TERMODINMICA

SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA Y MQUINAS
TERMICAS

Definicin

En el captulo anterior se estudi la primera ley de la termodinmica la cual

establece que la energa siempre se conserva. Sin embargo, esta ley no explica
la direccin de muchos procesos termodinmicos.
La direccionalidad de un proceso termodinmico es tema de la segunda ley de
la termodinmica. Enunciada de forma simple afirma que es fcil convertir
trabajo o energa interna de un sistema completamente en calor sin ningn otro
cambio, pero es imposible extrae calor o energa trmica de un sistema y
convertirlo completamente en trabajo mecnico sin ningn otro cambio
adicional. Esta ley tambin establece limitaciones sobre la eficiencia de una
mquina o planta generadora de potencia, as como en el aporte de energa
mnima necesaria para operar un refrigerador.

Por otro lado, la segunda ley de la termodinmica se puede expresar en

trminos de la entropa, la cual expresa el grado de desorden de un sistema. La
nocin de la entropa ayuda a explicar el porqu la tinta mezclada con agua no
se separan espontneamente y el porqu una gran cantidad de procesos al
parecer posibles nunca ocurren.

La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos

PROCESOS REVERSIBLES E
IRREVERSIBLES

Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es

as como el calor fluye en forma espontnea de un cuerpo ms
clido a otro ms fro, pero el proceso inverso slo se puede
lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza
sobre una superficie, finalmente se detendr. La energa
mecnica del bloque se transforma en energa interna del bloque
y de la superficie. Estos procesos unidireccionales se llaman
procesos irreversibles. Entonces se dice que un proceso es
irreversible si el sistema y su entorno no pueden regresare a su
estado inicial.
1) La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la
extraccin de la sal del agua requiere alguna influencia externa.
2) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta
detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre.

Por el contrario, un proceso es reversible si su direccin puede

invertirse en cualquier punto mediante un cambio infinitesimal
en las condiciones externas. Una transformacin reversible se
realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su
entorno al estado inicial por el mismo camino. Si un proceso
real se produce en forma cuasiesttica, es decir lo
suficientemente lento como para que cada estado se desvi en
forma infinitesimal del equilibrio, se puede considerar
reversible.
Si una transformacin no cumple estas condiciones es
irreversible. En la realidad, las transformaciones reversibles no
existen, ya que no es posible eliminar por completo efectos
disipativos, como la friccin, que produzcan calor o efectos que
tiendan a perturbar el equilibrio, como la conduccin de calor
por diferencias de temperatura. El concepto de proceso
reversible es de especial importancia para establecer el lmite
terico de la eficiencia de las mquinas trmicas.
4

MQUINAS TRMICAS
MAQUINA TERMINCA
Es un dispositivo que transforma energa trmica en otras
formas tiles de energa, como la energa elctrica y/o
mecnica. De manera explcita, una mquina trmica es un
dispositivo que hace que una sustancia de trabajo recorra un
proceso cclico durante el cual: 1) se absorbe calor de una
fuente a una temperatura relativamente alta, 2) la maquina
realiza trabajo mecnico y 3) desecha o rechaza algo de calor
a una fuente a temperatura ms baja.

U = 0
Q = W
Q1 - Q2 = W
5

EFICIENCIA TERMINCA
La eficiencia trmica de una mquina denotada por se define
como el cociente entre el trabajo neto realizado por la
mquina y el calor absorbido del foco trmico caliente
durante un ciclo.

QC
W QH QC

1
QH
QH
QH
Segn la primera ley de la termodinmica, la eficiencia puede
ir de 0 a 1. Cuando la eficiencia es 1 (100%), toda la energa
interna que se toma del depsito caliente se convierte en
trabajo mecnico, esto coincide con la conservacin de la
energa que es la primera ley. Sin embargo como veremos a
continuacin segn la segunda ley de la termodinmica es
imposible alcanzar una eficiencia del 100%.
6

MQUINA CALORFICA

En una mquina trmica, la

direccin de transferencia de
energa es del reservorio caliente
al reservorio frio, que es la
direccin natural.
La funcin de la mquina trmica
es procesar la energa del
reservorio caliente para que
realice trabajo til

MQUINA FRIGORFICA
Que pasa si deseamos transferir energa de una fuente fra a
una caliente?

Dado que esta no es la

direccin
natural
de
transferencia de energa,
debemos poner energa en
un aparato para lograr esto.
Los aparatos que realizan
esto se llaman Frigorficos,
refrigeradores o bombas
trmicas.
8

Ejemplo:

Comnmente en veranos, las casas son enfriadas

empleando bombas trmicas o refrigeradores,
llamados aire acondicionado.
El aire acondicionado transfiere energa del cuarto
fro, en la casa, al exterior de aire caliente

REFRIGERADOR

Un refrigerador es esencialmente una mquina de calor

operando en sentido inverso. En este caso hay que realizar
trabajo sobre el refrigerador para extraer calor de un foco frio
y transferirlo a un foco caliente. El refrigerador necesita de
una entrada neta de trabajo mecnico. Si se usa la convencin
de signos para W y Q. En este caso QC es positivo y QH y
W son negativos.

Coeficiente de eficiencia:

Q2
Q2

W Q1 Q2
0
10

Mquina Ideal

Toma energa de un
reservorio frio y
expulsa una
cantidad equivalente
de energa a un
reservorio caliente
sin la entrada de
energa por trabajo
11

EFICIENCIA

lo que queremos

lo que le damos
W Q1 Q2

Q1
Q1

Q2
1
Q1

0<<1
12

Efectividad de una bomba trmica

Esta descrita en trminos de un numero llamado

coeficiente de operacin (COP)
En el modo de calefaccin, el COP se define como la
razn entre la energa transferida al reservorio caliente y
el trabajo necesario para transferir esa energa
El COP posee valores mayores a la unidad.
Es deseable para el COP ser tan alto como sea posible,
igual que como es deseable para la eficiencia termica de
una maquina ser tan alta como sea posible,

(Energa transferida a alta temperatura)

MODO DE CALEFACCION = ----------------------------------------------------- =
(trabajo realizado por la bomba trmica)

13

Para una bomba trmica que opere en el modo de

enfriamiento lo que se gana es energa eliminada del
reservorio fro.
El ms eficiente refrigerador o aire acondicionado es
aquel que elimina la mayor cantidad de energa del
reservorio frio a cambio de la mnima cantidad de trabajo.
Por tanto para estos aparatos definimos el COP en
trminos del valor absoluto de Qc
COP(modo de enfriamiento)= IQcI
-----------W

Fsica 2

S. Urbano

14

Segunda ley de la Termodinmica

En esta seccin se presentara dos enunciados equivalentes de la segunda ley
de la termodinmica, tiles para comprender los procesos de conversin
de calor en energa mecnica.

Principio de Kelvin - Planck

Ninguna mquina
trmica trabajando en
un ciclo puede absorber
energa trmica de un
dispositivo y realizar
igual cantidad de
trabajo.
15

Principio de Classius
Es imposible construir
una mquina cclica que
no produzca otro efecto
que de transferir calor
continuamente de un
cuerpo hacia otro de
temperatura mayor.

16

CICLOS DE CARNOT
Se ha visto anteriormente que de acuerdo a la segunda ley de la
termodinmica, es imposible que una mquina que trabaja
cclicamente entre dos focos trmicos tenga una eficiencia del
100%. Pues entonces cave la siguiente pregunta Cunta
eficiencia puede tener una mquina de calor que trabaja entre dos
temperaturas TH y TC?. El ingeniero francs Sadi Carnot
contest esta
pregunta inventando en 1824 una mquina
idealizada que posee una eficiencia concordante con la segunda
ley. El ciclo de funcionamiento se llama ciclo de Carnot. Carnot
dedujo que dos mquinas que trabajan cclicamente entre dos
mismos focos trmicos tienen la misma eficiencia y que no existe
mquina alguna que tenga mayor eficiencia que la mquina de
Carnot. Esta conclusin se conoce como Teorema de Carnot
enunciado en la forma.
Ninguna mquina trmica que trabaje entre dos focos trmicos
dados puede tener una eficiencia mayor que una mquina
17
reversible que trabaje entre los mismos focos

A continuacin presentamos el ciclo de Carnot, el cual consta de

dos procesos isotrmicos y dos adiabticos todos reversibles. La
figura muestra el ciclo de Carnot el cual emplea como sustancia
de trabajo a un gas ideal en un cilindro con pistn y consta de
cuatro etapas.

18

En la figura se muestra el diagrama p-V para el ciclo de Carnot

Etapa 1. El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial

representado por
a de la figura . Cocamos el
T
p , V ,punto
cilindro en una fuente de calor a la temperatura TH y se deja que
el gas se dilate lentamente hasta
punto
p , V ,bT del
diagrama pV. Durante el proceso el gas absorbe calor QH por conduccin a
travs de la base. La dilatacin es isotrmica a una temperatura
TH y el gas hace trabajo al levantar el pistn y su carga.
1

19

Etapa 2. Coloquemos ahora el cilindro en la base no

conductora y dejemos que el gas se dilate lentamente hasta el
punto c p3 , V3 , TC Este proceso es adiabtico porque no existe
flujo de calor del ni hacia el sistema. El gas hace trabajo sobre el
mbolo y su temperatura desciende hasta TC.
Etapa 3. Coloquemos ahora el cilindro en la fuente de calor
TC (ms frio) y se comprime lentamente al gas hasta el punto d.
Durante este proceso hay un flujo de calor QC del gas hacia la
fuente trmica a travs de la base. La compresin es isotrmica a
una temperatura TC y el pistn ms la carga hacen trabajo sobre
el sistema.
Etapa 4. Ahora se coloca el cilindro sobre una base aislante y
se comprime el gas lentamente hasta las condiciones inciales,
punto a p1 ,V1 , TH La compresin es adiabtica ya que no existe
flujo de calor del o hacia el sistema. Se hace trabajo sobre el gas
y su temperatura se eleva hasta TH.

20

El trabajo neto realizado por el gas durante el ciclo est

representado por el rea de la regin sombreada de la figura
anterior. Para determinar el rendimiento del ciclo, calculemos el
calor absorbido del foco caliente y el que desecha al foco frio.
El rendimiento de la mquina de Carnot ser:

QC
TC
C 1
1
QH
TC

Debido a que cada paso del ciclo de Carnot es reversible se

puede invertir, todo el ciclo convirtiendo la mquina en un
refrigerador. Entonces el coeficiente de eficiencia del
refrigerador ser:
carnot

QC
Q Q
C H
QH QC 1 QC QH

carnot

TC
TH TC

(9.7)
21

OTROS CICLOS
Entre los ms importantes tenemos:
Ciclo de Rankine
Ciclo de Otto
Ciclo de Diesel
Ciclo de Brayton
Ciclo de Stirling
Ciclo de Ericsson

22

Ciclo de Rankine
El ciclo Rankine es un ciclo de potencia representativo del
proceso termodinmico que tiene lugar en una central trmica
de vapor. Utiliza un fluido de trabajo que alternativamente
evapora y condensa, tpicamente agua (si bien existen otros
tipos de sustancias que pueden ser utilizados, como en los
ciclos Rankine orgnicos). Mediante la quema de un
combustible, el vapor de agua es producido en una caldera a
alta presin para luego ser llevado a una turbina donde se
expande para generar trabajo mecnico en su eje (este eje,
solidariamente unido al de un generador elctrico, es el que
generar la electricidad en la central trmica). El vapor de baja
presin que sale de la turbina se introduce en un condensador,
equipo donde el vapor condensa y cambia al estado lquido
(habitualmente el calor es evacuado mediante una corriente de
refrigeracin procedente del mar, de un ro o de un lago).
Posteriormente, una bomba se encarga de aumentar la presin
del fluido en fase lquida para volver a introducirlo nuevamente
23
en la caldera, cerrando de esta manera el ciclo

 El diagrama T-s de un ciclo Rankine ideal est formado

por cuatro procesos: dos isoentrpicos y dos isobricos.
La bomba y la turbina son los equipos que operan segn
procesos isoentrpicos (adiabticos e internamente
reversibles). La caldera y el condensador operan sin
prdidas de carga y por tanto sin cadas de presin. Los
estados principales del ciclo quedan definidos por los
nmeros del 1 al 4 en el diagrama T-s (1: vapor
sobrecalentado; 2: mezcla bifsica de ttulo elevado o
vapor hmedo; 3: lquido saturado; 4: lquido
subenfriado). Los procesos que tenemos son los siguientes
para el ciclo ideal (procesos internamente reversibles):

24

1. Proceso 1-2: Expansin isoentrpica del fluido de trabajo en la

turbina desde la presin de la caldera hasta la presin del
condensador. Se realiza en una turbina de vapor y se genera
potencia en el eje de la misma.
2. Proceso 2-3: Transmisin de calor a presin constante desde el
fluido de trabajo hacia el circuito de refrigeracin, de forma que el
fluido de trabajo alcanza el estado de lquido saturado. Se realiza
en un condensador (intercambiador de calor), idealmente sin
prdidas de carga.
3. Proceso 3-4: Compresin isoentrpica del fluido de trabajo en fase
lquida mediante una bomba, lo cual implica un consumo de
potencia. Se aumenta la presin del fluido de trabajo hasta el valor
de presin en caldera.
4. Proceso 4-1: Transmisin de calor hacia el fluido de trabajo a
presin constante en la caldera. En un primer tramo del proceso el
fluido de trabajo se calienta hasta la temperatura de saturacin,
luego tiene lugar el cambio de fase lquido-vapor y finalmente se
obtiene vapor sobrecalentado. Este vapor sobrecalentado de alta
presin es el utilizado por la turbina para generar la potencia del
ciclo (la potencia neta del ciclo se obtiene realmente descontando
la consumida por la bomba, pero sta suele ser muy25 pequea en
comparacin y suele despreciarse)

 En un ciclo ms realista que el ciclo Rankine ideal descrito,

los procesos en la bomba y en la turbina no seran
isoentrpicos y el condensador y la caldera presentaran
prdidas de carga. Todo ello generara una reduccin del
rendimiento trmico del ciclo. El rendimiento isoentrpico
de la turbina, que representa el grado de alejamiento de una
turbina respecto al proceso ideal isoentrpico, jugara un
papel principal en las desviaciones al ciclo ideal y en la
reduccin del rendimiento. El rendimiento isoentrpico de la
bomba y las prdidas de carga en el condensador y la caldera
tendran una influencia mucho menor sobre la reduccin de
rendimiento del ciclo.

26

Ciclo de Otto
El ciclo Otto es el modelo ideal que se emplea para describir
los motores de combustin interna en los cuales la combustin
se inicia por una chispa. Esto ocurre en los motores de cuatro
tiempos de los vehculos de gasolina y en los de dos tiempos de
ciclomotores, segadoras y similares.
En un motor de este tipo, en un cilindro
se produce una compresin muy rpida
de una mezcla de aire en el que se ha
inyectado gasolina. Cuando el mbolo
llega a su punto ms alto, salta una
chispa de una buja que hace explotar la
gasolina y empuja al pistn hacia abajo.

27

 En el modelo matemtico de este ciclo se supone que la

compresin y la expansin son tan rpidas que a la mezcla no
le da tiempo a intercambiar calor con el ambiente y por tanto
son procesos adiabticos. La explosin se modela como un
calentamiento a volumen constante, ya que al estar el pistn
en su punto ms alto, su velocidad se anula justo en ese
instante y el volumen cambia poco durante la explosin.
En el escape, los cases son expulsados de la cmara y
sustituidos por mezcla nueva. realmente, se trata de un
sistema abierto, pero se modela como si fuera el mismo aire
que se ha enfriado cuando el mbolo estaba en su punto ms
bajo, lo que corresponde a otro procesos a volumen
constante.

28

 El ciclo Otto ideal, por tanto, est formado por dos adiabticas y
dos iscoras.

El rendimiento de este ciclo es igual a:

con = cp / cv = 1.4 y r = Vmax / Vmin la relacin de compresin.

Para un motor de automvil tpico, esta relacin de compresin
puede valer 8, lo que da un rendimiento del 56.5%.
29

Ciclo de Diesel
Un ciclo Disel ideal es un modelo simplificado de lo que
ocurre en un motor disel. En un motor de esta clase, a
diferencia de lo que ocurre en un motor de gasolina la
combustin no se produce por la ignicin de una chispa en
el interior de la cmara. En su lugar, aprovechando las
propiedades qumicas del gasleo, el aire es comprimido
hasta una temperatura superior a la de auto ignicin del
gasleo y el combustible es inyectado a presin en este aire
caliente, producindose la combustin de la mezcla.

30

 Puesto que slo se comprime aire, la relacin de

compresin (cociente entre el volumen en el punto ms
bajo y el ms alto del pistn) puede ser mucho ms alta
que la de un motor de gasolina (que tiene un lmite, por
ser indeseable la auto ignicin de la mezcla). La relacin
de compresin de un motor disel puede oscilar entre 12 y
24, mientras que el de gasolina puede rondar un valor de
8.
En el modelo de un ciclo Diesel ideal, la nica diferencia
con el ciclo Otto ideal es que el calentamiento por la
combustin no se produce a volumen constante, sino a
presin constante. La razn es que en ese momento la
cmara est abierta, puesto que se est inyectando el
combustible, aunque su presin es por supuesto muy
superior a la atmosfrica.
31

 El rendimiento de un ciclo Diesel ideal es:

siendo r = VA / VB la razn de compresin y rc = VC / VB la

relacin de combustin.
Al tener una relacin de compresin mayor, los motores disel
deben soportar presiones mucho mayores que los de gasolina
(basados en el ciclo Otto). Por ello, son ms pesados y robustos,
lo que los encarece y limita su aplicabilidad a su uso en
automviles (aunque hoy da ya son de uso comn). Por ello,
tradicionalmente los motores disel se han usado en sistemas
donde su mayor peso no es determinante. En el sector del
transporte se usan en barcos y trenes, y en la generacin de
energa se emplean en centrales de turbina de gas. Un motor
disel de un barco o central, puede ser gigantesco.
32

El ms grande en la actualidad es el RT-flex96C, un motor

disel de dos tiempos montado en un buque.

33

Ciclo de Brayton
El ciclo Brayton describe el comportamiento ideal de un motor
de turbina de gas, como los utilizados en las aeronaves.

En este proceso se produce una admisin de aire fro desde el

exterior Este aire es conducido hacia la cmara de combustin,
donde se inyecta combustible, que calienta el aire de la
cmara. Al expandirse, mueve la turbina y finalmente es
expulsado al exterior. Dado que la compresin y la expansin
son procesos muy rpidos, se modelan como adiabticas, ya
que el aire no tiene tiempo de intercambiar calor. La
combustin, como en el caso del ciclo Diesel, se produce por
inyeccin desde el exterior, lo que se modela como 34
un proceso
a presin constante.

 En el escape, el aire enfriado (pero a una temperatura mayor

que la inicial) sale al exterior, situado a la presin
atmosfrica, como el de la entrada. Tcnicamente, este es un
ciclo abierto ya que el aire que escapa no es el mismo que
entra por la boca de la turbina, pero dado que s entra en la
misma cantidad y a la misma presin, se hace la
aproximacin de suponer una recirculacin. En este modelo
el aire de salida simplemente cede calor al ambiente y
vuelve a entrar por la boca ya fro. En el diagrama pV esto
corresponde a un enfriamiento a presin constante.
Existen de hecho motores de turbina de gas en los que el
fluido efectivamente recircula y solo el calor es cedido al
ambiente. Para estos motores, el modelo del ciclo de
Brayton ideal es ms aproximado que para los de ciclo
abierto.
35

 El rendimiento de un ciclo Brayton ideal es

siendo r = pB / pA la relacin de presin igual al cociente entre

la presin al final del proceso de compresin y al inicio de l.
36

Ciclo de Stirling
Un ciclo de Stirling es una versin idealizada de lo que ocurre en
un motor de Stirling

37

En su versin ms simple, este ciclo est formado por cuatro

pasos:
1. AB Se comprime el gas de forma isoterma. Esto
corresponde a un tramo de hiprbola correspondiente a la
temperatura indicada.
2. BC Se calienta el gas manteniendo fijado su volumen.
Grficamente, es una lnea vertical entre las dos isotermas.
3. CD Se expande el gas a temperatura constante hasta que
vuelve a su volumen inicial. Otro arco de hiprbola ahora
recorrido hacia volmenes crecientes.
4. DA Se enfra el gas manteniendo constante su volumen
hasta que su temperatura vuelve a ser la inicial. Es un tramo
vertical hacia abajo, cerrando el ciclo.
38

En este proceso se absorbe calor en el calentamiento a volumen

constante y en la expansin isoterma, y se absorbe en los otros dos.

39

 Un refinamiento del ciclo de Stirling es el siguiente. El

calor que es liberado en el foco fro no puede reutilizarse
para calentar el gas en el foco caliente, ya que ello
supondra un flujo de calor del foco fro al caliente, lo que
va en contra del segundo principio de la termodinmica.
Sin embargo, no ocurre lo mismo con el gas liberado en el
enfriamiento iscoro. En este caso, el gas pasa por todas las
temperaturas entre digamos 1200K y 300K, cediendo calor
gradualmente. En el calentamiento iscoro ocurre el
proceso inverso: el gas pasa gradualmente desde los 300K
a los 1200K, absorbiendo calor. En principio, el calor
liberado en el enfriamiento puede reutilizarse en el
calentamiento. El calor liberado cuando el gas pasa por 500
K en la bajada se entrega a otra cmara en la cual hay gas a
500K en la subida. Puesto que las dos temperaturas son
iguales, no se viola el segundo principio de la
termodinmica. Este proceso se denomina regeneracin y
se consigue mediante un intercambiador de calor.40

 En un ciclo de Stirling con regeneracin, todo el calor se

absorbe a la temperatura del foco caliente, TC, y todo el calor se
cede a la temperatura del foco fro, TF. Por ello, su rendimiento
es el mismo que el de una mquina de Carnot que opere entre
las temperaturas extremas

Un ciclo de Stirling real dista mucho de este modelo. Una

medida de la evolucin de la presin y la temperatura en un
motor de Stirling produce figuras mucho ms suavizadas en
las que la forma del ciclo es aproximadamente elptica.

41

Ciclo de Ericsson
Un ciclo Ericsson es similar a uno de Stirling, con la
diferencia de en lugar de dos iscoras, incluye un
calentamiento y un enfriamiento a presin constantes, que en
un diagrama pV son segmentos horizontales.

42

 Como en el ciclo de Stirling, el ciclo Ericsson admite

regeneracin, de forma que el calor liberado en el
enfriamiento se reutiliza en el calentamiento, de manera que el
nico calor absorbido se produce a la temperatura del foco
caliente y el nico calor cedido a la del foco fro. Si tiene
regeneracin, el rendimiento de un ciclo Ericsson ideal es
tambin el mismo que el de una mquina de Carnot

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APLICACIONES

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