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en Qumica
Dr. Claudio D. Borsarelli
Dra. Gisela Fabiani
- Fundamentos de termodinmica
- Ley Cero de la termodinmica
- Mecanismos de transferencia de calor
FAyA-UNSE
Fundamentos termodinmicos
FAyA-UNSE
Fundamentos termodinmicos
El principal logro de la termodinmica es su capacidad de descripcin de la
transformacin del contenido energtico de los sistemas materiales en
diferentes tipos de trabajo que conducen a cambios definidos en las
coordenadas externas de un sistema, como por ejemplo su volumen, su
distribucin de cargas con la aplicacin de un campo elctrico, o su posicin en el
campo gravitatorio terrestre, etc.
electrodos
+
+
+
+
+
+
+
-
+
+
Sin campo
elctrico
+
+
+
+
+
<
Con campo
elctrico
mg
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Fundamentos termodinmicos
Pero tambin describe la transformacin del contenido energtico en formas que
no modifican las coordenadas externas del sistema, debido a la transferencia de
calor entre el sistema y su entorno (medio ambiente)
MEDIO AMBIENTE
calor
SISTEMA
calor
Exotrmico
Tf MA > Ti MA
Endotermico
Tf MA < Ti MA
Procesos de relevancia en
polucin ambiental
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Fundamentos termodinmicos
La termodinmica tambin provee una descripcin de estados de equilibrio, los
cuales definen a un sistema con propiedades invariantes en el tiempo.
Sin embargo la nocin de equilibrio depende drsticamente de la escala de
tiempo depende en donde se observe el fenmeno:
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Fundamentos termodinmicos
Un sistema termodinmico es la porcin de materia que se quiere estudiar, y por
tanto estar separado del resto del Universo por una superficie o interfase que
lo rodea (frontera termodinmica). El medio ambiente (MA) es el resto del
Universo que rodea al sistema.
Dependiendo de la naturaleza de la interaccin entre el sistema y el MA los
sistemas pueden clasificarse como:
Medio ambiente
Energa
Sistema
Materia
Sistema ABIERTO
(intercambia masa y energa)
Ej: motor a explosin,
clula biolgica, etc.
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Sistema CERRADO
(intercambia SOLO
energa)
Ej: pila, pistn conteniendo
un gas
Sistema AISLADO
(NO intercambia ni
masa y energa)
Ej: termo cerrado
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Fundamentos termodinmicos
Por ejemplo: un simple tubo de ensayo conteniendo una solucin puede
conformar diferentes sistemas termodinmicos
Abierto
Cerrado
Aislado
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Fundamentos termodinmicos
Cuando la energa de un sistema se modifica como resultado de un cambio de
temperatura entre el sistema y el medio ambiente, se dice que la energa se
transfiere como calor
M.A.
Pared
diatrmica
Pared
ADIABATICA
Sistema
Sistema
M.A.
No se permite la transferencia de
calor entre el sistema y ambiente
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mg
W = F x h = mgh
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F
pistn
mvil
mg
Resorte en reposo
Gas en reposo
Capacidad para realizar
trabajo (levanta el peso
sobre el pistn)
T1
<
T2
pistn
anclado
=
Gas comprimido
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Resorte comprimido
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Se produce un flujo de energa calrica desde el cuerpo caliente al frio hasta que
ambos cuerpos alcanzan una temperatura final intermedia a las originales de cada
cuerpo antes del contacto trmico.
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B
C
Pared diatrmica
Pared diatrmica
Pared adiabtica
Por tanto si tomamos como referencia al cuerpo A, cuyas propiedades estn bien
definidas, los sistemas en equilibrio B y C poseen la misma temperatura que A.
Sin embargo la ley Cero no establece que la temperatura final DEBA ser un
promedio de las temperatura iniciales de los cuerpos
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T1
T2
Hielo
Thielo ( 0 C)
Tfinal
T1 >Tfinal > T2
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Pizza congelada
MANO PIZZA
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Pizza caliente
PIZZA MANO
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Ballena
Persona (T1)
Mar (T2)
Sin embargo si consideramos un cuerpo de masa enorme o infinita (como por ejemplo
el mar u ocanos) a T2, cualquier cuerpo finito (una persona o aun una ballena) con
T1 que se sumerja, difcilmente modifique la temperatura del mar (T2)
T1
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Tfinal T2
T2
Qumica II (2014) - Lic. Qumica
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Q C T C T final Tinicial
cmolar C / n
cmolar [] cal
mol.K
cmasa C / m
cmasa [ ] cal
gr.K
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Q1 C1 T C1 T final T1
Q2 C2 T C2 T final T2
Q1 0 y Q2 0
Q1 Q2 Q
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T T C
T T C
1
final
final
m2 cmasa ,2
m1cmasa ,1
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T f (n1 , n2 ....)
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AGUA
Mercurio
Observen que para Hg existe una dependencia lineal inversa de su densidad con T
y a bx
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T a bV
como V A.h
T a bA h
T a k h con k b. A
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La escala Celsius
Para tal fin, Anders Celsius ( 1701-1744) escogi el escogi el punto de fusin
(0 C) y ebullicin (100 C) del agua pura a 1 atm, como referencia, dividiendo
esa distancia en 100 unidades para definir el 1 grado centgrado (escala
centgrada).
100 C
0 C
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Liquido con
coeficiente de
dilatacin trmica
lineal con la
temperatura
Ej: Hg.
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La escala Fahrenheit
Fahrenheit dise una escala empleando con referencia una mezcla de agua y
sal de cloruro de amonio a partes iguales, cuya temperatura de congelacin es
ms baja que la del agua y la de ebullicin.
El valor de congelacin de esa mezcla lo llam 0 F, a la temperatura de su
cuerpo 96 F y a la temperatura de congelacin del agua sin sales la llam 32 F.
Entonces los valores de punto de congelacin y ebullicin del agua convencional
a 1 atm ( 0 y el 100 C) quedaron fijados en 32 F y 212 F, respectivamente.
T ( F ) 1.8 T (C ) 32
En consecuencia, al abarcar un intervalo ms amplio, la escala Fahrenheit
permite mayor precisin que la centgrada (si no se usan decimales).
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sA
ga
B
gas
gas C
-273.15 C
Por debajo de -273.15 K la
extrapolacin de comportamiento
ideal indicara que el gas tendra
volumen o presin negativa No
tiene sentido fsicoo s?
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0 C
T (C)
V T V cte (T 273 C)
T (Kelvin, K ) T (C ) 273
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T ( F ) 1.8 T (C ) 32
T (Kelvin, K ) T (C ) 273
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Anders Celsius
Anders Celsius (1701 - 1744) fue un fsico y astrnomo sueco.
Profesor de astronoma en la Universidad de Uppsala (17301744).
Supervis la construccin del Observatorio de Uppsala, del que
fue nombrado director en 1740.
En 1733 public una coleccin de 316 observaciones
de auroras boreales.
En 1736 particip en una expedicin a Laponia para medir
un arco de meridiano terrestre, lo cual confirm la teora
de Isaac Newton de que la Tierra se achataba en los polos.
En una memoria que present a la Academia de Ciencias
Sueca propuso su escala centesimal de temperaturas,
aunque diferente a la conocida posteriormente como
escala Celsius.
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FAyA-UNSE
FAyA-UNSE
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Conveccin: transferencia de
energa mediante la mezcla ntima
de distintas partes del material: se
produce mezclado e intercambio de
materia.
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T1
slido o
lquido
paredes
adiabticas
T1 > T2
T2
T1
gas
T2
T/ L
= gradiente de temperatura
signo =
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-1
-1
K (Wm
k K )
0.025
0.026
0.61
8.4
0.036
0.13
0.35-1.3
2.2
34
45
204
380
Malos conductores
Buenos conductores
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METALES(s)
Aluminio
250
CO2
0.015
Hierro
80
CH4
0.030
Cobre
401
Aire
0.024
Oro
310
Ar
0.016
Platino
LIQUIDOS
70
H 2O
VARIOS
0.016
Acetona
0.16
Papel
0.05
Alcohol
0.17
Vidrio
0.96
Agua
0.58
Madera
0.17
ter
0.14
Porexpan
0.03
Glicerol
0.28
Ladrillo
1.31
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Slidos no metlicos y
materiales orgnicos
esponjosos son pobres
conductores de calor o
aislantes trmicos.
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P kA
T
L
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La conveccin es un fenmeno
de transporte (materia y energa)
que tiene su origen en
diferencias de densidad.
Cuando un fluido se calienta, se
expande; en consecuencia su
densidad disminuye.
Si una capa de material ms fra y
ms densa se encuentra encima
del material caliente, entonces el
material caliente asciende a
travs del material fro hasta la
superficie.
El material ascendente disipar
su energa en el entorno, se
enfriar y su densidad
aumentar, con lo cual se
hundir reiniciando el proceso.
Qumica II (2014) - Lic. Qumica
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NOCHE
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Leyes tericas:
Ley de Wien
Ley de Planck
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Ley de desplazamiento
de Wein (1893):
max
con
c2
maxT cte
5T
c2 1.44 cm K
c2 = segunda constante de
radiacin.
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Pnet = AeT 4
Donde T es la temperatura en K
es la constante de Stefan-Boltzmann y es independiente del material del cuerpo
negro, y su valor universal es 5.67x10-8 Wm-2K-4
A es el rea de la superficie emisora y e es constante de emisin que si depende
del material
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