Tcnicas de Caracterizao

de Polmeros
Srgio Henrique Pezzin
Programa de Ps-Graduao em
Cincia e Engenharia de Materiais
UDESC

Aspectos Preliminares

Motivao Principal da Caracterizao:

Relacionar a estrutura ao desempenho do

polmero
Otimizar e controlar o processo de
polimerizao
Identificao de produtos polimricos

Aspectos Preliminares

Problema:

muito difcil mapear cadeias polimricas que

podem possuir 10.000 ou mais elementos
estruturais.
O nmero de possveis estruturas para uma
nica cadeia muito grande !!

Variveis estruturais em
polmeros

Massa molar (peso molecular)

Defeitos qumicos (impurezas, isomerizao do

monmero, reaes laterais, etc.)

Defeitos de cadeia (posicionais, ramificaes,

estereoespecficos, etc.)

Conformao da cadeia (cadeias ordenadas

rigidamente, cadeias amorfas flexveis, etc.)

Efeitos morfolgicos (fases cristalinas, regies

interfaciais)

Variveis estruturais em
polmeros

Tipos de distribuio de elementos estruturais ao

longo de uma cadeia polimrica
Tipo

Natureza do processo

randmico

Estocstico

Bloco (A)n (B)n

Programado

Alternado [(A) (B)]n

Controlado

Objetivos da caracterizao

Identificao

Estrutura do material em nvel molecular

Determinao de grupos funcionais e sua distribuio

Determinao de arranjos estricos

Distribuio de massa molar

Objetivos da caracterizao

Microestrutura e influncia do processamento

Cristalinidade variao com as condies de

moldagem e condicionamento ps-moldagem
anisotropia

Relao microestrutura/propriedades mecnicas

Anlise de falhas

Identificao do mecanismo de fratura deteco de

material inapropriado, processamento inadequado, etc.

Viso Geral das Tcnicas de

Caracterizao

Tcnicas de determinao de massa molar (qumicas,

viscosimtricas, GPC)

Tcnicas espectroscpicas anlise estrutural e

identificao de molculas (UV-Vis, IR, Raman, ESR)

Informaes sobre orientao e cristalinidade

Muito til em estudos de degradao

Ressonncia Magntica Nuclear (RMN) anlise da

estrutura e conformao molecular

Taticidade, configurao cis-trans, etc.

Viso Geral das Tcnicas de

Caracterizao

Difrao de raios-X e de eltrons

Morfologia / estrutura cristalina

Tcnicas microscpicas

Microscopia eletrnica de transmisso (MET)

Microscopia eletrnica de varredura (MEV) - morfologia,

mecanismos de fratura

Microscopia ptica birrefringncia

Anlise Trmica (TG, DSC, DTA, DMA, dilatometria)

Determinao de Tm e Tg, comportamento de degradao

Determinao de Massa Molar

A caracterstica essencial de diferenciao de materiais

polimricos o tamanho molecular.

As propriedades que tornam polmeros

relacionadas sua natureza macromolecular.

Polmeros consistem em um conjunto de molculas tendo uma

distribuio de tamanhos moleculares, isto , so polidispersos.

Essencial determinar massas molares e polidispersividade.

Para estruturas em rede com entrecruzamentos, o tamanho

molecular considerado essencialmente infinito e o conceito
de massa molar no pode ser usado.

teis

esto

Determinao de Massa Molar

Por que importante ?

Tipos de Massa Molar

Massa Molar Numrica Mdia (Mn)

Tipos de Massa Molar

Massa Molar Ponderal Mdia (Mw)

Tipos de Massa Molar

Polidispersividade

Ip = Mw 1
Mn

Distribuio de Massa
Molar

Distribuio de Massa
Molar