SEMANA 8

CURSO DE QUIMICA
ORGANICA
SEMESTRE 2015-II
EAP. ING AGROINDUSTRIA
29-9-15
SEMANA 6 I

semana 6 es 1 examen, pero hicimos

clases de la semana 7. aldehidos y
cetonas
Semana 8 ac carboxilicos
Semana 9, sera el 1 examen ( 6 de
Oct)
Semana 11 27 de Octubre, 2do
examen
Y despus vamos a coordinar para
adelantar clases para terminar

ACIDOS CARBOXILICOS Y
DERIVADOS

ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA

.El

g carboxilo, -COOH, es una combinacin de un g.

-C=O y de un -OH
El Ac Carbox ms simple, el HCOOH, es el causante de
la irritacin causada por la picadura de las hormigas
(del latn formica, hormiga).
El Ac actico se aisl del vinagre, y en latn es acetum
(agrio).
El Ac propinico se consider como el 1 Ac graso, y su
nombre dva del griego protos pion (primera grasa).
El Ac butrico se obtiene por oxidac del butiraldehdo,
que se encuentra en la mantequilla.
Los Ac caproico, caprlico y cprico : En las secreciones
cutneas de las cabras (capri en latn).
La Nomenc IUPAC para los Ac Carboxs emplea el
nombre del alcano que corresponde a la cadena ms

NOMBRE
S
COMUNE
S

NOMBRES COMUNES DE
LOS ACIDOS

PROPIEDADES FISICAS

Reflejan la fuerte asociacin de sus

molculas.
Los puntos de ebullicin y de fusin son
relativam elevados. Un A Carbox tiene un Pto
de Eb mas alto que un alcohol del mismo
PM.

LOS CIDOS CARBOXLICOS

SON MUY POLARES

El grupo carboxilo est idealmente estructurado para

formar dos Pte de H entre un par de molculas (e.g. dos
molculas de cido carboxlico, una molcula de cido
carboxlico y otra de agua).
Un par de molculas de cido carboxlico, unidos por Pte
de H se llama con frecuencia dmero de cido carboxlico.

TABLA DE A CIDOS CARBOXILICOS

SATURADOS

TABLA DE A CIDOS DICARBOXILICOS

TAREA

Escriba el nombre IUPAC y la estructura del

acido oleico, linolenico, linoleico, araquidnico,
araquidico, cinamico, del acido salicilico, citrico.
Desarrolle la formacin de una lactona en la via
de las pentosas del metabolismo de CHs, inclya
las enzimas, los sustratos y los productos y la
caracterstica de la lactona
Escriba las reacciones de descarboxilacin que
ocurre en el ciclo de los acidos tricarboxilicos
Importancia industrial de la transesterificacin
Usos de la lactona y esteres en la industria
alimentaria

REACCIONES DE LOS CIDOS

CARBOXILICOS (AC. CARB)

El comportam quim caracterstico de los cidos

carb. queda determinado por su g. funcional, el
carboxilo -COOH.
Esta funcin consta de un grupo carbonilo (C=0)
y de un grupo hidroxilo (-OH). Vemos que el -OH
sufre, de hecho, casi todas las reacciones
(prdida de H+ o reemplazo por otro grupo)
pero lo hace de un modo que solo es posible
gracias a la presencia del C=0

ACIDEZ
Cuanto

ms cerca estn del grupo

carboxilo los sustituyentes con efecto
inductivo I, ms se incrementar la
acidez. Tambin ser mayor la acidez,
cuanto ms electronegativo sea el
elemento.
Br
H
I
F
Cl
CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H
3.18
4.76
2.90
2.86
2.59
Aumenta la acidez

ACIDEZ
Los

grupos que tienen efecto inductivo -I incrementan

la acidez.
CH

CO

3
2
cido
actico

pK : 4.7 6
a

ClCH

CO

cido
cloroactico
2.86

Cl

CHCO

2
2
cido
dicloroactico
1.48

Aumenta la acidez

Cl

CCO

3
2
cido
tricloroactico
0.70

REACCIONES CIDO-BASE. UN
CIDO CARBOXLICO

La disociacin de un cido o un alcohol implica, en

ambos casos, la rupt. heteroltica de un enlace O-H,
pero cuando la disociacin se produce sobre el cido
carboxlico se genera un in carboxilato con la carga
negativa repartida por igual sobre dos tomos de
oxgeno, mientras que la ionizacin de un alcohol
genera un in alcxido, en el que la carga negativa
se encuentra casi en su totalidad sobre un slo
tomo de oxgeno.
La deslocalizacin de la carga en el in carboxilato
hace que ste sea mucho ms estable que un in
alcxido y por tanto, la disociacin de un Ac Carb,
menos endotrmica que la de un alcohol .

REACCIONES CIDO-BASE. UN CIDO CARBOXLICO

Se puede disociar en agua para dar un protn y un in

carboxilato.

= Base
conjugada

Normalmente, los valores de Ka de los c.

carboxls simples son de alrededor de 10 -5 . Por ej,
Ka del cido actico (CH3COOH) es de 10 -4.7 .
Aunque los Ac. Carbox no son tan cidos como
los c.minerales, son mucho ms cidos que otros

COMPORTAMIENTO ACIDO

ESTABILIZACION DEL CARBOXILATO

POR RESONANCIA

ACIDEZ Y GRUPOS
ELECTRONEGATIVOS
Los grupos electronegativos
aumentan la acidez de los
Ac Carb. Yaq roban carga
por efecto inductivo,
estabilizando la base
conjugada ( incarboxilato).
En la tabla situada al
margen puede observarse
la disminucin de pKa que
se produc al introducir
halogenos en la cadena
carbonada, llegando incluso
a valors
cercaFernndez
a cero
Qumica
orgnica. German

COMPORTAMIENTO
BASICO

REACTIVIDAD RELATIVA DE LOS DERIVADOS

DE CIDOS CARBOXLICOS
El orden de reactividad de los derivados de cido para los
procesos de adicin nucleoflica-eliminacin es:

El orden de reactividad se explica teniendo en cuenta la basicidad del

grupo saliente.
Cuando reaccionan los cloruros de cido, el grupo saliente es el in
cloruro.
Los anhidridos expulsan un cido carboxlico o un in carboxilato.
Los steres reaccionan eliminando un alcohol y las amidas eliminan
amoniaco o una amina.
De todos estos compuestos el menos bsico es el in cloruro y por
tanto los cloruros de cido son los derivados de cido ms reactivos.
Por el contrario, el amoniaco o las aminas son, de entre todos los

REDUCCIN

El grupo carboxilo es uno de los grupos

orgnicos ms resistente a la reduccin.
No

le afecta la reduccin cataltica

en condiciones suaves en las cuales
se reducen los aldehdos y cetonas
a alcoholes; y los alquenos y
alquinos a alcanos.
Ni la reduccin con NaBH4, agente
que reduce a los aldehdos y
cetonas a alcoholes.

REDUCCIN POR LIALH4

El hidruro de litio y aluminio reduce a los cidos

carboxlicos a alcoholes primarios.
La

reduccin se lleva a cabo en dietil ter o THF.

O

COH 1. LiAlH4, ter

2. H2O
cido 3-Ciclopentencarboxylico
CH 2 OH + LiOH + Al(OH)3
1-Hidroximetil-3ciclopenteno

 SINTESIS

DE
ACIDOS
CARBOXILICOS

1. OXIDACION DE
ALCOHOLES PRIMARIOS

OXIDACION DE ALQUENOS

Las cetonas tambin pueden oxidarse a cidos

carboxcos pero tienen que sufrir ruptura de un
enlace C-C

La oxidacin de cetonas pasa obligatoriamente por la

ruptura de un enlace C-C. Si es enrgica se producen dos
cidos carboxlicos. Si suave (oxidacin de Baeyer-Villiger),
se produce un ster que, una vez hidrolizado, da lugar a un
cido y un alcohol.
Reactivos enrgicos: KMnO4, K2Cr2O7
Reactivo suave: percidos carboxlicos.

4.2.4.- HIDRLISIS DE DERIVADOS DE CIDO

Cloruros de cido

Anhdridos

steres

Amidas

REACTIVIDAD DE LOS
ACIDOS CARBOXILICOS

ESTERIFICACIN DE
FISCHER

Los steres se preparan por tratamiento

de cido carboxlico con un alcohol en
presencia
de un cido cataltico, como
O
H2SO4 o HCl gaseoso. H 2 SO 4
CH

COH

CH

CH

OH

+
3
3
2
cido Etanico
Etanol
(cido actico) (Alchol etlico)

O
CH

COCH
CH
H O
3
2
3 +
2
Etanoato de etilo
(Acetato de etilo)

SINTESIS DE ESTERES
REACCIONES DE DE ESTERIFICACION

Los esteres se obtienen por reaccin de Ac

Carbox con alcoholes y catalizada por
cidos organicos

MECANISMO DE ESTERIFICACION

MECANISMO DE
ESTERIFICACION

ESTER

NOMENCLATURA DE ESTERES

MECANISMO DE LA HIDROLIS ACIDA

MECANISMO DE LA
HIDROLISIS ACIDA

TRANSESTERIFICACION

MECANISMO DE TRANSESTERIFICACION

FORMACION DE LACTONAS

Una molcula que contenga un grupo cido

y un alcohol se cicla mediante la
esterificacin intramolecular, genrando un
Ester cclico llamado lactona

FORMACION DE LACTONAS

DESCARBOXILACIN

Decarboxilacin:

loss of CO2 from a carboxyl

group
most

carboxylic acids, if heated to a

very high temperature, undergo
thermal decarboxylation
most carboxylic acids, however, are
quite resistant to moderate heat
and melt or even boil without
decarboxylation

DESCARBOXILACIN

Exceptions are carboxylic acids that

have a carbonyl group beta to the
carboxyl group
this

type of carboxylic acid

undergoes decarboxylation on mild
heating
O

warm
CH3 -C-CH2 -C-OH
3-Oxobutanoic acid
(Acetoacetic acid)

CH3 -C-CH3 + CO2

Acetone

DESCARBOXILACIN

Decarboxylation occurs if there is any

carbonyl group beta to the carboxyl
malonic

acid and substituted malonic acids,

for example, also undergo thermal
decarboxylation

HOCCH2 COH
Propanedioic acid
(Malonic acid)

140-150C

O
CH3 COH + CO2

DERIVADOS DE ACIDOS
REACTIVIDAD
LOS DERIVADOS DE ACIDO PRESENTAN DIFERENIAS DE
REACTIVIDAD FRENTE A NUCLEOFILOS DEBIDOA LOS
EFECTOS INDUCTIVO Y RESONANTE DEL GRUPO UNIDO AL
CARBONILO

BASICIDAD DE LOS DERIVADOS DE ACIDO

LOS ACIDOS CARBOX Y SUS DERIVADOS SE
COMPORTAN COMO BASE A TRAVS DEL OXIGENO
CARBONILO
ACIDEZ DE HIDROGENOS ALFA
LOS ACIDOS Y SUS DERIVADOS PRESENTAN ACIDEZ
EN LSO HIDROGENOS SITUADOS EN EL CARBONO
VECINO AL CARBONILO.
LOS HIDROGENOS DE MAYOR ACIDEZ LOS

Derivados de los cidos

carboxlicos

Los steres cclicos son llamados lactonas

Las amidas cclicas son llamas lactamas

DERIVADOS DE ACIDOS
ANHIDRIDOS
Se obtienen por condensacin de dos molculas
de acido con prdida de agua. Son algo menos
reactivos que los haluros, pero aun consiguen
reaccionar con agua, alcoholes y aminas a
temperatura ambiente.
ESTERES
reaccionan con organometalicos para formar
alcoholes. Se reducen con LiAlH4 a alcoholes
NITRILOS
Se producen por hidrolisis de acidos carbox. Se
reducen formando aminas con LiAlH4 y aldehdos
AMIDAS

ORDEN DE REACTIVIDAD

5.4.- FORMACIN DE SALES (ACIDEZ)

CON METALES

CON HIDRXIDOS METLICOS

CON CARBONATOS O
HIDROGENOCARBONATOS

CON AMONIACO

CON AMINAS

PROPIONATOS

USOS

Propionatos Las sales propionato de Na

y propionato de ca, se usa en alimentos
horneados y queso procesado para
prevenir la formacin de mohos e inhibir
la bacteria. Uso entre 0.3- 0.4%.
Acido propinico ocurre naturalmente
en el queso suizo y su concentracin
puede llegar hasta 1%. Como aditivos
de alimentos, las sales de sodio y calcio

- SUSTITUCIN DEL GRUPO HIDROXILO

El mecanismo de ataque a un cido carboxlico o a un derivado suyo se denomina de
adicin-eliminacin porque siempre consta de, al menos, esas dos etapas. La etapa
de adicin ocurre primero y es seguida de otra de eliminacin.

El oxgeno del grupo carbonilo tiene propiedades dbilmente bsicas. En presencia de un cido mineral o de Lewis, las pocas
molculas que se protonen van a ser mucho ms reactivas frente a un nuclefilo, ya que se aumenta la deficiencia electrnica
del carbono carbonlico. Las formas resonantes as nos lo indican.

En la etapa de adicin el carbono inicialmente carbonlico cambia de hibridacin sp2 (trigonal plana) a sp3 (tetradrica).

En la eliminacin el carbono reaccionante recupera de hibridacin sp2. El protn utilizado inicialmente se recupera, por lo que la
cantidad requerida de cido para estas reacciones es cataltica.

Las reacciones de los cidos carboxlicos se

llevan a cabo en medio cido mineral o de
Lewis. De esta forma se evita la interferencia
de la acidez del grupo OH y se aumenta la
nucleofilia del carbono, al producirse la
protonacin parcial del grupo carbonilo, de
propiedades bsicas.

Se produce entonces la adicin del

nuclefilo, que debe ser protonado porque
estamos en medio cido.

La molcula de agua incipiente formada en

la etapa anterior se elimina con facilidad,
dando lugar al derivado de cido carboxlico
tras la prdida de un protn.