pb
L.D. >10 ppm: Ba
Calibracin se hace con materiales de referencia

2.2.1 Anlisis de rocas

En la tcnica ms convencional, la
muestra se debe poner en solucin
usando cidos puros, mezclas de
cidos o fundentes.
La muestra en solucin es introducida
en un plasma con T entre 5,000 y
10,000 K, donde en milisegundos es
volatilizada, las molculas son
disociadas y los tomos son ionizados
y excitados.
Plasma:
Gas elctricamente neutro de muy alta
temperatura que contiene molculas,
tomos, iones y electrones generados
por disociacin y ionizacin trmica.
El plasma se genera por medio de la
induccin de una corriente de alta
frecuencia en argn ionizado.
Deteccin se puede hacer con:
Espectrmetro de emisin atmica.
Espectrmetro de masas.

Plasma Acoplado por Induccin

Inductively Coupled Plasma (ICP)

MX (sln.) MX (aerosol lq.) (nebulizacin)

MX (aerosol slido)
(desolvatacin)
MX(g)
(volatilizacin)
M + X
(disociacin)
M M+ + e(ionizacin)
M MY
(asociacin)
M M* (g) M + h
(excitacin/emisin)

2.2.1 Anlisis de rocas

ICP-AES (OES)
Espectrometra de emisin atmica (ptica) con plasma acoplado por induccin
Los tomos en la muestra son excitados, y al volver al estado basal emiten fotones de
longitud de onda caracterstica de un elemento en particular. Se usa un detector ptico
para separar la radiacin y determinar la intensidad de la luz emitida. El nmero de
fotones producidos es proporcional a la concentracin del elemento en la muestra.
El equipo se calibra con patrones de referencia.
Se pueden analizar elementos mayores y algunos elementos traza simultneamente.

Se pueden analizar
simultneamente
elementos mayores
y elementos traza.

2.2.1 Anlisis de rocas

ICP-MS

Espectrometra de masas con plasma acoplado por induccin

En el plasma se genera un rayo de iones, el cual se enfoca hacia un espectrmetro de masas

(de tipo cuadrupolo o sector magntico), donde se separan los iones de acuerdo a la relacin
masa/carga. La masa es una propiedad caracterstica de cada elemento, y se emplea en esta
tcnica para la determinacin cuantitativa (se miden istopos).
El equipo calibra con patrones de referencia.
Se pueden determinar ms de 70 elementos en una medicin con lmites de deteccin en el
rango de ppt (ng/L = 10-9g/L) y anlisis de relaciones isotpicas en los equipos de alta
resolucin (pg).

Quadrupolo
(Anlisis secuencial)

Sector Magntico
(Multicolector)

TIMS
Espectrometra de masas de ionizacin trmica
Ionizacin se hace en un filamento que es calentado a alta temperatura por corto
tiempo. Deteccin en espectrmetro de tipo multicolector.
Se determinan relaciones isotpicas

Otros mtodos analticos

FeO
Se determina por titulacin redox con Permanganato de Potasio (KMnO4).

Prdida por ignicin

El contenido de voltiles se determina por gravimetra calentando a 1000C por 1 hr

H2O+
Agua ligada a estructuras minerales. Mtodo redox de Karl-Fisher
SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI

CO2
LECO: El CO2 de la muestra se libera calentando la muestra en un horno de induccin.
La deteccin se hace en un espectrmetro de infrarojo.

Tcnicas microanalticas
Permiten analizar pequeas reas (unas cuantas
micras) en muestras slidas, para determinar p. ej.
la composicin de minerales, vidrio, inclusiones de
magma o fluidos en cristales, polvos comprimidos o
el zoneamiento composicional dentro de un cristal.

25 m

Microsonda electrnica
Muestras se preparan en secciones pulidas. Un haz de electrones genera rayos X cuya
intensidad se mide con espectrmetros de dispersin de longitud de onda. Se pueden obtener
anlisis multielementales de materiales geolgicos en el rango de 100 ppm a 100%.

Ablacin con lser

80 m

Permite el muestreo directo de slidos por medio de un rayo lser.

Acoplado a un ICP-MS permite el anlisis de elementos en niveles traza.

Microsonda inica sensitiva de alta resolucin

(Sensitive High Resolution Ion Microprobe, SHRIMP)
Un haz de iones primarios de oxgeno o cesio se enfoca en la superficie de una seccin delgada
o granos pulidos y una fraccin del material dispersado se ioniza (forma iones secundaros).
Se determinan composiciones isotpicas (p. ej. Sr, Pb, U, Hf, S) y elementos traza.
Una de las aplicaciones importantes es el fechamiento U-Th-Pb en cristales.

2.2.1 Anlisis de rocas

Comparacin de Tcnicas Analticas

Elementos Mayores
Lmites de deteccin

Rango de concentracin de anlisis

FRX:
No requiere disolucin de la muestra, eliminando problemas de contaminacin por reactivos.

2.2.1 Anlisis de rocas

Comparacin de Tcnicas Analticas 1 ppm (mg/kg) = 1000 ppb ( g/kg)

Elementos Traza
Lmites de deteccin

1 ppb ( g/kg) = 1000 ppt (ng/kg)

Lmites de deteccin

2.2.1 Anlisis de rocas

Aseguramiento de calidad de datos analticos
Para que un dato analtico sea completo debe incluir la incertidumbre de la medicin.
Por ejemplo: Ba 835 15 ppm
Indicadores de la calidad de datos analticos:
Sesgo (Exactitud)
Indica la cercana entre el valor determinado y el valor conocido (o real). Se determina por:
Anlisis repetido de patrones estables (Muestras de Referencia Certificadas).
Estudio de comparacin entre laboratorios.

Precisin
Es la medida de la cercana con la que coinciden los resultados obtenidos al aplicar
repetidamente el procedimiento analtico bajo ciertas condiciones. Se puede evaluar por
medio de:
Anlisis repetidos de un patrn estable
Anlisis de duplicados
Anlisis de adiciones conocidas a blancos o muestras.

2.2.2 Elementos Mayores

ELEMENTOS MAYORES
- Varan en un factor menor que 100
(generalmente es mucho menor que
este valor).
- En general se reportan 11 elementos
mayores/menores en anlisis de
rocas y minerales.
- Constituyentes estructurales
esenciales en minerales.
ELEMENTOS TRAZA
- Tienen concentraciones que pueden
variar hasta en un factor de 1,000.
- Aproximadamente 90 de los
elementos qumicos conocidos se
presentan en rocas y minerales en
niveles traza (lmite arbitrario: < 0.1%;
<1,000 ppm).
- En general sustituyen a elementos
mayores en estructuras minerales.

MgO

SiO2

250 ~0 ppm

Elementos Mayores
Los elementos mayores controlan las fases minerales presentes a ciertas
condiciones de cristalizacin del magma y algunos de ellos pueden dar
informacin de las condiciones de fusin.
Para facilitar la interpretacin de los datos geoqumicos se emplean:
1)

Diagramas binarios (X-Y).

a. Valor absoluto de los componentes qumicos
b. Relaciones de componentes qumicos

2)

Diagramas ternarios.

3)

Normas que de alguna manera representan posibles modas (p. ej. CIPW).

4)

Representaciones matemticas de la informacin composicional.

5)

Modelos.

Elementos
Mayores

Diagramas de variacin
binarios (X-Y)
En conjuntos de rocas gneas
cogenticas (comagmticas), los
pares de xidos estn fuertemente
correlacionados.
Las correlaciones o tendencias se
pueden generar por uno o varios de
los siguientes procesos:
grado variable de fusin
parcial,
cristalizacin fraccionada,
mezcla de magmas, o
contaminacin.
Las tendencias pueden representar
el curso de la evolucin qumica de
los magmas.
La dispersin en los datos se
puede deber al error analtico y a
que las tendencias pueden reflejar
una evolucin similar de lotes de
magma con ligeras diferencias en
su composicin.

Diagramas de Harker

Posibles
tendencias

Elementos
Mayores

Diagramas de variacin binarios (XY)

Plagioclasa
(Na,K)[AlSi3O8]

Olivino (Mg2SiO4) y
Clinopiroxeno
(CaMgSi2O6 )

MgO

Al2O3
Plagioclasa

Apatita

Titanomagnetita
Fe2TiO4

Ca5(PO4)3
(OH,F,Cl)

TiO2

P2 O5

Tal vez, la propiedad ms

importante de los
diagramas de Harker es la
aplicacin de la regla de
la palanca para el balance
de masa.
Si se tiene un conjunto de
rocas relacionado por
cristalizacin fraccionada,
el cual presenta tendencias coherentes en
diagramas de variacin,
se puede establecer el
tipo de minerales que
fraccionan.
En general, las inflexiones
en las tendencias indican
el inicio de la cristalizacin de un nuevo mineral
o grupo de minerales. Las
inflexiones se observarn
slo para los elementos
contenidos en el mineral.

Y (% en peso o ppm)

s
Su
n
ci
i
Ad

E
de

ci
c
tra

de

Elementos Mayores

MD
magma
diferenciado

MP
magma
parental

Si se aade E a MP para dar la

composicin A:

distancia A-MP
% E aadido = ----------------------- x 100
distancia E - MP
X (% en peso o ppm)

Si una cantidad de E es aadida o

sustrada de MP los hbridos
resultantes graficarn a lo largo de
una lnea recta definida por las
composiciones de E y MP.
Las proporciones de los miembros
finales estn dadas por la regla de la
palanca.

Regla de la Palanca

MP

E puede ser:
- un contaminante,
- un magma que se mezcla con MP
- cristales acumulados en el magma.
Si se extrae E de MP para dar la
composicin MD:
distancia MP-MD
% E removido = ----------------------- x 100
distancia E - MD

Elementos Mayores

a)

Regla de la
Palanca
b)
a) Extraccin de dos fases en proporcin
definida (80:20).
b) Extraccin de M1 seguida por la
extraccin de M1 y M2 (50:50).

c)

c) Extraccin de tres fases en proporcin

definida.
d) Soluciones slidas entre MA y MB
fraccionan sucesivamente produciendo
una tendencia curva. Algo similar se
observa si varan las proporciones de
dos o tres fases fraccionando
simultneamente.

d)

Elementos Mayores

Ecuaciones de balance de masa

Ecuacin general:

M0 = MLF + Ma(1 - F)
M0 - Ma
F = ------------ML - Ma
ML
M0
Ma
F

=
=
=
=

Concentracin en el lquido residual

Concentracin en el lquido inicial
Concentracin en cristales separados
Fraccin de lquido residual (0-1)

Si cristaliza ms de una fase:

M0 = MLF + Mm fm
fm = 1 F
Mm = Concentracin en la fase m
fm = Fraccin en que ha cristalizado la fase m

Mm fm equivale a Ma
en la ecuacin general

Cunto olivino (44.77 % en peso MgO) debi fraccionar para obtener un lquido con
16.29 % en peso de MgO a partir de un lquido con 17.39 % en peso de MgO?
M0 - Ma
F = ----------------ML - Ma

M0 - ML
fm = --------------Mm - ML
ML
M0
Ma
F

Mm = Concentracin en la fase m
fm = Proporcin en que ha
cristalizado la fase m
ML = 16.29 % en peso MgO
M0 = 17.39 % en peso MgO
Mm = 44.77 % en peso MgO
16.29 17.39
ML

=
=
=
=

ML
M0
Ma

Concentracin en el lquido residual

Concentracin en el lquido inicial
Concentracin en cristales separados
Fraccin de lquido residual (0-1)
= 16.29 % en peso MgO
= 17.39 % en peso MgO
= 44.77 % en peso MgO

44.77

M0

17.39 16.29
fm = -------------------- = 0.0386
44.77 16.29

Mm

17.39 44.77
F = ---------------------- = 0.9613
16.29 44.77
fm = 1 - F = 1 - 0.9613
fm = 0.0387

2.2.3 Clasificacin de rocas volcnicas basada en la

composicin qumica de roca total

Diagrama TAS
IUGS, Le Bas et al. (1986)

Se aplica a rocas volcnicas

frescas (H2O<2% y CO2 < 0.5%)
en las que no es posible determinar la composicin modal.
Los anlisis deben ser
recalculados al 100% en base
seca (sin H2O, CO2, ni PxC).
Se apoya en norma CIPW:
Basalto:
Basalto alcalino: ne normativa
Basalto subalcalino: hy, q norm
Tefrita: < 10 % ol norm.
Basanita: > 10 % ol norm.
Traquita: q < 20% en q+ab+an+or
Traquidacita: q > 20% en
q+ab+an+or

Clasificacin basada en la composicin qumica de roca total

Series de rocas magmticas

Rocas alcalinas:
Subsaturadas en slice
Contienen ne normativa
Comnmente incluyen alguno(s)
de los minerales:
- Feldespatoides (nefelina, leucita)
- Analcima
- Feldespato alcalino
- Anfboles alcalinos
- Clinopiroxenos alcalinos
- Soluciones slidas biotita-flogopita
- Olivino
NO CONTIENEN:
ORTOPIROXENO, CUARZO

Clasificacin basada en la composicin qumica de roca total

Saturacin en slice

SUBSATURADAS

N e f e lin a

A lb it a +
N e f e lin a

SO BRESATURADAS

A lb ita

A lb ita +
c u a rz o

6
A u m e n t a S iO 2 / N a 2O

En la norma CIPW:
Sobresaturadas: q
Saturadas: hy , hy + ol
Subsaturadas: ol + ne

Clasificacin basada en la composicin qumica de

roca total

Subdivisin de rocas subalcalinas

Series shoshonticas

Subdivisin en funcin del contenido de K2O:

Serie tholetica (calcialcalina de bajo K)
Serie calcicalcalina
Serie calcicalcalina de alto K
Serie alcalina (shoshontica).

Las series tholeticas se caracterizan por el marcado enriquecimiento en Fe en las etapas tempranas de diferenciacin, debido a la
cristalizacin tarda de xidos de
Fe-Ti.

Subdivisin de rocas subalcalinas

Peacock (1931) formaliz el trmino

calcialcalino con base en el contenido de
CaO y lcalis (Na2O+K2O) de las rocas.

Miyashiro (1974)

Sin embargo, otros autores han basado la

subdivisin entre calcialcalino y tholeitico en el
enriquecimiento en FeO (relacin FeO*/MgO).
Debido a sto, Arculus (2003) propone que se
abandone el uso del trmino calcialcalino
cuando la discriminacin se base en los
contenidos de FeO y MgO.
Arculus (2003)

Calsificacin de basaltos con

base en la composicin
normativa
A u m e n t a s a t u r a c i n e n s lic e

di

ne

qz
T h o le ita
d e c u a rzo

B a s a lto
a lc a lin o
T h o le ita
d e O liv in o

Tetraedro de basaltos
Yoder & Tilley, 1962, Journal of Petrology,
3, 342-532.

Plano Ol-Pl-Cpx

ol

hy

= Plano crtico de subsaturacin de slice

Barrera trmica a 1 atm separa a basaltos
alcalinos de tholeitas de olivino
Plano Pl-Opx-Cpx = Plano de saturacin de slice
No hay barrera trmica. Tholeitas de olivino pueden
fraccionar a tholeitas de cuarzo (ms ricas en slice).

Clasificacin basada en la composicin qumica de

roca total

Saturacin en almina
Especialmente importante en la clasificacin de rocas flsicas

Saturacin en almina
ndice de saturacin en
almina:
Al2O3 / (K2O+Na2O+CaO)
Las relaciones son
molares!!
Dividir % en peso del xido
entre el peso molecular del
xido.

A u m e n ta g ra d o d e s a tu ra c i n e n A l

EJEMPLO
Aplicacin de elementos mayores para
estimar la historia de cristalizacin
fraccionada en muestras del volcn Kilauea,
Hawaii.

Se presenta una serie de 16 anlisis que representan basaltos primitivos y magmas

ms evolucionados. Con estos anlisis se investigarn los cambios composicionales
de los lquidos durante la cristalizacin fraccionada de varias fases fenocristalinas.
Fuente de los datos: Tabla 13-1 de Philpotts, 1990, Principles of igneous and metamorphic petrology, Prentice Hall.

Hawaii basalt data set analyses

Volcn Kilauea, Hawaii

Composicin de fenocristales

Volcn Kilauea, Hawaii

Clasificacin
3

Basalto

Andesita
Basltica

Serie Shoshontica

2.5

K2O % peso

o
lin no
a
Alc lcali
ba
u
S

Serie
Calcilalcalina
de alto K
Serie Calcilalcalina

1.5
1
0.5

Serie Calcilalcalina
de bajo K (Tholetica)

0
45

50

55

SiO2 % peso

Norma CIPW:
Muestras 1-7 Normativas en olivino, dipsida e hiperstena
Saturadas en slice
Tholeiitas de olivino
Muestras 8-16 Normativas en cuarzo, dipsida e hiperstena
Sobresaturadas en slice
Tholeiitas de cuarzo

60

Volcn Kilauea, Hawaii

Mg = molar Mg/(Mg+Fe2+)
ndice de diferenciacin

ol
v
E

a
n
o
ci

do

ndice de
diferenciacin
Se usa Mg como medida de la
evolucin magmtica.
Mg aumenta casi linealmente
con el ndice de diferenciacin,
al fraccionar fases mficas del
lquido.

(MgO/40.3044)
Mg = --------------------------------------(MgO/40.3044)+(FeO/71.8464)

v
iti
im
r
P

La evolucin del
magma ocurre
por cristalizacin
fraccionada.

ndice de diferenciacin (norma) =

q + or + ab + an + ne + lc + kp

Volcn Kilauea, Hawaii

% de olivino normativo

% de cuarzo normativo

Norma CIPW
Al avanzar la cristalizacin
fraccionada de olivino, la
contidad del componente
de olivino en el lquido (ol
normativo) disminuye,
hasta desaparecer.
Despus aparece cuarzo
(q) normativo.
La inflexin en este caso
no tiene significado.
Resulta del procedimiento
de clculo de la norma.

Olivino
Augita
Plagioclasa

Augita
Plagioclasa
Enstatita
Ilmenita

Volcn Kilauea,
Hawaii

MgO, Al2O3,
CaO

% en peso de los xidos

Grfico de tres xidos

mayores vs. el ndice de
evolucin del magma
(Mg).
Los datos no definen
lneas rectas, lo cual
indica cambios en el
ensamble de minerales
que fraccionan.

Olivino
Olivino
Augita

Olivino
(Mg,Fe)2SiO4
Augita
Ca(Mg,Fe)Si2O6
Plagioclasa
(Ca,Na)(Al,Si)4O8
Enstatita
(Mg,Fe)SiO3
Ilmenita
FeTiO3

Volcn Kilauea, Hawaii

Ol+Aug
+Plg

Ol+Aug
Ol

Aug+Plg+En+Mt

MgO vs. CaO

Volcn Kilauea,
Hawaii

% en peso de los xidos

TiO2, Na2O,
K2O, P2O5

Enstatita
+ Augita
+ Plagioclasa
+ Ilmenita
Olivino Augita Plagioclasa

Grfico de cuatro xidos

mas bien incompatibles
(no entran en minerales
que fraccionan).
Se observan cambios en
la pendiente en magmas
ms evolucionados al
iniciar el fraccionamiento
de Plg e Ilm.
Olivino
(Mg,Fe)2SiO4
Augita
Ca(Mg,Fe)Si2O6
Plagioclasa
(Ca,Na)(Al,Si)4O8
Enstatita
(Mg,Fe)SiO3
Ilmenita
FeTiO3

Relaciones de los xidos en % en peso

Ligera disminucin en TiO2 por Ti en

piroxenos? Disminucin tarda fuerte
por fraccionamineto de ilmenita.

Volcn
Kilauea,
Hawaii de
Relaciones
elementos
incompatibles

Disminucin en Na2O
debida a fraccionamiento
de plagioclasa.

La relacin P2O5/K2O no cambia, debido a

que ninguno de los dos xidos est
incluido en fases mayores. Ambos son
fuertemente incompatibles.

Las fases mayores que

fraccionan son:
Olivino
(Mg,Fe)2SiO4
Augita
Ca(Mg,Fe)Si2O6
Plagioclasa
(Ca,Na)(Al,Si)4O8
Enstatita
(Mg,Fe)SiO3
Ilmenita
FeTiO3

Muestra 1 (= 100% de lquido)

Volcn
Kilauea,
Hawaii

Lquido
residual

Elementos perfectamente incompatibles se

pueden usar para
calcular en % de lquido
residual:

%F = 100(Mo/ML)

% de lquido residual (K2O)

% de lquido residual (P2O5)

Mo: Concentracin del

elemento en el
magma parental
(muestra 1).
ML:Concentracin del
elemento en los
lquidos
derivados.