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PROCESSAMENTO DE POLMEROS

MOLDAO POR INJEO DE POLMEROS


AULA 7 RELAO ENTRE PROCESSAMENTO-MICROESTRUTURA-PROPRIEDADES
TERMOPLSTICOS e TERMOENDURECVEIS

Agenda e introduo
Propriedades importantes e relevantes para as peas e para os materiais plsticos
Variveis operatrias e parmetros de processamento
Moldao
por injeo

Relao entre o processamento e a microestrutura

Termoplsticos e
Termoendurecveis

Relao entre a microestrutura e as propriedades do material

Carlos Eduardo
Ramos Gomes

Relao entre o projeto de peas e as propriedades das peas


Informao sobre testes que se realizam aos materiais e que so relevantes para caracterizar
o material e a pea
Testes de impacto e de trao: normas e requisitos funcionais

Objetivos para o nvel de aquisio


de conhecimentos nestes slides
Moldao
por injeo
Termoplsticos e
Termoendurecveis
Carlos Eduardo
Ramos Gomes

Enquadramento da MI nas diferentes tecnologias de transformao


Ganhar sensibilidade para as especificidades da MI
Conhecer os principais materiais processados por MI
Conhecer e diferenciar os diferentes tipos de produtos obtidos na MI
Ter uma sensibilidade para as estatsticas deste processo de transformao
Conhecer os tipos de equipamentos que envolve este processo

Generalidades

Ensaio de trao

Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Os polmeros so materiais (termoplsticos)

Derivado do petrleo - reatores qumicos (presso, catalisadores e iniciadores);


Que fundem quando se aplica calor, e recuperam a sua rigidez com a reduo da temperatura;
Permitem alta produtividade e altas cadncias de produo (mundo moderno de hoje em dia);
Custo de kg relativamente reduzido (baixas densidades);
Fcil processabilidade (temperaturas de transformao baixas);
Alta viscosidade enquanto fundidos;
Diferem bastante de tipo de matria-prima para tipo de matria-prima;
Necessrio grande conhecimento do ponto de vista de cincia de materiais;
Em relao aos metais, so completamente distintos, bem como dos outros tipos de matrias-primas.

Figura * - Unidade repetitiva do poli(etileno).

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Generalidades

Ensaio de trao

Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

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Generalidades

Ensaio de
impacto

Ensaio de trao

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Fluxo em fonte
Camada solidificada junto parede exterior;
Viscosidade reduzida no interior do fluxo;
Estrutura laminar;
Temperatura do ao e do polmero
assumem-se como fortes influncias;
Relao nas propriedades das peas;

Figura * - Fluxo em fonte, efeito desejvel.

Relao com o empeno e a distoro nas


peas.

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Propriedades
Dos plsticos

Identificao das variveis operatrias e


parmetros de processamento
Variveis operatrias
Podem ser ajustadas no equipamento
de transformao. Incluem:
Temperaturas;
Presses;
Tempos;
Cursos;
Caudais/velocidades.

Parmetros de
processamento
Fatores que no podem ser variados
(facilmente)
durante
a
produo,
dependem de caractersticas especficas
do equipamento, apesar de afetarem o
processo. Incluem:
Geometria da pea;
Solues construtivas do molde;
Propriedades do material;
Geometria do bico e do fuso.

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Propriedades
Dos plsticos

Variveis operatrias e
parmetros de processamento
Variveis operatrias

Temperaturas do cilindro (temperatura de


fundido);
Temperaturas do molde;
Caudal/velocidade de injeo (tempo de
injeo);
Presso de injeo;
2. presso;
Tempo de aplicao da 2. presso;
Tempo de arrefecimento;
Contra-presso;
Velocidade de rotao do fuso;
Curso de dosagem.

Parmetros de processamento

Geometria da moldao (espessura e


comprimento de fluxo);
Sistema de alimentao (localizao e
dimenses do ataque);
Caractersticas do sistema de canal quente;
Sistema de controlo da temperatura do
molde;
Geometria dos elementos da unidade de
plasticizao (fuso, bico e vlvula de noretorno);
Reprodutibilidade da mquina.

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Propriedades
Dos plsticos

Fluxo em fonte: escoamento na cavidade


Gradiente de solidificao;
Forte dependncia do tipo de polmero usado
para moldar a pea;
Forte ligao com variveis operatrias, como
caudal e temperatura do ao;
Influncia no tipo de defeitos nas peas,
distoro de forma, empeno e orientao
molecular, para alm do problema de
relaxao de tenses e tenses residuais e
trmicas.
Figura * - Fluxo em fonte, #2.
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Propriedades
Dos plsticos

Fluxo em fonte: estrutura laminar


Gradiente
formado
temperatura do ao e
temperatura do polmero;
Estrutura
ncleo;

laminar:

Estrutura laminar:
molecular na casca;

casca

pela
pela
e

orientao

Estrutura laminar: ncleo com


estruturas
ordenadas
(cristalizadas);
Figura * - Fluxo em fonte, #3.

Fluxo parablico.

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Propriedades
Dos plsticos

Material-Processamento-Produto
Desenvolvimento da microestrutura
Principal considerao: Os polmeros so muito maus condutores trmicos
Esta caracterstica leva formao de 3 camadas distintas, pois arrefecem de forma distinta, comeando a
formar-se logo durante a fase de enchimento do molde. Sendo as camadas junto parede da pea sujeitas
a um maior choque trmico provocado pela diferena de temperatura entre o fludo e o molde, vai formar-se
a chamada casca, zona de elevada orientao molecular;
Durante a fase de aplicao da 2. presso desenvolvida uma camada intermdia denominada de zona
de transio, esta zona apresenta uma forte influncia sobre as suas propriedades mecnicas,
especialmente para altas velocidades de deformao;
No interior o arrefecimento naturalmente mais lento, o que promove altos nveis de cristalizao e
relaxao molecular e consequentemente baixos nveis de orientao molecular, podendo ser considerado
quase isotrpico, levando a que apresente uma deformao rotura maior em comparao com a casca.
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Dos plsticos

Material-Processamento-Produto

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Propriedades
Dos plsticos

Material-ProcessamentoProduto

Figura * - Diagrama que relaciona as propriedades


com os materiais.
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Propriedades
Dos plsticos

Material-Processamento-Produto
Diagrama de espinha de peixe:
relao
entre
temticas
relacionadas
com
a
microestrutura;
A morfologia afetada por todas
estas
condicionantes:
particularmente,
variveis
operatrias
(temperaturas
e
caudal);
As propriedades do material so
fortemente
afetados
pela
morfologia
desenvolvida
no
processamento.

Figura * - Diagrama de espinha de peixe: influncia na microestrutura.


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Propriedades
Dos plsticos

Propriedades mecnicas
As propriedades mecnicas mais importantes,
so as seguintes:
o Resistncia mecnica: tenses de cedncia e de rotura e
deformaes correspondentes;
o Rigidez: mdulo de elasticidade;
o Ductilidade: comportamento mecnico;
o Dureza: resistncia penetrao;
o Tenacidade: resistncia flexo;
o Resilincia: resistncia ao impacto.
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Propriedades
Dos plsticos

Propriedades mecnicas
Como determinar as propriedades mecnicas de
um polmero?
o Atravs de ensaios mecnicos;
o Utiliza-se normalmente corpos de prova;
o Utilizao de normas tcnicas para o
procedimento das medidas e confeo do
corpo de prova.
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Propriedades
Dos plsticos

Propriedades mecnicas

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Propriedades
Dos plsticos

Propriedades mecnicas

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Ensaio de
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Propriedades
Dos plsticos

Ensaios
Ensaio de trao: propriedades mecnicas, mdulo, tenses e deformaes;
Ensaio de impacto: propriedades mecnicas, energia necessria para quebrar o
provete;
Ensaio de dureza: resistncia penetrao, relao com o acabamento superficial e
com o mdulo de elasticidade, nos metais, d-nos uma ideia dos tratamentos
trmicos;
Ensaio de MFI: relao com a massa molecular, dificuldade de processamento e com
as propriedades mecnicas;
Importncia geral: caracterizar o material quanto s suas propriedades mecnicas e
poder relacion-las com a microestrutura desenvolvida.
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Propriedades
Dos plsticos

Ensaio de trao
Procedimento do ensaio de trao:

o Utilizando provetes padronizados: injetados num material plstico em especfico;


o medido com cuidado as suas dimenses;
o So conhecidas as suas temperaturas, se for ambiente, ou se for maior ou menor
do que a T ambiente, estes devem ser tratados como tal;
o escolhida uma velocidade para o ensaio: altas, tenses e deformaes, baixas,
mdulo de elasticidade;
o So colocados na mquina de ensaios: estes so tracionados entre as amarras,
no final do ensaio, obtido valores que relacionam a fora exercida (tenso) e a
correspondente deformao.

Finalidade deste ensaio:

o Determinar o mdulo de elasticidade, as tenses e as deformaes


correspondentes e caracterizar o comportamento mecnico dos materiais.
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Propriedades
Dos plsticos

Ensaio de trao: provete


Espessura do provete de 4 mm;
Todas as dimenses
padronizadas;

devem

estar

O processamento vai influenciar as


propriedades do material
mais difcil determinar a variao da
espessura do provete, a sua reduo,
levaria a que fosse necessrio controlar
a sua variao em cada instante, o que
na
prtica

muito
difcil
de
operacionalizar.

Figura * - Desenho dos provetes a usados no ensaio de trao.

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Dos plsticos

Ensaio de trao: foras envolvidas


Tenso: a conformidade entre a fora

Tenso: uma grandeza dimensional que

F representa a fora aplicada ao material;


A representa a rea da seco transversal.

representa a diferena entre o comprimento


inicial e o comprimento final;
representa o comprimento inicial do provete

mxima que pode ser aplicada a uma


fragmento e a rea da seco transversal
correspondente:

j faz parte da rea da cinemtica e


determinada como sendo:

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Propriedades
Dos plsticos

Ensaio de trao: mdulo de elasticidade


Mdulo de elasticidade: relaciona a tenso

com a respetiva deformao. Em termos


matemticos:

Em termos fsicos, d-nos uma ideia da


rigidez do material, e relaciona a tenso
com a deformao. No grfico do ensaio de
trao, o declive da reta que nos indica
este valor;
Quanto maior o mdulo de elasticidade,
mais rgido ser o material;

Os valores para os polmeros, andam


no intervalo de 1 a 3 GPa, isto sem
reforo.

Na resistncia de materiais, o E
fundamental e usado em vrias
expresses matemticas que exprimem
aspetos sobre a mecnica da fratura e as
foras fsicas envolvidas nestes processos.

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Ensaio de trao: teorias envolvidas


Existem teorias que relacionam a cedncia
de polmeros com a estrutura viscoelstica
e molecular destes materiais;
Recorde-se que estes materiais so
constitudos por cadeias de molculas que
esto enroladas e entrelaadas entre si;
Um destes modelos o modelo de
cedncia de Eyring, que tem como objetivo
determinar o nmero de monmeros
envolvidos no processo de cedncia dos
polmeros e faz uma relao com a energia
de ativao do material.

Figura * - Representao do modelo de cedncia de Eyring.

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Ensaio de trao: mdulo de elasticidade

Figura * - Ensaio de trao: tipos de fraturas para cada provete.


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Ensaio de trao: mdulo de elasticidade

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Ensaio de trao

Figura * - Provete a ser tracionado.

Figura * - Mquina de ensaio de trao.


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Ensaio de trao: resultados obtidos

Figura * - Provetes tracionados, PS.

Figura * - Provetes tracionados, PC.

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Ensaio de trao: resultados obtidos

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Ensaio de trao: propriedades obtidas


Cada tipo de grfico obtido representa um
tipo de comportamento mecnico que um
determinado material plstico exibe;

Diferentes comportamentos
A) Dctil com patamar de escoamento;
B) Dcitl sem patamar de escoamento;
C) Material no linear;
D) Material frgil.

Figura * - Grficos obtidos pelo ensaio de trao


para diferentes comportamentos.
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Ensaio de trao: comportamento frgil


Este comportamento caracterizado
deformao muito reduzido;

por

uma

caracterizado por ter um mdulo de elasticidade


elevado;
caracterizado por ter uma resistncia ao impacto
reduzida;
Normalmente so materiais amorfos e transparentes;
Em peas em servio, requer mais cuidado no
dimensionamento e no projeto, o material pode
quebrar facilmente quando em servio: CS elevado.

Figura * - Comportamento frgil.

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Ensaio de trao: comportamento dctil


Este comportamento caracterizado por uma deformao
mais elevada;
caracterizado por ter um mdulo de elasticidade mais
reduzido do que quando comparado com os materiais com
comportamento frgil;
caracterizado por ter uma resistncia ao impacto maior;
Normalmente so materiais semi-cristalinos e opacos;

Figura * - Comportamento dctil.

Dimensionamento mecnico, requer menos cuidado,


quando comparado com os materiais frgeis.

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Ensaio de trao: comparativo de propriedades


Relao entre a tenso e
deformao para os materiais
completamente distinta;

Pequenas deformaes, levam a


propriedades
mecnicas
mais
elevadas;
Os metais tm um comportamento
mecnico, acentuadamente frgil;
Os polmeros so materiais muito
versteis, com comportamentos que
dependem, sobretudo da temperatura.

Tabela * - Grfico de tenso vs deformao para alguns materiais.

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Ensaio de trao: comparativo de propriedades


A

Figura * - Ensaio de trao de um polmero.


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Ensaio de trao: comparativo de propriedades


A

Figura * - Propriedades de um polmero.


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Ensaio de trao: comparativo de propriedades


A

Figura * - Propriedades de um polmero.


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Ensaio de trao: comparativo de propriedades

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Ensaio de trao: comparativo de propriedades


A

Figura * - Propriedades a ser melhoradas.


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Ensaio de trao: influncia da temperatura


A

Figura * - Influncia da temperatura nas propriedades dos polmeros.


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Dos plsticos

Ensaio de trao
Importncia da caracterizao mecnica
dos materiais, prever comportamento
mecnico dos materiais;
Comportamento mecnico fundamental
para prever matematicamente as tenses,
foras e deformaes num material.

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Importncia da caracterizao mecnica
dos materiais, prever comportamento
mecnico dos materiais;
Comportamento mecnico fundamental
para prever matematicamente as tenses,
foras e deformaes num material.

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Importncia da caracterizao mecnica
dos materiais, prever comportamento
mecnico dos materiais;
Comportamento mecnico fundamental
para prever matematicamente as tenses,
foras e deformaes num material.

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Importncia da caracterizao mecnica
dos materiais, prever comportamento
mecnico dos materiais;
Comportamento mecnico fundamental
para prever matematicamente as tenses,
foras e deformaes num material.

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Importncia da caracterizao mecnica
dos materiais, prever comportamento
mecnico dos materiais;
Comportamento mecnico fundamental
para prever matematicamente as tenses,
foras e deformaes num material.

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Importncia da caracterizao mecnica
dos materiais, prever comportamento
mecnico dos materiais;
Comportamento mecnico fundamental
para prever matematicamente as tenses,
foras e deformaes num material.

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Importncia da caracterizao mecnica
dos materiais, prever comportamento
mecnico dos materiais;
Comportamento mecnico fundamental
para prever matematicamente as tenses,
foras e deformaes num material.

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Ensaio de trao: comportamento mecnico


Tabela * - Distino entre polmeros frgeis e polmeros dcteis.

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Ensaio de trao: propriedades obtidas


Tabela * - Valores do ensaio de trao para o policarbonato.

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Ensaio de trao: propriedades obtidas

Tabela * - Valores do ensaio de trao para o policarbonato, #3.


Tabela * - Valores do ensaio de trao para o policarbonato, #2.

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Ensaio de trao: propriedades obtidas


Tabela * - Valores do ensaio de trao para o poliestireno.

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Tabela * - Valores do ensaio de trao para o poliestireno, #3.
Tabela * - Valores do ensaio de trao para o poliestireno, #2.

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Ensaio de trao: propriedades obtidas


Fazendo o clculo final,
Atravs de trinta e oito ensaios, realizados a
temperaturas ambiente de cerca de 22 C e
negativas de cerca de -20 C, foi possvel chegar a
bastantes concluses sobre o processo de
cedncia de polmeros, neste caso, policarbonato
e poliestireno.
Resta tambm sublinhar que os ensaios a
temperaturas negativas padecem de pouca
preciso pois a temperatura medida no termostato
era muito inconstante.
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Para o material policarbonato, a uma temperatura ambiente, a tenso e o alongamento de


cedncia (61,8, 63 e 67 MPa) aumentam com o incremento da velocidade (50, 100 e
1000 mm/min, respetivamente).

A tenso e o alongamento de rotura mantm-se praticamente constantes, apesar do


aumento da velocidade.
Para os ensaios a temperaturas negativas, o policarbonato aumenta bastante a sua tenso
de cedncia, cerca de 32%, comparando com a temperatura ambiente.
O alongamento na rotura no to elevado para temperaturas negativas, baixando cerca
de 71%.
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Ensaio de trao: propriedades obtidas


O poliestireno apresenta uma fratura denominada de frgil, apresenta um reduzido grau de
deformao plstica.
Para o PS, a uma temperatura ambiente, a tenso e o alongamento na cedncia (40, 42,1 e 43,3
MPa), aumentam com a velocidade (2, 5 e 10 mm/min). O mdulo de elasticidade aumenta com a
velocidade passando de 1447 a 2 mm/min para 1464 MPa a 100 mm/min.
A tenso e o alongamento na rotura aumentam com a velocidade como se esperava, passando de
40 MPa e 2,70% para 43,3 MPa e 2,91%, isto para velocidades de 2 e de 10 mm/min,
respetivamente.
Para os ensaios a temperatura negativa, o material PS aumenta bastante a sua tenso de cedncia,
cerca de 31%, comparando com a ambiente;
O alongamento de rotura, ao contrrio do PC, no aumentou exponencialmente, verificou-se uma
descida de 34%.
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Ensaio de trao: propriedades obtidas


No modelo de cedncia de Eyring, que relaciona a tenso de cedncia com a
temperatura, esta relao aumenta linearmente com a velocidade de deformao,
a tenso de cedncia dependente da velocidade de deformao e para uma
velocidade constante, a diviso de tenso de cedncia pela temperatura aumenta
com a diminuio da temperatura, a tenso de cedncia depende da temperatura.

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Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

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Propriedades
Dos plsticos

Ensaio de trao: mdulo de elasticidade


A concluso deste grfico que o E varia muito de
material para material, e mais importante do que
isso, varia muito de classe de material para classe
de material;
O ao um valor referncia: tem propriedades que
dependem de grau de ao para grau de ao, tem
um E de 210 GPa, e uma cedncia de 800 MPa ou
at mais elevado;
Um dos polmeros que apresentam uma resistncia
ao impacto e trao, melhores o PC;

Figura * - Mdulo de elasticidade para alguns materiais.

O alumnio fundamental para certos tipos de


aplicaes, onde a baixa densidade um trunfo.

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Ensaio de trao: comparativo de propriedades

Figura * - Comportamento tpico de polmeros.


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Mdulo
(MPa)

Tenso cedncia
(MPa)

ASA

2500

43

34,5

SAN

3700

80

1035

27,6

Teflon PTFE

3400

10

PVC

2964

56,6

PMMA acrlico

3200

68

PS

3300

45

PPS

3300

80

PU

250

45

Acetal homopolmero

3200

70

PPO

Acetal copolmero

2500

58

Nylon 6.6

3000

80

Nylon 12

1400

45

PBT

2600

56

3560

92

PC

2400

65

Mdulo
(MPa)

Tenso
cedncia (MPa)

Material

12

ABS

HDPE

175

25

PP homopolmero

1389

PP copolmero

Material
LDPE

PET

206

2100

13,9

PAR
LCP
PEEK
PAN

1700
50
PSU
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Tabela * - Valores obtidos para o mdulo de elasticidade.

Classe

Mdia

Commodities 1165,56

% - PP (homo) Desvio-padro
83,91

1274,69

Engenharia

2690,91

193,73

703,50

Especiais

3586,67

258,22

300,89

Existe uma grande diferena de propriedades mecnicas entre cada classe de


polmeros;
Os materiais de engenharia apresentam uma relao entre as propriedades
mecnicas e o preo mais convidativa;
Os materiais para aplicaes especiais, tem o valor mais elevado, mas apresentam
um preo por kg, quase proibitivo.
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Comentrio especfico (mdulo de elasticidade, rigidez): como era de esperar, as
propriedades mecnicas variam muito de polmero para polmero e de cada monmero para
cada monmero.
Os materiais para aplicaes especiais apresentam, em mdia, um mdulo superior ao
PP na ordem de 260% ou seja, 2,6 vezes superior ao PP-homopolmero, para os materiais de
engenharia de 193%, ou seja, 1,9 vezes superior ao PP-homopolmero. J os materiais
commodities apresentam 84% de mdulo de elasticidade em relao ao PP-homopolmero,
valor inferior ao PP-homopolmero;
devido a esta razo, que dentro dos commodities, o mais usado mesmo o PP.

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Ficando com isto a certeza que os materiais de engenharia so muito superiores em
rigidez aos materiais commodities e no perdem em grande medida em relao aos
materiais para aplicaes especiais;
No entanto no se deve ver estes resultados isolados em relao ao comportamento do
material, se frgil ou dctil, isto pode ser determinante para uma aplicao em especial,
por exemplo, o PVC apresenta um rigidez bastante boa, mas a sua sensibilidade ao tempo
de residncia na moldao por injeo, limita bastante a sua escolha para uma determinada
aplicao, quase no se injeta PVC, apenas muito aditivado, e em casos muito especiais.
Os materiais para aplicaes especiais tm grande regularidade e grande
aromaticidade o que lhes confere caractersticas mecnicas muito melhores do que as
outras categorias de materiais.
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O desvio-padro (variao em relao mdia) muito superior para os materiais
commodities, e muito menor em relao aos para aplicaes especiais, quando se escolhe
um material commoditie temos de ter cuidados redobrados, pois os resultados variam
bastante de material para material.
Ou seja, a escolha de um material deve ser feita com base neste propriedade, mas
quem escolhe commodities sabe que no compra (uma extraordinria) rigidez.
J a escolha de um material de engenharia ou para aplicaes especiais, no ter
grandes cuidados em relao varincia da escolha do material j que apresentam uma
consistncia de propriedades muito superior aos commodities.

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Tabela * - Valores obtidos para a tenso de cedncia.

Classe

Mdia % - PP (homo) Desvio-padro

Commodities

34,09

98,80

14,88

Engenharia

53,24

154,32

20,03 (1)

Especiais

87,33

253,14

6,43

(1) o valor do teflon faz aumentar bastante este valor, seno era de 13, se no fosse to baixo o PTFE.

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Comentrio especfico (tenso de cedncia, resistncia): como era de esperar, a
tenso de cedncia varia muito de polmero para polmero e de monmero para monmero;
Os materiais para aplicaes especiais apresentam o valor de tenso de cedncia mais
elevado, sendo, semelhana do mdulo 2,6 vezes superior ao valor da tenso de cedncia
do PP-homopolmero, ou seja, temos grande consistncia nas propriedades, veremos se
existe esta consistncia para as restantes classes de materiais.
Para os materiais de engenharia apresentam um valor superior ao PP-homopolmero
1,6 vezes superior, ou seja, inferior superioridade apresentada pelo mdulo de
elasticidade. J para os materiais commodities, o desempenho melhor na tenso de
cedncia do que foi no mdulo de elasticidade sendo praticamente semelhante ao valor
apresentado pelo PP-homopolmero. Logo em termos de resistncia (toughness) vemos que
o PP no apresenta um valor particularmente elevado.
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Daqui retira-se o seguinte, a consistncia de propriedades muito superior para os materiais
para aplicaes especiais, para mim a sua principal caracterstica conseguir manter intactas as
suas propriedades (sabe-se que por exemplo, que, em ambientes quimicamente agressivos ou
termicamente exigentes, os materiais especiais apresentam grande vantagem, assim
semelhana do que se apresenta nestes resultados, as suas propriedades no variam muito de
polmero para polmero)
J os commodities apresentam um desvio-padro muitssimo elevado (comprometendo
bastante a sua aplicao num determinada pea), o que como foi anteriormente dito, devemos ter
cuidados redobrados em relao sua escolha para uma determinada aplicao;
Os materiais de engenharia, apresentam resultados intermdios tanto em termos de variao
como de valores mdios obtidos, sendo que devido ao seu leque alargado de monmeros podem
responder bastante bem a muitas solicitaes, para ver as suas principais caractersticas devemos
consultar o restante dos slides, onde se esmia cada polmero e cada monmero, de engenharia.
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Trabalhos futuros: verificar e conjugar com o custo do material, a prevejo que o


PP apresente grandes resultados, em virtude da conjugao de razoveis
propriedades mecnicas com um custo quase inferior a todos os polmeros. A,
claramente os especiais ficam a perder quase em toda a linha.

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Tabela * - Propriedades mecnicas dos vrios PPs.

Caracterstica

Mdulo de
elasticidade (MPa)
Tenso de
cedncia (MPa)
Resistncia
impacto IZOD
(J.m^-1)
Dureza Rockwell

1389

1035

1210

1000

34,5

27,6

26,2

22,0

27

55

130

No quebra

R90

R80

R80

R60

Coeficiente de
poisson

0,38

Legenda:
A polipropileno homopolmero isottico;
B copolmero de etileno-propileno c/ cerca de 3% de etileno;
C propileno isottico contendo elastmero de propileno;
D homopolmero isottico contendo muito elastmero.
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Tabela * - Propriedades mecnicas do PVC.

Caracterstica

Valor

Mdulo de elasticidade (MPa) (C)


-196 C

7584

-120 C

5171

-75 C

3861

20 C

2964

30 C

3000

40 C

2930

50 C

2437

60 C

1551

70 C

276

Resistncia na rotura (MPa) (no-plasticizado)

56,6

Resistncia na rotura (MPa) (10% plasticizador)

55,5

Alongamento na rotura (%) (no-plasticizado)

85

Alongamento na rotura (%) (10% plasticizador)

104

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Propriedades
Dos plsticos

Ensaio de trao:
comparativo de propriedades
A resistncia mecnica e o mdulo
para o PVC so bastante razoveis,
quando comparado com os outros
polmeros;
O PVC apresenta uma srie de
vantagens
em
relao
a
outros
materiais;
No
fosse
a
sua
difcil
processabilidade, seria um material
muito melhor aproveitado, mas mesmo
assim na extruso, muito popular.

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Ensaio de flexo
A

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Relao: propriedades trmicas com mecnicas


Discusso de resultados - GERAL
A Tg determina a resistncia de um material temperatura, bem como a capacidade de um
material para cristalizar (estabilidades dimensional e trmica). Deste modo, quanto menor a Tg
(isto para um semi-cristalino) maior a tendncia ter o material para cristalizar e logo contrair
(mudana de fase). Esta tendncia para a cristalizao influencia enormemente todas as
propriedades mecnicas (rigidez, resistncia e impacto) e tambm a performance de
cristalizao do material, e a tendncia do material para defeitos visuais como os chupados e
vazios;
Quanto mais elevadas as propriedades mecnicas, maior a Tg e a Tm. Isto tem como
fundamento o fator de energia de ligaes das molculas dos polmeros. Para os materiais
especiais, existe grande regularidade das molculas e isto traduz-se em grande resistncia
mecnica e temperatura, altas Tg e Tm.
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Relao: propriedades trmicas com mecnicas


Discusso de resultados - GERAL
Quanto maior a Tg, menor a tendncia para a cristalizao do material, neste caso o PP e
o PBT, cristalizao muito facilmente (devemos ter cuidado com a estabilidade
dimensional destes materiais);
Quanto maior a Tm, maiores sero as temperaturas de processamento dos materiais e
melhores propriedades mecnicas os materiais tero.

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Ensaio de impacto: mtodo de ensaio


O mtodo consiste no
estudo e na determinao da
energia
necessria
para
quebrar
um
provete
padronizado
num
determinado material;
Para tal, existem vrios tipos
de ensaios: mtodo de Izod
(A, C e D) e mtodo de
Charpy.

O mtodo B do ensaio de
Charpy, consiste na quebra
de um provete pelo lado
oposto ao lado do entalhe;
A energia absorvida pelo
material durante o processo,
mede a sua resistncia ao
impacto.

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Ensaio de impacto: mtodo de ensaio


O mtodo de Charpy do tipo B, consiste
numa mquina volumosa onde est
montado um par de apoios, para
segurar o provete e a armao rgida e
portes anti-frico;
O pndulo consiste num nico brao e
numa cabea. A mquina deve ser
suficientemente rgida para evitar
oscilaes e para minimizar as perdas
por vibraes.
Figura * - Ensaio de impacto.
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Ensaio de impacto: propriedades obtidas


* Falar e aprofundar a norma do ensaio do
tipo B de Charpy.

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Ensaio de impacto:
dimenses dos provetes
As dimenses dos provetes devem ser
cuidadosamente controladas;
Existe um molde que injeta o material
referido na cavidade com as dimenses
padro para o provete de ensaio de
impacto;
Os apoios deve estar a 90 em relao
base de apoio do provete.

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Ensaio de impacto: formao


do entalhe e provete

Figura * - Mquina para fazer o entalhe no provete.

Figura * - Dimenses do provete de impacto.

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Ensaio de impacto: dependncia da temperatura


Os comportamentos mecnicos do
material tm uma relao com a
resistncia ao impacto muito estreita;
Fraturas consideradas frgeis, apresentam
uma resistncia ao impacto muito mais
reduzida do que fraturas consideradas
dcteis;
A rea do grfico que fica na parte inferior
do ensaio, pode ser considerada como a
resistncia ao impacto do material;
Polmeros reforados, apresentam uma
rigidez maior, mas uma resistncia ao
impacto muito mais reduzida.

Figura * - Dependncia do tipo de fratura para a resistncia ao impacto.

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Ensaio de impacto: propriedades obtidas


Tabela * - Valores registados para as dimenses dos provetes de impacto.

Provete Largura (mm) L=X'

Entalhe (mm)

13,02

11,28

1,74

13,01

11,55

1,46

13,09

10,90

2,19

13,00

11,22

1,78

12,90

11,02

1,88

13,01

11,12

1,89

12,91

11,02

1,89

13,00

10,97

2,03

12,99

11,09

1,90

10

13,00

11,01

1,99

A variao das dimenses dos


provetes de impacto, podem
traduzir-se em variaes no
resultados;
No ensaio, deve-se fazer um
registo da dimenso do
entalhe e fazer referncia
dessa dimenso no relatrio;
Um interessante aspeto a
realar, seria, fazer uma
ligao entre este resultado e
a variao dos valores de
resistncia ao impacto.

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impacto

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Ensaio de impacto: propriedades obtidas


Tabela * - Valores obtidos para o ensaio de impacto para o PC.

Atrito dos
Valor real Fora de
Provete Valor energia
obtido (J)
rolamentos (J) energia (J) impacto (N)
1

1,29

0,04

1,25

718,4

1,44

0,04

1,40

958,9

1,13

0,04

1,09

497,7

1,76

0,04

1,72

966,3

1,16

0,04

1,12

595,8

1,28

0,04

1,24

656,1

0,94

0,04

0,90

476,2

0,93

0,04

0,89

438,4

0,99

0,04

0,95

500,0

10

1,65

0,04

1,61

809,1

Tabela * - Valores registados para a


resistncia ao impacto do PC.

Propriedade
Mdia do valor real
(J)

Valor
1,22

Desvio-padro

0,29

Mdia fora impacto

661,7

Desvio-padro (F
impacto)

196,6

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Ensaio de impacto: propriedades obtidas


Tabela * - Valores obtidos para o ensaio de impacto para o PS.

Atrito dos
Valor real Fora de
Provete Valor energia
obtido (J)
rolamentos (J) energia (J) impacto (N)

Tabela * - Valores registados para a


resistncia ao impacto do PS.

0,14

0,04

0,10

53,6

0,19

0,04

0,15

68,2

0,15

0,04

0,11

50

0,14

0,04

0,10

45,5

Mdia do valor real


(J)

0,16

0,04

0,12

57,1

Desvio-padro

0,02

0,19

0,04

0,15

68,2

Mdia fora impacto

57,2

0,14

0,04

0,10

45,5

0,15

0,04

0,11

52,4

Desvio-padro (F
impacto)

10,2

0,16

0,04

0,12

57,1

10

0,19

0,04

0,15

75,0

Propriedade

Valor

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0,12

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Ensaio de impacto: propriedades obtidas

Figura * - Resultados para a energia despendida pelo PC.

Figura * - Dimenses dos provetes de PC.


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Figura * - Resultados para a energia despendida pelo PS.


Figura * - Dimenses dos provetes de PS.
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Ensaio de dureza: introduo


Os ensaios de dureza so, sem dvida, os mais utilizados na indstria, especialmente na indstria
metalomecnica, sendo empregues no controlo de qualidade em materiais e peas acabadas. A
simplicidade de execuo e o baixo custo dos equipamentos justificam a sua utilizao generalizada.
As aplicaes dos ensaios de dureza incluem a determinao aproximada das caractersticas de
ductilidade e resistncia de materiais, controlo de qualidade em tratamento trmicos e mecnicos,
controlo de qualidade em processos de conformao e em etapas de fabricao.
A dureza de um material pode definir-se de vrias maneiras, sendo no entanto a definio mais
usual de resistncia do material indentao ou penetrao. A determinao da dureza tem a
finalidade de saber se o material atingiu uma determinada condio metalrgica e/ou mecnica,
podendo servir como aproximao grosseira determinao do valor da tenso de rotura.
Os principais tipos de ensaios de dureza usados na indstria so: Brinell, Vickers, Rockwell, Shore e
microdureza.

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Ensaio de dureza: introduo


Relativamente dureza Shore, pode-se dizer que esta consiste na resistncia
penetrao a um indentador com uma forma determinada e uma dada carga
Para executar estes testes recorrem-se a durmetros. Os durmetros so aparelhos de
medio que indicam a dureza de um dado material em funo da penetrao que um
indentador consegue provocar num dado material. Com este mtodo podemos determinar
a dureza de materiais abrangendo desde borrachas vulcanizadas moles at alguns
plstico duros. Este mtodo permite a medio de valores de indentao imediatos, em
perodos de tempos especficos ou em ambos os casos.

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Ensaio de dureza: introduo


A dureza pode ser considerada como a resistncia que um slido oferece, quando submetido a
uma determinada fora, isto depende, da forma e da sua compressividade. Alguns materiais
como os metais, so mais duros do que outros;
A dureza macroscpica geralmente caracterizado por uma intensa ligao intermolecular, mas
o comportamento dos materiais slidos sob as foras muito complexo; alm disto, existem
diversos mtodos de medio da dureza: riscamento, dureza por penetrao ou reformulao da
superfcie;
A dureza depende e determina os seguintes fatores: ductilidade, resistncia elstica,
plasticidade, deformao, resistncia, rigidez, viscoelasticidade e viscosidade.
Materiais comuns so: cermicos, beto, ceros metais, e materiais extra-duros, podem ser
apontados como elementos com bastante resistncia dureza, enquanto, existem materiais,
com pouca resistncia dureza (elastmeros, ou mesmo os polmeros).
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Ensaio de dureza: dimenses dos provetes


tabela * - Dimenses dos provetes do ensaio de dureza.
Dimenso

Provete 2 [mm]

Provete 5 [mm]

Provete 6 [mm]

10.37

10.14

10.31

3.95

3.98

4.00

Figura * - Geometria dos provetes do ensaio de dureza.

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Tabela * - Valores obtidos para o shore D.

Shore D

Provete
1
2
3
4
5
6
7
8
9

2
84
84
84
82.5
83
83
83
83
83

5
61
60.5
60.5
61
61
61
60.5
61
61

6
62
61
63
61
61
60
61
61
61

10

81

61.5

11

81

61

12

81

61

13

82

61

14

82

15

83

12

16

82

13

99.5

17

81.5

14

97

18

80.5

Mdia

19

82

Tabela * - Valores obtidos para o shore A.

Shore A
Provete
2
5
1
98
95
2
99
97.5
3
98
98
4
98
98
5
98
97.5
6
98
97.5
7
97.5 97.5
8
98
97.5
9
98
97.5
10
99
97.5
11
97
98
99.5

98.2

6
97
95
96.5
96.5
97
96.5
96
96
96
97

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Ensaio de dureza:
propriedades obtidas
Os valores dos resultados de ensaio de
dureza representam as variaes que se
obtm para cada provete;
* completar com mais info

98

97.6

96.4

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Generalidades

Ensaio de trao

Ensaio de
impacto

Ensaio de
dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Ensaio de dureza: consideraes do ensaio


A veracidade destes resultados pode ter sido afetada por vrios fatores;
Seguindo a norma, o teste deveria ter sido realizado pela mesma pessoa, o
durmetro deveria ter sido lentamente pressionado com uma determinada
carga, a dureza deveria ter sido lida 3 segundos aps a superfcie do
durmetro atingir o material em teste e em pontos separados de 6 [mm] ao
longo dos provetes;
Contudo podem ter ocorrido erros de procedimento. Na aplicao das foras,
por no terem sido homogneas; no tempo aps o qual o resultado foi lido,
que pode no ter sido sempre o correto; na distncia em pontos de medio
por no ter sido a recomendada.
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Ensaio de trao

Ensaio de
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Ensaio de
dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Ensaio de dureza: consideraes do ensaio


Depois, quando se procedeu leitura dos resultados dados pelo durmetro,
podem ter ocorrido erros de paralaxe (desvio tico do ngulo de viso),
situao que pode ter sido agravada pelo facto de vrios elementos do
grupo terem efetuado as medies de dureza;
Outros fatores que podem ter afetado os resultados, foram as caractersticas
do meio: a temperatura e a humidade. Estas propriedades no foram
medidas e em alguns materiais influenciam fortemente as suas
propriedades;
Finalmente os durmetros podiam no ser os recomendados para os
polmeros em teste e assim os valores lidos no serem fiveis. Pois nem
todos os durmetros so recomendados para todos os polmeros.
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Ensaio de
dureza

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Dos plsticos

Ensaio de dureza: propriedades obtidas


Odurmetro Shore utilizado na medio da dureza. O mtodo consiste em medir a profundidade
da impresso deixada no material com a aplicao da carga e dependente de outros fatores alm
da dureza, como das propriedades viscoelsticas e da durao do ensaio.
Este aparelho de medio foi desenvolvido em 1920, pelo fabricante de instrumentosAlbert F. Shore,
e amplamente utilizado na medio da dureza de polmeros, elastmeros e borrachas.
Existem diversas escalas utilizadas em materiais com propriedades diferentes. As mais comuns so
a A e D, sendo a A utilizada em plsticos macios e a D em plsticos rgidos. No entanto, aASTMD
2240 contm 12 escalas, dependentes da inteno de uso, sendo elas: A, B, C, D, DO, E, M, O, OO,
OOO, OOO-S e R. Cada escala resulta em um valor entre 0 e 100, sendo que valores maiores
indicam um material mais duro.

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Dos plsticos

Ensaio de dureza: equipamento do ensaio


O equipamento para o ensaio de dureza
bastante bsico;
Existem
uma
mola
que
tem
a
responsabilidade de gerar a resistncia que
a ponta vai oferecer no momento de
penetrao no material;
A constante de elstica da mola deve ser
medida com cuidado e ser verificado se
mantem as propriedades intactas;

Figura * - Ilustrao de um equipamento de ensaio de dureza.

O paralelismo entre a mesa e o provete


deve ser cuidadosamente controlado.

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Ensaio de dureza: propriedades obtidas


As escalas shore A e shore D so as mais indicadas para a medio da dureza dos
polmeros e dos elastmeros;
A escala A usada para borrachas, mais ou menos borrachosas, enquanto a escala D
usada para borrachas mais duras e mais resistentes. Se o indentador penetrar
completamente o material, a leitura obtida de zero. Se no existir penetrao, a
leitura de 100.
As diferentes escalas shore A, B, C, D, DO, M, O, OO, OOO, OOO-S e R foram criadas
utilizando diferentes indentadores, 5 diferentes molas, 2 diferentes extenses do
indentador e duas diferentes especificaes dos suportes;
As escalas A e D so as mais populares. A escala M usa uma mola de pouca fora e foi
desenvolvida para permitir o teste de pequenas peas como anis O que no podem ser
testados nos equipamentos padro.
Nota:Como os materiais respondem de forma diferente s diferentes escalas, no h
Carlosentre
Eduardoescalas.
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correlao

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Ensaio de dureza: diferentes formas de ensaio


Queda livre de um mbolo com ponta
padronizada;
Valor de dureza proporcional energia de
deformao consumida e representada pela
altura do rebote;
Materiais mais dcteis apresentam menor
valor de altura do que materiais frgeis.

Figura * - Ilustrao de um equipamento de ensaio


de dureza por rebote.

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Dos plsticos

Ensaio de dureza: diferentes formas de ensaio


O mais comum a dureza SHORE;
A leitura realizada no momento de inverso do
mbolo, permite: o equipamento leve e porttil;
as peas so acabadas; condies adversas;
A norma ASTM E 448:2002 padroniza testes
realizados em duas escalas para metais: C e D;
A escala Shore C graduada entre 0 e 140:
recomendada para metais finos ou com
tratamentos superficiais;
A escala Shore D, fica entre 0 e 120:
recomendada para metais mais duros.

Figura * - Ilustrao de um equipamento de ensaio


de dureza por Shore C e D.

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Dos plsticos

Ensaio de dureza: relao entre a resistncia e a dureza


A relao entre o mtodo de ensaio
de dureza e a resistncia
fundamental para se ter uma
aproximao das propriedades do
polmero;
A resistncia de um material uma
medida indireta da coeso molecular
presente no polmero.

Figura * - Teste de ensaio de dureza e sua relao com a resistncia.

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Dos plsticos

Ensaio de dureza: relao entre a resistncia e a dureza

Queda livre de um mbolo com ponta


padronizada;
Valor de dureza proporcional energia de
deformao consumida e representada pela
altura do rebote;
Materiais mais dcteis apresentam menor
valor de altura do que materiais frgeis.

Figura * - Teste de ensaio de dureza e sua relao


com a resistncia.

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Propriedades
Dos plsticos

Ensaio de dureza: norma D2240


Este norma descrita para plsticos desde, borrachosos, vulcanizados,
duros ou elastmeros;
Para este ensaio so usados durmetros;
Consiste na penetrao de um indentador na pea para teste;
O nvel de penetrao dependente do mdulo de elasticidade e das propriedades
viscoelsticas do material a testar;
A geometria do indentador e a dureza aplicada influencia os resultados de teste;

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Norma do ensaio
de dureza
O ngulo da ponta do
indentador um dos
principais
responsveis
pelos
resultados
do
ensaio;
Para
cada
norma
o
indentador
deve
ser
diferenciado;

Figura * - Diferentes indentadores para diferentes ensaios.

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Dos plsticos

Norma do ensaio de dureza


Pode ser usado um dispositivo para medir o tempo do ensaio, no entanto, este
apenas opcional;
Deve ser comeado a medio, imediatamente quando toca a pea, e termina, no
momento em que a pea deixa de penetrar o material;
Pode ser usado um medidor que, no momento em que atinge uma determinada dureza, ou
nvel de penetrao, este deixa de fazer imediatamente o teste, no entanto, este dispositivo
apenas opcional;
Podem ser usado durmetros digitais;
Deve ser sempre usado uma mola calibrada;
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Norma do ensaio de dureza


Tabela * - Calibrao da mola para o ensaio de dureza.

Valores para a calibrao da mola no


durmetro;
Cada mola tem a sua constante dinmica e
a sua forma de calibrao;
O valor da calibrao da mola est
representado em Newtons;
Cada tipo de calibrao tem um valor
associado e uma constante que depende
do tipo de teste.
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Norma do ensaio de
dureza
Valores para
durmetro;

calibrao

da

Figura * - Durmetro para o ensaio.


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mola

no

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Norma do ensaio de dureza: material a testar


PROVETE PADRO

o O provete para o ensaio deve ter, pelo menos, 6 mm de espessura;


o As dimenses em termos laterais devem ser de, pelo menos, 12 mm;
o A superfcie do provete deve ser, sempre paralela rea de suporte e
deve ser ampla; quando o provete circular, deve ter um raio de 6 mm.

PROVETE DO TIPO M

o Um provete do tipo M, deve ter pelo menos, 1,25 mm de espessura;


o As dimenses do provete do tipo M, deve ter 2,5 mm de comprimento
lateral.

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Dos plsticos

Norma do ensaio de dureza: calibrao


Colocar a pea e o equipamento numa superfcie bem suportada de modo a que esteja
bem apoiada na mesa de ensaio;
Esta mesa deve conter blocos grandes e uns mais reduzidos que sirvam de suporte ao
equipamento;
Estes blocos devem estar perfeitamente alinhados com a mesa e com o equipamento;
O alinhamento dos blocos, no deve permitir que seja mnimo, deve ser no mximo de
2,54 mm;
Para os provetes do tipo M, o alinhamento deve ser de metade deste valor, ou seja, de
1,27 mm.
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Propriedades
Dos plsticos

Norma do ensaio de dureza: calibrao


Deve-se baixar com cuidado a ponta do equipamento para tocar no provete do ensaio;
Deve-se ajustar os provetes para que tenham um intervalo de 2,50 mm, com uma
tolerncia entre +- 0,04 mm;
Para durmetros do tipo M, o ajustamento deve ser de metade deste valor, ou seja, 1,25
com um tolerncia de +- 0,02 mm;
Nesta etapa, deve-se ter imenso cuidado para no causar danos no equipamento,
particularmente na ponta de prova (indentador);
Deve-se tambm garantir que este esteja completamente paralelo com a base do
equipamento.
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Propriedades
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Norma do ensaio de dureza: calibrao


Neste fase, deve-se ajustar com cuidado o mostrador do equipamento, este deve ter
pontos suportados de 0 a 100. Deve-se seguir as recomendaes do fabricante:
o As unidades devem ser entre 0 a 1;
o No 100 tem um intervalo de 0,5;
o Cada ponto indicado no mostrador, equivale a 0,025 mm de penetrao da ponta ou
indentador, em provetes do tipo M, metade deste valor, 0,0125 mm;
o O mostrador deve indicar um valor que esteja entre 0 e 100;
o Outra forma de determinar a forma de penetrao na pea pode ser atravs de um
laser ou de um apontador tico.

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Norma do ensaio de dureza: equipamento de calibrao


A mola deve ser calibrada conforme mostra
a figura ao lado;
O equipamento de calibrao deve ser capaz
de medir uma fora de mola de 0,5% da
capacidade da mola total, quando atinge o
valor de 100 durmetros na escala;
Nesta etapa, deve-se ter cuidado com erros
de medio, nomeadamente, aqueles que
podem advir de uma medio da fora
lateral;
A calibrao da mola, deve seguir intervalos
de 10 em 10, 10, 20, 30, at 100.

Figura * - Equipamento de calibrao.

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Norma do ensaio de dureza: equipamento de calibrao


O dispositivo de calibrao, deve ser colocado no centro do equipamento, e devese garantir que no existem erros de medio;
Na calibrao da mola, deve-se garantir uma tolerncia de 2 durmetros no tipo
OO, de 4 durmetros no tipo M, e em todos os outros tipos de ensaio, deve ser de
1 durmetro.

Norma do ensaio de dureza: calibrao da atmosfera e laboratorial


A humidade deve ser controlada e a temperatura deve ser 23 C, com um intervalo de 2 C.

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Dos plsticos

Procedimento de teste
Deve-se garantir que o equipamento no est sujeito a condies
ambientais externas e adversas;
Deve-se garantir um completo paralelismo entre o equipamento e a
mesa de suporte onde este vai assentar;
Deve-se ajustar a distncia vertical de contacto da mesa com a
superfcie do provete em cerca de 25,4 mm;
Deve-se de seguida atuar o sistema com a forma pneumtica permitindo
que este entre em contacto com o provete.
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Procedimento de teste
Deve-se determinar a dureza em cinco pontos distintos no provete, deve-se
ento, fazer a mdia destes cinco ensaios;
Deve-se aplicar a ponta do equipamento no provete, mas sempre com uma
superfcie paralela e a medio, deve ser feita sempre seguindo os mesmos
requisitos, nomeadamente desta norma;
O ensaio deve cessar passado exatamente 1 segundo, com uma tolerncia
de um dcimo;
Resultados abaixo de 20 ou acima de 90, so considerados no-aceitveis.
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Procedimento de teste: relatrio


No relatrio deve constar:
o
o
o
o
o
o
o
o
o

Data de calibrao;
Data da ltima calibrao;
Fabricante, tipo, modelo, nmero de srie;
Valores obtidos;
Temperatura ambiente;
Procedimentos de calibrao;
Identificao tcnica;
Data do teste;
Descrio dos provetes.
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Ensaio de MFI: propriedades obtidas


Melt Index (MI), Melt Flow Index (MFI), or Melt Flow Rate (MFR) (for polypropylene)
refers to the grams per 10 minutes pushed out of a die of prescribed dimensions according to an
ASTM Standard [4] under the action of a specified load as shown in Figure 1.4. For PE (ASTM
D-1238) the load is 2.16 kg and the die dimensions are D = 2.095 mm and L = 8 mm. The
experiment is carried out at 190C. For the PP, the same load and die dimensions are used, but
the experiment is carried out at 230C.
Under the conditions of melt index measurement with a 2.16 kg load, the wall shear
stress can be calculated to be tw = 1.94 104 Pa (= 2.814 psi) and the wall shear rate
approximately g& = (1838/r) MI where r is the melt density in kg/m3. Assuming r = 766
kg/m3 for a typical PE melt, we get g& = 2.4 MI. Low melt index means a high-molecularweight,
highly viscous polymer. A high melt index means low-molecular-weight, low viscosity
polymer. When the melt index is less than 1, the material is said to have a fractional melt index.

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Ensaio de MFI: propriedades obtidas


Alguns materiais so usados para extruso de filme. A maior parte
destes materiais so PE com um ndice de fluidez de 12, usados
para moldao por injeo, na moldao por injeo anda no
intervalo entre 5 a 100 g/10 minutos;
A viscosidade pode ser medida tanto por capilar como por um
viscosmetro rotacional. Nos viscosmetros capilares, a taxa de corte
determinada atravs da aplicao de um pisto. A taxa de corte
uma funo da taxa de fluxo.
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Ensaio de MFI: propriedades obtidas


A medio do IF importante por dois motivos:
(1) Este providencia significado para determinar quando um polmero pode ser til para
uma aplicao e consegue preencher completamente a cavidade do molde, pode
ser extrudido para um determinado fim, permite um bom grau de mistura, atinge
requisitos em termos de espessura de uma pea.
(2) O fluxo um bom indicador das propriedades finais e da sua consistncia para um
determinado produto. O objetivo conseguir um polmero fundido que atinja uma
boa operacionalidade e um bom equilbrio no processamento. Na prtica, apesar
dos recentes desenvolvimentos, uma situao continua perfeita que o caudal for
razovel. Se o processo for analisado pode decidir em dois tipos de variveis que
afetam a qualidade e o caudal, nomeadamente, (1) as variveis do desenho da
mquina e em termos processo; (2) a operacionalidade e a dinmica em termos de
variveis no controlo do equipamento.
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O software providencia uma simulao desejvel para o processo e para comparao
da realidade. Pela aplicao de anlise de fluxo, possvel compreender o processo
de enchimento de uma cavidade;
Os modelos mais sofisticados providenciam informao detalhada no que concerne
s condies e distribuio do fluxo de enchimento assim como vetores de fluxo,
tenses de corte, casca solidificada, temperaturas e presses e outros tipos de
variveis. Programas menos sofisticados, assumem um menor nvel de variveis.
Deste ponto de vista, pode-se tira concluses atravs das tolerncias, bem como da
qualidade geral da pea em termos de resistncia e de aparncia;
A localizao das linhas de soldadura e a sua integridade podem ser previstas.
Defeitos como empenos, maus acabamento superficial e reduo na resistncia
devido s altas taxas de corte podem ser antecipados. Nesta base, as melhores
condies de enchimento podem ser selecionadas.
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Ensaio de MFI: propriedades obtidas


A massa molecular e a viscosidade do composto esto intimamente relacionadas;
medida que uma cresce a outra propriedade tambm aumenta;
Em qualquer deformao prtica existe sempre concentraes de tenses. A viscosidade
deve aumentar com a tenso, a deformao na concentrao da tenso aumenta mais
lentamente do que nos restantes materiais. A concentrao de tenses aumenta mais
lentamente do que a possvel deformao. No entanto, quando a viscosidade decresce
com um aumento da tenso, qualquer concentrao de tenses causa uma falha
catastrfica;
Defeitos de fluxo, especialmente, quando afetam a aparncia do produto, influenciam
diretamente em muitos processos. Defeitos podem e devem ser identificados. Estas
analises podem ser relacionados com outros processos mas nunca to complexos como
na moldao por injeo.
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Ensaio de MFI: propriedades obtidas


O teste de fluidez o mais popular e o mais usado em termos reolgicos para examinar e
estudar o comportamento dos termoplsticos em diferentes processos de fabrico. No
entanto, possvel medir a resistncia ao fuxo, usando um teste e um mtodo ideal e
standard em todo o mundo.
O teste de fluidez d uma boa ideia da massa molecular mdia de um polmero e um
indicador grosseiro da processabilidade e da sua distribuio de massa molecular.
Materiais com baixa massa molecular tm um alto ndice de fluidez e so facilmente
processveis;
Materiais com alta massa molecular, tm um ndice de fluidez baixo, e so, muito mais
difceis de processar, pois tm uma resistncia ao escoamento muito maior. As
propriedades fsicas melhores medida que decresce o ndice de fluidez. O ndice de
fluidez sempre uma relao entre propriedades e processabilidade.
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Figura * - Viscosidade vs taxa de corte.


Figura * - Equipamento de MFI.
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O proced

Figura * - Equipamento de MFI, #2.


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Os equipamentos necessrios para realizar o ensaio so:
(1) Cilindro, fixado numa posio vertical, deve ser feito num material resistente ao desgaste e
corroso, em certos casos pode atingir temperaturas de at 450 C, o comprimento do cilindro
deve variar de 115 a 180 mm, com um dimetro interno de 9,550 mm com uma tolerncia de
0,015 mm. A base do cilindro deve ser de um material isolante trmico e a rea exposta na base
deve ser menor do que 4 cm^2. aconselhvel o uso de um xido de alumnio ou de um
material base de fibra para evitar que o extrudido agarre no cilindro. A dureza deve ser de 500
Vickers e deve ter uma rugosidade de 0,25 m. No deve ser permitido desalinhamentos entre o
pisto e o cilindro;
(2) Pisto de ao, deve ser, pelo menos to comprido como o cilindro, deve ter uma cabea de 6,35
mm com uma tolerncia de 0,10 mm. O dimetro da cabea deve ser de menor do que o
dimetro do cilindro em 0,075 mm com uma tolerncia de 0,010 mm, no deve ter cantos e
arestas vivas. Pode ser usado um sistema de acoplamento do peso no topo da cabea do
pisto. Este peso deve estar

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O equipamento muito semelhante a uma
extrusora;
Material deve ser carregado e aquecido at
fundir;
Com o peso forado por um capilar e a
quantidade de material que extrudido
pesado e ento registado para posterior
comentrio;

Figura * - Equipamento de MFI, #3.

No permite verificar aspetos relacionados com


o comportamento reolgico, as taxas de corte,
so muito baixas ou inexistentes, ao contrrio
das condies reais de processamento,
principalmente, moldao por injeo.

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Ensaio de MFI: norma


Consiste na fuso e na extruso de um polmero fundido;
A fuso d-se por um determinado perodo de tempo e a extruso do polmero dura 10 minutos;
As unidades so g/10 minutos de ensaio;
Existem dois tipos de procedimento: procedimento A, procedimento B e procedimento C;
Os resultados para o procedimento A, variam tipicamente entre 0,15 e entre 50 gramas/10 minutos
de ensaio;
Os resultados para o procedimento B, so medidos em volume de material extrudido por 10
minutos de ensaio;
O procedimento C usado para materiais poliolefinas, PE e PP. Normalmente tem resultados acima
de 75 gramas/10 minutos de ensaio.
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Propriedades
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Norma do MFI: materiais


Ao longo do pisto, deve existir uma referncia
anelar de 30 mm e deve estar alinhada com o topo
do cilindro, a distncia entre a aresta inferior e o
topo da fieira deve ser de 20 mm;
Para melhorar a operacionalidade, o cilindro e o
pisto, devem ser feitos de metais com durezas
distintas um do outro. O cilindro deve ser feito num
metal mais duro;
O pisto, tanto pode ser oco como slido e
macio, em testes com baixos carregamentos,
deve ser usado um pisto oco. Quando o teste
produzido com carregamentos maiores, o pisto
oco no aconselhvel, pois o peso distorce o
pisto;
Para todas as temperaturas do cilindro, podem ser
tomadas, o controlo da temperatura, deve ser
entre a fieira e a altura permissvel do cilindro, as
diferenas nas medies da temperatura entre a
parede no devem exceder a tabela 1.

Tabela * - Variao da temperatura permissvel ao longo do tempo.

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Generalidades

Ensaio de trao

Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: capilares


Estes dispositivos devem ser produzidos em
ao endurecido, feito de tungstnio, com um
comprimento de 8,0 mm e com uma
tolerncia em termos de comprimento de
0,025 mm. O interior deve ser circular, direto e
uniforme no dimetro, tal que em todas as
posies deve ser de 0,005 mm com um
dimetro nominal de 2,095 mm;
Os filetes deve ter uma dureza de no menos
de 500 Vickers e uma rugosidade menor do
que 0,25 m. O capilar no deve ser
projetado para alm da base do cilindro e
deve ser na forma co-axial.

Colocar neste local um capilar

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Generalidades

Ensaio de trao

Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: procedimentos do ensaio


- Formas de manuteno do cilindro puramente vertical
Um nvel direcional deve ser mantido normal ao eixo do cilindro e deve ter suportaes
ajustveis para este propsito;
- Formas de remoo do carregamento
No topo do pisto, consiste numa colocao de alguns pesos que podem ser ajustados para
combinar com a massa pretendido para o carregamento e o pisto d uma seleo nominal
em termos de tolerncia de 0,5%. Pode ser usado um dispositivo auxiliar para carregar a
massa do material;
- Equipamento auxiliar
Pode ser usado material no abrasivo;
- Equipamento de medio da temperatura
A calibrao do termmetro ou outro dispositivo deve ser feito com uma tolerncia de 0,5 C.
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Generalidades

Ensaio de trao

Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: procedimentos do ensaio


Procedimento A
- Ferramenta de corte: para cortar o extrudido, deve ser usado uma ponta afiada e de
fcil utilizao;
- Contador de tempo: deve ter uma tolerncia de 0,1 s;
- Balano: deve ter uma tolerncia de 0,5 mg.
Procedimento B
- Equipamento de medio: deve ser capaz de medir de forma automtica o tempo e o
movimento do pisto.
Amostra de teste
A amostra deve ser tal que permita que possa entrar no interior do cilindro, por exemplo, em
forma de p, grnulos ou em forma de filme. As amostras devem ser manuseadas
previamente, seguindo, rigorosamente, as recomendaes do fabricante da matria-prima.
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Generalidades

Ensaio de trao

Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: calibrao da temperatura,


limpeza e manuteno
necessrio verificar regularmente as temperaturas do cilindro; Deve-se carregar
no cilindro a quantidade necessrio de material para o teste; Quatro minutos
depois de completada a carga deve medir-se com um termmetro as temperaturas
e controlar de forma a que estejam corretas e calibradas; necessrio corrigir o
perfil de temperaturas ao longo do cilindro; A medio deve ser feita de 10 em 10
mm no cilindro;
O material usado para calibrao deve ter uma difusividade trmica semelhante ao
material do teste; necessrio que a quantidade material no cilindro seja tal, que
permita que o termmetro seja totalmente imerso no material fundido;
O equipamento deve ser limpo no final de cada ensaio; O capilar deve ser
totalmente limpo com uma ponta de lato.
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Ensaio de
impacto

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Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: procedimento A


Deve-se carregar o cilindro com 3 a 8 gramas de material e este deve ser
compactado, usando um dispositivo para tal;
A amostra deve estar livre de ar. Deve tambm evitar-se uma degradao por
oxidao; Deve-se completar a carga durante 1 minuto;
Se o MFI for alto, mais de 10g/10 minutos, a perda de amostra durante o praquecimento pode acontecer; Neste caso, deve-se usar um pisto com uma massa
menor.

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Ensaio de
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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: procedimento A


Tabela * - Valores referncia em funo do MFI.

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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: procedimento A


Deve ser garantido que o pisto desa com a gravidade e seja formado um material
extrudido; Isto pode ser feito antes ou depois do carregamento, dependendo da
viscosidade do material; Quando se extrude com sucesso deve garantir-se que fica
entre 10 e 20 mm em termos de comprimento;
Para baixos valores de MFI e para materiais que exibem grande inchamento do
extrudido, pode no ser possvel retirar amostras com comprimento de 10 mm ou
mais, ou em intervalos de 240 segundos, neste caso, usa-se o procedimento A, em
casos, em que a massa no seja superior a 0,04 g.

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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: procedimento A


Deve-se sempre descartar amostras com ar no seu interior; as amostras no devem
exceder 1 mg; E o seu nmero no deve ser menor do que 3; Deve-se ento
calcular a sua mdia; Se a diferena entre o valor mnimo e mximo for superior a
15% da mdia; A amostra deve ser rejeitada, o ensaio deve recomear e deve-se
retirar novas amostras; O tempo e a carga do cilindro no deve exceder 25 minutos.

Onde,
representa o tempo de referncia 600 segundos;
representa a massa mdia de material extrudido;
representa o intervalo de corte das amostras.
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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: procedimento B


Princpio: o MFI determinado usando um dos seguintes princpios:
a) Medio da distncia quando o pisto faz durante um determinado intervalo de
tempo;
b) Medio do tempo que o pisto leva a percorrer uma determinada distncia.
Quando o valor referncia atinge o topo, deve comear a medio, os procedimentos
devem ser os seguintes:
a) Se se usar o princpio dado nos pontos anteriores, a medio da distncia que o
pisto se move deve ser pr-determinada;
b) Se se usar o princpio dado nos pontos anteriores, a medio do tempo na marca
referncia deve cobrir a distncia especificada.
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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: expresso dos resultados


O MFI deve ser expresso em cm3/10 minutos, e dado pela seguinte
expresso,

Onde,
A representa a rea da seco transversal, expressa em cm2 do pisto e do cilindro;
representa o tempo do ensaio, 600 segundos;
representa o tempo pr-determinado ou o valor mdio da medio dos tempos, em segundos;
representa a distncia que percorre o pisto ou a mdia de valores da medio das distncias
individuais, expresso em centmetros.
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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: expresso dos resultados


O MFI deve ser expresso em cm3/10 minutos, e dado pela seguinte
expresso,

Onde,
A representa a rea da seco transversal, expressa em cm2 do pisto e do cilindro;
representa o tempo do ensaio, 600 segundos;
representa o tempo pr-determinado ou o valor mdio da medio dos tempos, em segundos;
representa a distncia que percorre o pisto ou a mdia de valores da medio das distncias
individuais, expresso em centmetros.

- representa a densidade em g/cm3.


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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: densidade

representa a massa da amostra medida em gramas do extrudido pelo movimento do pisto em l cm.

Norma do MFI: rcio de MFI

comumente usado como uma forma de indicao do comportamento


reolgico e influenciado pela massa molecular e pela sua distribuio.
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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: preciso


Quando o mtodo usado para certos materiais, considerando os fatores
dados levam ao decrscimo da sua reprodutibilidade, alguns fatores devem
ser considerados:
a) A degradao trmica ou a ligao cruzada do material, causando um
baixar do MFI para mudar durante o pr-aquecimento ou um teste de perodo
(materiais em ps requerem um aquecimento maior e em certos casos, a
incluso de estabilizadores so necessrios para reduzir esta variabilidade);
b) Materiais reforados, quando a distribuio ou a orientao das fibras
no so afetadas pelo MFI-1 ou MFI-2.

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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: relatrio do ensaio


O relatrio deve incluir os seguintes pontos:

a) A referncia norma internacional;


b) Todos os detalhes devem incluir uma completa identificao da amostra do teste, incluindo a forma fsica
do material que usado quando se carrega o cilindro;
c) Os detalhes do acondicionamento;
d) Os detalhes de qualquer estabilizao;
e) A temperatura e o carregamento do pisto usados no teste;
f) Para o procedimento A, a massa que se corta no aquecimento do material ou os seus intervalores, para o
procedimento B, o tempo pr-determinado ou a distncia que se move o pisto e que corresponde aos
valores medidos quando o pisto se move o estabelecido;
g) O MFI-1, em gramas por 10 minutos de ensaio, ou MFI-2, em cm 3/10 minutos, expressos nas expresses
anteriores;
h) Se necessrio e desejvel, o MFI-1, MFI-2 e o RF;
i) Qualquer reporte de um comportamento no usual da amostra no teste, como a descolorao, a falta de
escorregamento, a distoro do extrudido ou uma variao inesperada do MFI-1 ou do MFI-2;
j) A data do teste
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Generalidades

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Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: anexo-A


Tabela * - Condies de carregamento e temperatura do teste, em funo das condies.

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Propriedades
Dos plsticos

Norma do MFI: anexo-B


Tabela * - Condies de carregamento e temperatura do teste, em funo do polmero a testar.

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impacto

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Propriedades
dos plsticos

Propriedades dos materiais


A

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Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Material-Processamento-Produto
As propriedades mecnicas mostradas por qualquer produto em
plstico, so dos aspetos mais importantes para qualquer
processo de fabrico e para qualquer consumidor final da pea;
Nas condies atuais, as propriedaes mecnicas timas passam
para segunndo plano, se o processo no for produtivo, simples e
fcil de operacionalizar e se no tiver um custo reduzido;
Os testes de fluxo, providenciam estudos reolgicos que
envolvem:
o Tipo e grau de orientao;
o Propriedades de fluxo e processamento atual.
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Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Material-Processamento-Produto
Importncia da caracterizao mecnica
dos materiais, prever comportamento
mecnico dos materiais;
Comportamento mecnico fundamental
para prever matematicamente as tenses,
foras e deformaes num material.

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Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Microestrutura desenvolvida

Figura * - Microestrutura desenvolvida por um material plstico.


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Artigo n. 5

Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Microestrutura
desenvolvida
Presso vs Tempo;
Molde fechado e molde aberto;
Cavidade preenchida;
Contrao: ponto de comutao.

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Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Processamentopropriedades
Presso vs Tempo;
Molde fechado e molde aberto;
Cavidade preenchida;
Contrao: ponto de comutao.

Figura * - Relao entre a temperatura de fundido e a resistncia.


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Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Processamentopropriedades
Presso vs Tempo;
Molde fechado e molde aberto;
Cavidade preenchida;
Contrao: ponto de comutao.

Figura * - Efeito da orientao molecular


nas propriedades mecnicas da pea.
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Processamentopropriedades

Artigo n. 2

Artigo n. 1

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Processamento-propriedades
Presso vs Tempo;
Molde fechado e molde aberto;
Cavidade preenchida;
Contrao:
comutao.

ponto

de

Figura * - Efeito de fluxo em fonte: fluxo laminar.


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Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Processamento-propriedades

Figura * - Efeito de fluxo em fonte: fluxo laminar, #2.


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Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

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Artigo n. 4

Artigo n. 5

Microestrutura-propriedades
Presso vs Tempo;
Molde fechado e molde aberto;
Cavidade preenchida;
Figura * - Orientao molecular em funo do fluxo.

Contrao: ponto de comutao.

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Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Microestrutura-propriedades
a) T(fundido) = 210 C; T(molde) = 21 C; v = 90 mm/s;
Como a velocidade baixa, no existe espao para
grande orientao molecular, isto, apesar da temperatura
do molde ser reduzida.
d) T(fundido) = 280 C; T(molde) = 50 C; v = 850
mm/s.
Como a velocidade elevada, mas temos uma
temperatura de molde, tambm, elevada, leva a uma
reduzida orientao molecular
Figura * - Orientao molecular em
funo do fluxo.
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Microestrutura-propriedades
b) T(fundido) = 210 C; T(molde) = 21 C; v = 850
mm/s;
Este o caso em que a orientao molecular maior,
velocidade reduzida e temperatura de ferramenta
reduzida, d este resultado de orientao elevada.
e) T(fundido) = 210 C; T(molde) = 21 C; v = 90 mm/s.
A velocidade desempenha o papel mais importante, e
como esta reduzida, a orientao molecular tambm
reduzida.
Figura * - Orientao molecular
em funo do fluxo.
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Microestrutura-propriedades
c) T(fundido) = 280 C; T(molde) = 50 C; v = 90 mm/s;
Este caso apresenta uma temperatura de molde elevada
assim, como a temperatura de fundido, levando, a uma
orientao reduzida, ainda para mais, com uma
velocidade reduzida.

Figura * - Orientao molecular


em funo do fluxo.

f) T(fundido) = 210 C; T(molde) = 21 C; v = 850 mm/s.


A orientao molecular a maior dos casos
apresentados, a conjugao de velocidade elevadas com
temperaturas de molde reduzidas leva a esta grande
orientao molecular.

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Microestruturapropriedades
A estrutura vai apresentar
uma
maior
orientao
molecular em casos em que
a velocidade seja elevada e
a temperatura do molde seja
mais reduzida;
Os casos b) e f) so os
casos em que a orientao
molecular maior.
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Processamentopropriedades

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Artigo n. 3

Artigo n. 4

Microestrutura-propriedades

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Artigo n. 5

Microestrutura-propriedades
Maiores
temperaturas
proporcionam menores taxas
de arrefecimento, facilitando o
aumento
do
grau
de
cristalinidade;
O grau de cristalinidade de
peas em PP, em moldes de
epxido/alumnio

maior
devido menor difusividade
trmica deste material.

(* colocar neste local uma foto


de um molde em epxido)

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Artigo n. 5

Propriedades em funo da Tg
A Tg uma transio de fase, que leva
a mudanas grandes nas propriedades
do material, o comportamento mecnico
passa de frgil a dctil e a resistncia
mecnica e o mdulo fica bastante mais
reduzido;
Isto deve-se ao facto de que a maior
energia leva a uma maior possibilidade
de orientao e a deformao fica mais
facilitada, existe um maior movimento
molecular dos materiais;
Tg(nylon) = 60 C; Tg(PC) = 145 C.
Figura * - Influncia da Tg nas propriedades do material.
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Artigo n. 5

Material-Processamento-Produto
As mudanas das propriedades em
funo da temperatura so talvez das
mais importantes que os polmeros
exibem;
Pequenas
mudanas
na
sua
temperatura,
levam
a
grandes
incrementos ou a grandes decrscimos
nas propriedades dos materiais;
A tenso diminui medida que se
aumenta a temperatura e o espao para
deformao aumenta, diminuindo a sua
rigidez e o seu mdulo de elasticidade.
Figura * - Propriedades do material em funo da temperatura.
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Artigo n. 5

Material-Processamento-Produto

Figura * - Resistncia em funo da temperatura do molde.

Neste ensaio eu admito que todas as


outras
variveis
operatrias
se
mantenham constantes, principalmente
o caudal de injeo, isto no leva a
grandes mudanas nas propriedades do
material;
Neste ensaio, eu admito que o material
testado
seja
um
polmero
de
engenharia, um PC ou um acetal, isto
leva a que, no exista grandes
mudanas
nas
propriedades
do
material, pois o seu intervalo de
temperaturas de molde, seja muito
alargado.

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Material-Processamento-Produto
Para temperaturas de molde reduzidas,
praticamente, no existe mudanas
nas propriedades do material;
Quanto se eleva a temperatura do
molde a partir de um certo limite, leva a
grande cristalinidade, e como as
estruturas cristalinas, tm um espao
para orientao molecular menor, isto
leva a um decrscimo na orientao
molecular. (* rever e melhorar)
Figura * - Deformao em funo da temperatura do molde.
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Material-Processamento-Produto
O ensaio de flexo um compromisso
entre dois fatores: trao na parte inferior
e de compresso na zona superior;
A temperatura do molde, faz variar a
cristalinidade e a orientao molecular, e
vemos que estes dois fatores no tm
grande influncia nas propriedades das
peas, praticamente, no existe nenhuma
alterao nas propriedades do material;
Para melhor anlise, teramos, de verificar
qual o material, e quais as restantes
variveis operatrias do processo.
Figura * - Resistncia flexo em funo da temperatura do molde.
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Material-Processamento-Produto
A
rigidez
na
flexo

maioritariamente
influenciada
pela casca presente no material;
Como a casca fortemente
dependente do caudal de
injeo, e como o caudal de
injeo no est explicitado
neste grfico, a temperatura do
molde, no leva a grandes
diferenas nas propriedades
rigidez do material. (* completar)

Figura * - Mdulo flexo em funo da temperatura do molde.

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Material-Processamento-Produto
A energia disponvel para quebrar um
provete uma funo da resistncia e
da rea do grfico de trao;
Como a temperatura do molde influencia
de uma forma gritante a estrutura
molecular de um material, apenas a
partir de um certo ponto, vemos uma
alterao da resistncia ao impacto do
material.

Figura * - Resistncia ao impacto em funo da temperatura do molde.


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Material-Processamento-Produto
O empeno pode ser definido como uma
contrao anormal de uma pea, em
funo da contrao num sentido e no
sentido transversal;
Regra geral, quanto maior a temperatura
do molde, menor ser o empeno numa
pea, isto mostra precisamente o
contrrio, mas no se deve retirar do
contexto, o facto de que no
explicitado outras variveis, como o
caudal de injeo;
O caso deve ser analisado em funo da
pea em estudo, e do projeto da
ferramenta.

Figura * - Empeno em funo da temperatura do molde.

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Material-Processamento-Produto

Figura * - Orientao molecular em funo do fluxo.

A massa molecular num material


apenas traz benefcios para as
propriedades do composto;
Quanto maior o seu valor, melhores
sero as propriedades mecnicas do
material, no entanto, a partir de um
certo valor, no existe a explicitada
melhoria e o material torna-se
completamente
impossvel
de
processar;
O alongamento tambm dependente
da massa molecular, pois uma funo
direta da possibilidade de deformao
do material.

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Material-Processamento-Produto
Explicao do ponto A:

o Propriedades
barreira:
a
densidade em funo da massa
que ocupa num determinado
espao, e como esta aumenta,
menos possibilidade existem para
gases ou ar ser retirado de um
material;
o Dureza: uma funo da
densidade, quanto maior a
densidade, maior a possibilidade
e maior a resistncia de um
material penetrao.

Figura * - Propriedades do material em funo da densidade.

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Material-Processamento-Produto
Explicao do ponto A:

Figura * - Propriedades do material em funo da densidade, #2.

o Resistncia: a densidade no
material leva a grandes melhorias
na resistncia de um material, pois
existe maiores densidades da
cadeia do polmero, o que melhora
substancialmente as propriedades
mecnicas do material;
o Resistncia qumica: o grau de
empacotamento de um material
uma funo da densidade, e
quanto maior este grau de
empacotamento,
menor
a
possibilidade
de
qumicos
atacarem o material.

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Material-Processamento-Produto
Explicao do ponto B:

o Flexibilidade: a flexibilidade uma


relao direta com a possibilidade
de deformao de um material, e a
densidade mede uma relao direta
com a flexibilidade, que aumenta
com o decrscimo da densidade;
o Alongamento: a deformao de um
material depende em grande
medida da densidade, que quanto
maior for a densidade, menor ser
a deformao de um material.
Figura * - Propriedades do material em funo da densidade, #3.
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Material-Processamento-Produto
Explicao do ponto C:

Figura * - Propriedades do material em funo da densidade, #4.

o Rigidez: com o aumento da


densidade verificamos que as
propriedades de um material
melhoram, particularmente, no
que toca rigidez, levando
sua melhoria;
o Fluncia: a densidade melhora
substancialmente a fluncia de
um material, a fluncia depende
diretamente
do
nvel
da
densidade de um material;

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Material-Processamento-Produto
Explicao do ponto D:
o

Reduo
da
contrao:
a
densidade leva a grandes melhorias na
contrao, quanto maior a densidade,
melhor estabilidade dimensional ter o
material;

Explicao do ponto E:

o Acabamento superficial: quanto


maior a densidade, maior o material
fica
consistente
e
melhor
acabamento superficial ter a pea

Figura * - Propriedades do material em funo da densidade, #5.


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Material-Processamento-Produto
Explicao do ponto F:
o Rigidez: ;
o ESC: .

Figura * - Propriedades do material em funo da densidade, #4.


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Material-Processamento-Produto
CONSIDERAES GLOBAIS PARA O NMERO DE BRINKMAN
Tome-se este exemplo:
o T(inj) = 280 C;
o T(molde) = 80 C;
o Se esta diferena for superior a 200 C, o polmero arrefece durante o escoamento
(temperatura de no-fluxo)M

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Trabalho prtico PP2


Variveis alteradas
Temperatura do molde
30

80

Tamanho
casca

Tamanho
casca

Presena de Pigmento
sem

com

Tamanho
casca

Tamanho
casca

(ced)

(ced)

(ced)

(ced)

(rup)

(rup)

(rup)

(rup)

(ced)

(ced)

(ced)

(ced)

(rup)

(rup)

(rup)

(rup)

Resistncia Impacto

Resistncia Impacto

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Trabalho prtico PP2


Explicao e legenda da
foto ao lado:

o Seta amarela: zona da


casca muito orientada;
o Setas vermelhas: zona de
aplicao
da
segunda
presso;
o Seta azul: riscos do gume
da faca.
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Trabalho prtico PP2


Explicao do ponto F:
o Rigidez: ;
o ESC: ;

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Trabalho prtico PP2


Explicao do ponto F:
o Rigidez: ;
o ESC: ;

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Influncia da T(molde) na morfologia


CASCA

T(molde) = 30 C; SP

T(molde) = 80 C; SP

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Influncia da T(molde) na morfologia


CASCA

T(molde) = 30 C; CP

T(molde) = 80 C; CP

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Influncia da T(molde) na morfologia


Figura * - Medio do tamanho da casca e da sua amplitude.

L1(m)

L2(m)

mdia (m)

R(m)

Desvio-padro

SP-30

146

156

151

9.47

SP-80

135

141

138

5.3

CP-30

153

166

159

12.63

CP-80

141

151

146

10

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Influncia da T(molde) na morfologia


Tamanho da Casca

SP - T=30C
SP - T=80C
CP - T=30C
CP - T=80C

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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades


Figura * - Aferio das propriedades mecnicas em funo da microestrutura.

(Mpa)
M.

SP
30C
SP
SP

80C
80C
CP
CP

30C
30C
CP
CP

80C
80C

(Mpa)

D. P. E. R.

(%)

D. P. E. R.

(Mpa)

(%)

D. P.

E. R.

D. P.

E. R.

D. P.

E. R.

580
580

54
54

9,31
9,31

34,6
34,6

0,2
0,2

0,57
0,57

9,4
9,4

0,3
0,3

0,30
0,30

14
14

2
2

14,28
14,28

32
32

3
3

9,38
9,38

537
537

32
32

5,96
5,96

33,7
33,7

0,5
0,5

1,48
1,48

10,1
10,1

0,3
0,3

0,30
0,30

12
12

1
1

8,30
8,30

33
33

2
2

6,06
6,06

641
641

20
20

3,12
3,12

35,2
35,2

0,1
0,1

0,28
0,28

9,0
9,0

0,4
0,4

0,40
0,40

18
18

2
2

11,11
11,11

24
24

4
4

16,67
16,67

569
569

42
42

7,38
7,38

34,2
34,2

0,2
0,2

0,54
0,54

9,8
9,8

0,2
0,2

0,20
0,20

10
10

4
4

40,00
40,00

25
25

2
2

8,00
8,00

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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades


Comparando os dados obtidos na tabela anterior:

Os provetes com uma temperatura de molde (, mais elevada,


condies 2 e 4, apresentam um valor de , mais reduzido, registando
uma decrscimo na ordem de 7 e 11 %, quando comparado,
respetivamente com as condies 1 e 3, que possuem uma mais
baixa;

o Os provetes que tenham na sua composio o pigmento, condies 3


e 4, apresentam um mais elevado, registando um aumento de 9 e 6
%, quando comparado, respetivamente com as condies 1 e 2, que
no apresentam pigmento na sua formulao.
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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades


Comparando os dados obtidos na tabela anterior:

o As e , apresentam os valores mais elevados para as condies que


possuem uma mais baixa, condies 1 e 3, quando comparados com
as restantes condies 2 e 4, sendo esse aumento na ordem de, 3 %,
para ambas os pares de condies;
o As e , pelo contrrio, apresentam os valores mais elevados para as
condies com uma mais alta, condies 2 e 4 , quando comparados
com as condies 1 e 3, na ordem de ,que apresentam a mnima
utilizada neste trabalho.
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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades


[Mdulo] vs [Tamanho da Casca]

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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades

O aumenta com o tamanho da casca: sendo esta 1. camada denominada de


casca, aparece junto ao molde e caracteriza-se por apresentar elevada orientao
devido ao fluxo em fonte e ao arrefecimento brusco causado pelas temperaturas
frias do molde, esta espessura da casca controlada pelos tempos de cristalizao
e relaxao, que aumenta com o aumento da ;

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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades


[Tenso (ced)] vs [Tamanho da Casca]

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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades

A
aumenta com o aumento da espessura da casca: este
comportamento deve-se em resultado de esta camada denominada de
casca possuir uma maior orientao molecular mais elevada que o
ncleo, o que tem como consequncia um incremento da ;

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[Deformao (rup)] vs [Tamanho da Casca]

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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades

Quando o tamanho da casca aumenta, faz com que a diminua: este


comportamento encontra fundamento, na consequente diminuio do
ncleo. Nesta camada interior, ncleo, as cadeias no se encontram
orientadas, o que permite quando aplicado um esforo uma orientao das
molculas mais elevada, o que leva a um consequente aumento do , mas a
sua evoluo no montona, o que leva a que consideremos outros efeitos
morfolgicos;

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[Resistncia ao Impacto] vs [Tamanho da Casca]

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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades

Como se verifica pela figura anterior: no se pode retirar concluses


muito precisas acerca da forma com a resistncia ao impacto evolui
com a espessura da casca, o que leva a concluir que outros efeitos
morfolgicos devem ser analisados para estabelecer uma correta
relao.

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Influncia da T(molde) na morfologia/propriedades


Resistncia ao Impacto

SP - T=30C
SP - T=80C
CP - T=30C
CP - T=80C

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Trabalho prtico PP2


Relao propriedades mecnicas / morfologia:
o Quanto menor a casca, mais espao para a orientao
molecular, maior a deformao;
o Casca produz grande influncia sobre o E;
o A presena de pigmento torna o comportamento do material
bastante mais dctil;
o Temperatura do molde permite um aumento do tamanho da
casca, zona de elevada orientao molecular.
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Artigos cientficos sobre


processamento-microestruturapropriedades

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Artigo cientfico n. 1

Ttulo: O efeito da espessura da casca e do tamanho


das esferulites nas propriedades mecnicas da
moldao por injeo

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Artigo cientfico n. 1
ABSTRACT

Neste trabalho so estudadas as relaes entre a microestrutura e as propriedades mecnicas de um copolmero


de propileno-etileno apropriado para moldao por injeo;
Diferentes microestruturas foram obtidas durante o processamento, atravs de um programa de moldao que
inclui a variao da injeo e das temperaturas do molde e da taxa de fluxo de injeo. Estas foram
caracterizadas pelo comportamento da casca (medido atravs da microscopia de luz polarizada) e pelo tamanho
das esferulites (avaliado atravs da disperso da luz a baixos ngulos);
Os testes de trao foram realizados a duas diferentes velocidades constantes: 2 mm/min (3.33 10 -5 m/s) e 3
m/s, de modo a avaliar o mdulo inicial, o mdulo de elasticidade, a tenso e a energia na rotura. Os resultados
so apresentados de acordo com as relaes entre os parmetros microestruturais e as propriedades de traco
escolhidos. A espessura da casca uma importante caracterstica microestrutural;
O papel do tamanho do ncleo da esferulite secundrio ou mesmo negligencivel. Os resultados mostram
igualmente que outros parmetros microestruturais tambm tm de ser considerados para se poder estabelecer
mais relaes gerais entre microestrutura e propriedades.
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Artigo cientfico n. 1
Introduo

As propriedades mecnicas de um polmero moldado por injeo dependem da microestrutura


desenvolvida mediante os constrangimentos impostos pelas condies termomecnicas durante o
processamento. Um polmero semi-cristalino injectado, apresenta uma tpica camada microestrutural
atravs da espessura da moldao, que facilmente observada com a microscopia de luz polarizada [1, 2].
A anlise mais simples pode reduzir o nmero de camadas para trs [3, 4]: duas cascas exteriores
altamente orientadas e um ncleo esferultico central; conhecido como conceito de laminao casca-ncleo.
As propriedades individuais de cada camada e as suas relativas dimenses so controladas pelo campo
trmico e mecnico gerados durante o enchimento, armazenamento, e arrefecimento, etapas do
processamento.
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Artigo cientfico n. 1
Diversos estudos evidenciaram que as propriedades mecnicas de moldaes por injeo podem muitas vezes
estar correlacionadas com a espessura da casca. Obviamente, isto se verifica desde que a morfologia da casca
seja significativamente diferente do ncleo do material. Na medida em que podem ser encontradas algumas
correlaes entre estes parmetros microestruturais e as propriedades mecnicas, as duas caractersticas acima
podem ser vistas como caractersticas geomtricas associadas orientao macromolecular da casca e textura
semi-cristalina do ncleo, respetivamente.
As propriedades mecnicas de polmeros moldados tambm dependem do modo de solicitao [11, 12] e da
tenso imposta, sendo uma questo aberta o efeito da microestrutura nesses processos. Contudo, est bem
estabelecido que numa solicitao de tenso a velocidade inicial constante, ambas as propriedades das
camadas da casca e do ncleo vo controlar a resposta, e que a influncia da microestrutura nas propriedades
mecnicas realada a taxas de tenso elevadas;
Este trabalho retrata as relaes entre a microestrutura e as propriedades mecnicas de um copolmero
propileno-etileno moldado por injeo. , especificamente, estudada a correlao entre a espessura da casca e o
tamanho do ncleo da esferulite e das propriedades mecnicas das moldaes, avaliadas por testes de trao a
duas diferentes velocidades;
As variaes dos parmetros microestruturais foram obtidas atravs de variaes sistemticas das condies de
processamento, nomeadamente, das temperaturas de fuso e do molde, e da taxa de fluxo de injeo.
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Artigo cientfico n. 1
Desenvolvimento da microestrutura durante o processamento
- Camada da casca
As camadas da casca comeam a ser formadas durante a fase de enchimento devido ao arrefecimento rpido do
fundido quente e orientado, contra as paredes do molde. Para o PP e outras poliolefinas, a casca forma uma estrutura
lamelar tpica designada shish-kebab, caracterstica da cristalizao rpida (conduzida por elevadas taxas de
arrefecimento) de fluxos de corte elevados;
Para uma dada taxa de fluxo antes da cristalizao, a formao da casca essencialmente regida pelo balano entre o
tempo de arrefecimento local (logo que a temperatura de cristalizao seja alcanada) e o tempo de relaxao do
material.
O ltimo nvel de orientao molecular resulta das duas orientaes induzidas pelo fluxo (relacionadas com o campo de
tenses imposto) e a relaxao que ocorre depois. Para barras elsticas(?) moldadas por injeo, foi encontrada uma
correlao direta entre a espessura da casca e o seu nvel de orientao, com camadas mais espessas incluindo
material mais orientado. Em consequncia, as propriedades mecnicas da casca so o resultado desse elevado nvel de
orientao e do tipo de estruturas cristalinas desenvolvidas sob estas condies. Quando a casca apresenta um
comportamento mais duro e menor ductilidade que o ncleo, a relativa importncia deste desempenho nas propriedades
globais dos exemplos ento realada pela espessura da casca.
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A evoluo microestrutural da casca ao ncleo progressiva, e uma zona de transio
pode ser definida entre as duas. A morfologia desta regio mais dependente da fase de
armazenamento do ciclo de moldao;
Durante esta etapa existe ainda um fluxo, para compensar a contrao do material devido
ao aumento da densidade durante o arrefecimento, e o polmero na cavidade mantido
sob presso at o ataque solidificar. Assim, os padres de orientao podem ser
significativamente alterados devido ao fluxo ocorrido a temperaturas relativamente baixas,
e relaxao do fundido;
Em geral, uma elevada densidade de esferulites do tipo encontrada nessa zona de
transio, com um efeito significativo nas propriedades mecnicas, especialmente a taxas
de tenso mais elevadas.
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- Camada do ncleo

A camada do ncleo de moldaes por direo de PP mostra essencialmente uma cristalizao com esferulites do tipo ,
tpico de fundidos que cristalizam em condies quase quiescentes. As cascas previamente formadas atuam como uma
barreira de isolao devido baixa condutividade trmica do polmero, conduzindo a uma menor taxa de arrefecimento do
ncleo, e a um consequente grau de cristalinidade maior;
Um gradiente de tamanhos de esferulite tambm formado, o qual aumenta em direo zona central. As dimenses
das esferulites so regidas pelo processo de nucleao. Sugeriu-se que, aparentemente, o efeito do tamanho da esferulite
apenas uma reflexo da cristalizao em si (cristalinidade, espessura lamelar, camada amorfa) e no do estado das
fronteiras. A camada do ncleo mostra um baixo nvel de orientao, sendo possvel consider-lo como quase
isotrpico. Assim, normalmente apresenta uma rigidez mais baixa e uma deformao mais elevada na rotura do
que a camada da casca.

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- Testes mecnicos

Os testes de tenso foram executados a duas velocidades diferentes. Os testes a velocidade


baixa (escolhidos para evitar o auto-aquecimento das amostras durante o ensaio) foram
realizados numa mquina de teste universal INSTRON 4505 a velocidade mdia constante de
3.33 10-5 m/s (ou 2 mm/min, dado uma taxa de tenso nominal inicial de 1.67 10 -3 s-1). Pelo
menos 5 amostras foram estudadas para cada condio de moldao. Os testes de impacto
foram realizados na mquina hidrulica ZWICK-rel 1842, a uma velocidade mdia constante de
3 m/s (taxa de tenso nominal inicial de 1.50 102 s-1. Pelo menos 8 amostras por condio,
foram estudadas. Ambos os testes foram realizados numa sala a temperatura controlada (23C).
Em todos os casos, a fora de deslocamento obtida, F - l, curvas foram convertidas em curvas
homogneas de tenso, h h. Os parmetros mecnicos considerados foram o mdulo inicial,
E, o mdulo de elasticidade, y, a tenso de rotura, b, e a energia total na quebra pela rea
inicial da seco transversal do exemplo, ub.
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- Resultados

o Caracterizao da microestrutura

Todas as amostras mostram a tpica e bem definida estrutura casca-ncleo quando observadas atravs
da microscopia de luz polarizada. Tal como esperado, a espessura da camada da casca depende das
condies de processamento. A microestrutura do ncleo no discernvel, mesmo a ampliaes maiores,
devido ao muito pequeno tamanho das estruturas formadas;

Os associados padres dispersados SALS e as variaes de nvel cinzentas ao longo dos quatro
lbulos (cada linha corresponde aos dois lbulos restantes no mesmo dimetro) apresentam um desvio
significante dos tericos. Isto pode ser atribudo microestrutura heterognea desenvolvida durante o
processamento (por exemplo, a distribuio de tamanhos de esferulites, o seu crescimento incompleto e
desordem interna) e ao fenmeno de multi-disperso (devido relativamente elevada espessura das
amostras comparado com o tamanho dos objetos de disperso).

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Os chamados padres degenerados, obtidos de amostras com esferulites muito pequenas e
imperfeitas, tm uma intensidade central diferente de zero e uma ligao circular entre os
lbulos que ficam maiores quando as esferulites ficam mais aparadas (?). Isto conduz
dificuldade experimental em localizar a intensidade mxima. Contudo, as parcelas cinzentas de
distncia de nvel radial mostram uma mudana na inclinao que deve corresponder ao
mximo de intensidade local, e a sua posio foi utilizada na Equao 2 para,
comparativamente, estimar os valores de RS. Todavia, as dimenses das esferulites so
inversamente proporcionais ao tamanho dos padres de disperso. Alm disso, uma melhor
definio dos padres de disperso, para o elevado ajuste das variveis do processamento, que
corresponde a uma esperada microestrutura mais homognea;
A tabela II apresenta os valores extremos e os erros experimentais na avaliao de S a e Rs. As
variaes das condies de processamento selecionadas mostram uma grande mudana nos
dois parmetros microestruturais avaliados, principalmente em Sa.
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Artigo cientfico n. 1
- Discusso

As variaes das propriedades mecnicas com os parmetros estruturais (Sa e Rs) sero retratadas
por superfcies de resposta na forma de grficos 3D. Estes foram obtidos transformando os dados
experimentais em simples equaes polinomiais, usando um procedimento de minimizao do
quadrado mnimo (?) (Tablecurve3D software). A vantagem dos ajustes avaliada pelo coeficiente de
regresso mltipla, R2, e pela percentagem mxima dos resduos (Tabela V) Os valores mais baixos
de R2 e os vastos resduos propem que outros parmetros morfolgicos, para alm de Sa e Rs, devem
ser considerados.
-Mdulo inicial, E
Na Fig. 3 esto apresentadas as variaes de E, por cima de Sa e Rs, para as duas velocidades
utilizadas no teste, sendo visvel o elevado efeito de Sa. O efeito da taxa de tenso est tambm claro:
E aumenta significativamente para a velocidade de teste mais elevada. Como esperado, um aumento
de Sa resulta num aumento dos valores de E, devido a um elevado conjunto de material mais
orientado (na direo da tenso). Contudo, os valores dos coeficientes de regresso mltipla, R2, so
muito baixos, indicando que outros parmetros microestruturais tambm devem ser considerados. De
facto, esperada uma contribuio importante do estado de fase amorfo para os estgios de
deformao
iniciais.
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- Mdulo de elasticidade, E

A Fig. 4 mostra as variaes de y com Sa e Rs, para ambas as velocidades de teste, evidenciando a elevada
dependncia em Sa. A velocidade mais elevada, os valores de y so significativamente mais altos. O tamanho das
esferulites tem novamente pouca relevncia. Os valores relativamente baixos de R 2 (todavia maiores que no caso
do mdulo) tambm indicam que outros parmetros microestruturais devem ser considerados. Para amostras de
moldao por compresso, y depende das caractersticas da fase cristalina, nomeadamente da espessura da
lamela (e subsequentemente do grau de cristalinidade) [25]. Um aumento em Sa resulta num aumento dos valores
de y devido ao aumento de mais e eventualmente maior material orientado na direo de tenso.

- Deformao na rotura, b

As variaes da tenso na rotura, b, com Sa e Rs, mostrando tambm uma maior dependncia em Sa. As
capacidades de deformao de moldaes diminuem notavelmente quando a taxa de tenso aumenta. Para ambas
as velocidades de teste, o aumento em Sa resulta em valores mais baixos de b devido aos limites de deformao
mais baixos do material j mais orientado. As dependncias de b em Rs so muito baixas, mostrando contudo
diferentes sensibilidades de taxa de tenso. A baixa velocidade, b diminui com o aumento de Rs, tal como seria de
esperar, considerando o seu ligeiro aumento para a velocidade de teste mais elevada. Isto ser uma indicao de
uma mudana nos mecanismos de falha com a taxa de tenso. Contudo, o comportamento do material no pode
ser adequadamente
com apenas
estes
parmetros
estruturais.
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Ramos Gomes
Processo
de dois
moldao
por injeo
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- Energia na rotura, ub

A evoluo da energia na rotura por unidade de rea de superfcie, ub, com os dois
parmetros microestruturais. Como esperado, velocidade mais baixa, a energia absorvida
pelas moldaes de longe maior que nas condies de impacto. Os valores muito baixos de
R2 sugerem uma menor contribuio de Rs e Sa para as capacidades de absoro de energia
das moldaes a ambas as taxas de tenso. Contudo, os valores de ub aparentam ser mais
dependentes em Rs, em particular com a velocidade de teste mais elevada.

Concluses

Para a escala de variaes dos parmetros microestruturais seleccionados e para as


propriedades mecnicas consideradas neste trabalho, podem ser tiradas as seguintes
concluses:
- A elevadas taxas de tenso, as variaes das propriedades mecnicas so maiores,
aumentando as diferenas microestruturais.
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- O tamanho das esferulites do ncleo no um parmetro microestrutural importante para ambas as
velocidades de teste (pelo menos quando essas esferulites apresentam pequenas dimenses: 1,5 a 3,5
m). As propriedades mecnicas so muito mais dependentes do comportamento da casca.
- As seguintes relaes entre propriedades microestruturais e mecnicas podem ser estabelecidas para
ambos os nveis de taxa de tenso:
o O mdulo aumenta com Sa;
o O mdulo de elasticidade aumenta com Sa;
o A tenso na rotura diminui com Sa. As dependncias de b em Rs so, no entanto, dependentes na
taxa de tenso.
- Outros parmetros microestruturais da microestrutura laminada casca-ncleo, para alm dos
seccionados neste trabalho, devem ser tidos em conta. Para a regio do ncleo, outra caracterstica
deve ser considerada, quando o tamanho das esferulites tem uma menor contribuio. A espessura da
casca tem um papel importante, mas este parmetro deve ser olhado como uma quantidade de
material orientado (caracterstica geomtrica), e no como uma medida do seu nvel de
orientao.
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Ttulo: The thermomechanical environment and the


microstructure of an injection moulded polypropylene
copolymer; J.C. Viana; A.M. Cunha; N. Billon

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- Abstract

A microestrutura de um copolmero de propileno-etileno moldado por injeo varia atravs de


sistemticas mudanas nas condies de processamento (temperaturas de fundido e de molde
e caudal de injeo). A estrutura de casca-ncleo foi caracterizada atravs de algumas tcnicas
experimentais. A espessura da casca foi encontrada por microscopia de luz polarizada. A
morfologia da camada da casca (nvel de orientao da fase cristalina, grau de cristalinidade,
fase- e textura dupla) foi caracterizada por difrao de raios-X. A geometria do ncleo (grau de
cristalinidade e espessura das lamelas) foi encontrada por calorimetria diferencial. O ambiente
termomecnico imposto durante o processamento foi encontrado por simulao de enchimento
do molde. Os nveis trmicos e de taxa de corte foram encontrados atravs do ndice de
arrefecimento e pela taxa de corte. Os resultados mostram uma relao entre estes e a
geometria da microestrutura. O desenvolvimento da microestrutura ento interpretado pelas
constries impostas durante o processamento, sendo assessorados pelos ndices
termomecnicos. Alm disso, as ligaes diretas entre estes ndices e o grau de cristalinidade
do ncleo e o nvel de orientao da casca so discutidos.
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- Introduo
No processo de moldao por injeo, um polmero altamente viscoso forado sob presso a
fluir dentro das paredes de um molde. O polmero altamente viscoso tem um comportamento
altamente complexo (isto , resposta s taxas de corte e natureza viscoelstica) e uma baixa
difusividade trmica. Como consequncia, o processo caracterizado por um fluxo noisotrmico e instvel, uma alta e local dissipao viscosa e uma variao espacial da
viscosidade. Alm disso, o polmero fundido pode tambm experimentar o efeito das taxas de
corte normais, especialmente nas zonas de frente de fluxo e nas variaes pronunciadas de
geometria. Como resultado destes efeitos a moldao obtida tem uma microestrutura que varia
na sua espessura, variando ao longo do respetivo caminho de fluxo. Esta microestrutura
determina, em grande medida, o comportamento mecnico da pea moldada.

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(i) Duas camadas altamente orientadas (no caso de serem poliolefinas constitudas por
uma estrutura do tipo shish-kebab);
(ii) Um ncleo central esferultico.
Entre estas duas camadas existe uma zona de transio que apresenta uma estrutura
esferultica deformada associada cristalizao sob taxas de corte e gradientes trmicos.
O ambiente termomecnico local imposto durante o processamento dita as dimenses
relativas e a morfologia desta camada.
Este trabalho explora o desenvolvimento da microestrutura de um copolmero de
propileno-etileno durante o processamento, em termos da microestrutura associada a uma
casca e a um ncleo.

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-

Microestrutura de um polmero semi-cristalino moldado por injeo

o Camada da casca
As camadas da casca comeam a formar-se durante a fase de enchimento devido ao rpido arrefecimento
do fundido muito quente e altamente orientado contra as paredes do molde (desenvolvimento de uma
camada arrefecida). Quando observado por microscopia de luz polarizada (MLP), a casca tem uma
aparncia homognea sem nenhuma geometria discernvel. No entanto, tem uma peculiar microestrutura,
caracterstica de uma cristalizao sob campos altamente orientados e taxas de arrefecimento,
normalmente referidos como estruturas shish-kebab. Os shishes so feixes de macromolculas orientadas
na direo do esforo. As estruturas kebabs crescem perpendicularmente na base do principais
(similarmente ao crescimento epitaxial na cristalizao das esferulites). Logo, na estrutura de shish-kebab,
as molculas so orientadas paralelamente (shish e kebabs principais) e perpendicularmente (kebabs
secundrios) direo do fluxo, mostrando uma mistura de cristalografia c- e a-eixos orientados. A fase
amorfa, normalmente altamente deformada preenche o espao entre as estruturas cristalinas. A camada da
casca cristaliza na forma de , no entanto, pode-se encontrar algumas formas de estruturas .
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A espessura da casca controlada pela combinao do efeito da taxa de arrefecimento e os
campos de tenso impostos ao fundido. Esta formao controlada termicamente pelas altas
temperaturas de fundido e governada pelas taxas de corte. Camadas mais espessas so
promovidas por temperaturas mais baixas (fundido e molde) e por caudais altos e por altas
presses;
A camada da casca mostra uma orientao do tipo fibra com as cadeias moleculares
preferencialmente orientadas na direo do fluxo (DF). A orientao mxima no encontrada
geralmente na superfcie da pea, mas algures no interior desta camada, dependendo dos
campos de tenso impostos e s condies de moldao impostas. A orientao molecular final
da casca favorecida pelo decrscimo das temperaturas de fundido e de molde. Para o
polipropileno, foi definido ser alta para a combinao de baixa temperatura de fundido e alta
temperatura de molde, mas tambm pelo decrscimo do caudal junto com baixa temperatura de
fundido e baixa presso de manuteno.
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O efeito do caudal de injeo no nvel de orientao tambm contraditrio, devido ao efeito do
comportamento da dissipao viscosa de diferentes graus de material. O nvel de orientao foi
tambm concludo que aumenta com o incremento da presso de manuteno. O eixo
orientado aumenta com a temperatura de fundido, independente da massa molecular de PP. Para
alm disto, o efeito da componente de frao de eixo- tambm aumenta com a temperatura de
fundido, tambm com o baixar da massa molecular e pela co-polimerizao com o etileno;
Estas conhecidas dependncias revelam a importncia do processo de relaxao no material
entre o final do enchimento e a cristalizao para o desenvolvimento da orientao molecular.

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o Camada do ncleo

Esta estrutura evidencia essencialmente esferulites do tipo , tpicas do fundido que cristaliza em
condies quase quiescente. O material previamente cristalizado atua como uma barreira isolante
devido sua baixa condutividade trmica, levando a taxas de arrefecimento mais lentas no ncleo,
que so mnimas no centro desta geometria. Consequentemente, tem geralmente uma estrutura
altamente cristalina, mostrando um gradiente de tamanho de esferulites (tipicamente na ordem de 1
a 10 m de dimetro) com dimenses que aumentam at zona central. Na zona exterior as
esferulites podem ser alongadas (ficando com uma estrutura elptica) com o eixo perpendicular
maior na direo do fluxo devido ao gradiente de arrefecimento imposto. O processo de
cristalizao mais lento no ncleo maioritariamente controlado termicamente. O grau final de
cristalizao do ncleo decresce com o aumento da taxa de arrefecimento e para baixas
temperaturas fundido. Regra geral, a casca tem uma menor cristalinidade que o ncleo. Por vezes,
uma maior cristalinidade atravs do perfil da espessura da moldao pode ser obtido, que no
afetado pela velocidade de injeo, a temperatura de molde e o tempo de presso de manuteno.
Devido s baixas taxas de arrefecimento, o ncleo no tem quase nenhuma orientao
molecular.
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o Camada do ncleo

O tamanho das esferulites do ncleo maioritariamente controlado pelo processo de


nucleao, diminuindo para rpidas taxas de arrefecimento, que baixa a temperatura de
cristalizao e promove a nucleao. O nmero total de potenciais ncleos pode ser
extremamente reduzidos pelo aumento do sobreaquecimento (altas temperaturas ou tempos a
uma dada temperatura superior temperatura termodinmica de fundido), levando a um
aumento do dimetro das esferulites. O tamanho das esferulites tem sido observado que
aumenta com a temperatura de fundido e de molde levando a baixas taxas de nucleao.
Foi encontrado que aumenta com a velocidade de injeo, devido ao incremento de
temperatura devido dissipao viscosa. Mas uma diminuio no tamanho das esferulites
com a velocidade de injeo foi demonstrada, como concluso da alta nucleao causada pela
orientao imposta pelo fluxo. Uma no-consistente variao do tamanho das esferulites com o
tempo de pressurizao foi concluda, dependendo das propriedades do material (isto , peso
molecular).
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O ambiente termomecnico imposto durante o processamento tambm influencia a espessura do ncleo lamelar. Este
diminui com o decrscimo do grau de sobrearrefecimento, ou o aumento da temperatura de cristalizao. Tambm
aumenta com o aumento da presso. Uma leve variao da espessura da lamela com a temperatura do molde foi
observada.

- Zona de transio

A evoluo desde a casca at ao ncleo progressiva, e por vezes a zona de transio pode ser definida entre
ambas (tambm denominada de zona orientada). A morfologia e a espessura desta zona depende
maioritariamente da fase de pressurizao do ciclo de moldao. Nesta zona, as esferulites podem ser
deformadas na direo do esforo devido ao efeito de corte imposto. Uma alta densidade de esferulites do tipo
so geralmente encontradas nesta zona. A forma cristalina favorecida pelas taxas de corte e pela temperatura.
Uma aumento da concentrao das esferulites do tipo foi reportado para altos caudais de injeo. Isto tem em
considerao ser alta para baixas temperaturas de fundido em contrrio com alto alinhamento molecular;
O grau de cristalinidade na zona de transio notoriamente afetado pela presso de manuteno. Um
aumento do seu valor reflete-se no fenmeno arrefecimento brusco (a presso aumenta a temperatura de fundido
termodinmica originando um alto grau de sobrearrefecimento), que pode, localmente reduzir o grau de
cristalinidade. No entanto, um mximo de cristalinidade na zona de transio pode ser observado, que pode
aumentar o plano-mdio com a diminuio do caudal. Isto explicado pelo efeito combinado da cristalizao
induzida e pela presso na temperatura de cristalizao.
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O perfil de orientao molecular na direo da espessura pode apresentar-se como um mximo nesta
zona. Estes so formados durante a fase de pressurizao, devido baixa velocidade de fluxo sob relativas
baixas temperaturas na mobilidade molecular efetuada pela presso.

- Ambiente termomecnico na moldao por injeo


Na moldao por injeo, o ambiente termomecnico imposto ao polmero associado com o efeito
particular das variveis operatrias (configurao da mquina), geometria do molde (sistema de
alimentao, tipo de fluxo e geometria da pea) e pelas propriedades termo-reolgicas do material. Como
resultado, so criados campos de presso, temperatura, taxas de corte e de tenso. Estes podem ser
estimados por simulao computacional do processo de moldao por injeo ou por adequada
instrumentao de molde (presses locais e temperaturas mdias). Destas simulaes, o perfil de
temperatura ao longo da espessura e a taxa de corte no final da fase de enchimento pode ser determinada;
Usando uma adequada metodologia e uma abordagem simplificada, o perfil global de temperatura pode
ser, respetivamente, numerado como temperatura global, .
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-

Trabalho experimental

o Programa de testes experimentais e materiais

Peas de teste de trao de 1,5 mm de espessura foram injetadas usando um copolmero de etileno-propileno
(APPRYL 3120 MR5). O polmero comercial tem uma estreita distribuio do massa molecular, incorporando
cerca de 8% de etileno, sendo usado maioritariamente na indstria automvel;
O programa de injeo foi definido de acordo com o desenho de experincias, incluindo variaes de trs
nveis de temperatura de fundido (= 200, 230, 270 C), temperatura de molde (=5, 30, 80 C) e caudal ( = 2, 4,
10 cm^3/s). Detalhes podem ser encontrados em. As moldaes foram identificadas pelo cdigo de
referncia, correspondendo s variveis de processo usadas de forma: //.

o Preparao das amostras

Trs amostras foram preparadas de uma zona central cilndrica de cada pea moldada: uma camada fina de
seco transversal e amostras de casca e de ncleo em separado. A zona cilndrica das amostras foi imersa
numa resina epxida (COLDFIX), que recomendada a curar durante 72 horas temperatura ambiente. Este
procedimento tem como objetivo dar mais consistncia ao processo de cura.
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As seces transversais de aproximadamente 15 m foram cortadas transversalmente direo
do fluxo desde o centro das amostras imersas, usando um micrtomo de lminas de ao. As
seces retiradas como amostra (da amostra apenas, desde que foi automaticamente
separadas da resina de epxido durante a preparao do micrtomo) foram colocadas entre
placas em vidro usando um fluido refrativo (Canada Balsam);
Amostras cilndricas do ncleo foram obtidas atravs de uma cuidadosa remoo da camada
exterior (definida como camada externa no-esferultica) das amostras pelo polimento manual
com papel abrasivo com tamanho de gros sequencialmente mais baixo;
As amostras imersas foram tambm cuidadosamente polidas ao longo do comprimento (DF)
numa mquina de polimento com papel abrasivo com cada vez menos tamanho de gros. A
espessura da amostra foi repetidamente medida, de modo a obter-se uma espessura final
equivalente camada de casca medida. Foi ento obtida uma amostra com uma camada
paralela direo do esforo.
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-

Caracterizao da microestrutura
o As amostras obtidas pelo micrmetro foram observadas pelo microscpio de luz
polarizada (MLP). A espessura da casca foi medida em 10 pontos distintos ao longo
do permetro, com um mximo de espalhamento de 8% (erro mdio de 6,6%). Um
valor mdio foi calculado. O rcio de casca, , foi definido como o quociente entre a
rea transversal da casca e o total da amostra;
o As seces obtidas por micrtomo foram tambm usadas para estimar o tamanho
das esferulites, usando um ngulo pequeno de espalhamento ( configurado),
equipado com laser HeNe (10 mW de potncia e 632,8 nm de comprimento de
onda). O tamanho das esferulites inversamente proporcional aos lbulos de
espalhamento do padro. A disperso mdia relativa nas medies foi de 14,1%
(erro mximo de 21%).
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-

Caracterizao da microestrutura
O comportamento trmico das amostras do ncleo foi estudado por um aparelho de
calorimetria diferencial de barrimento (DSC), de fabricante Perkin-Elmer DSC-7 com uma
taxa de aquecimento de 10 C/min, numa atmosfera de nitrognio. Dos resultados do DSC
foram encontrados a entalpia de fuso, H (a rea abaixo do DSC, entre os valores de 90 a
175 C) e um pico de temperaturas de fuso de . O erro experimental foi de 5,2% e de 0,3%,
respetivamente. O grau de cristalinidade do ncleo, , foi calculado atravs do rcio H/ H c.
Hc foi calculado dos valores tericos de entalpia de fuso do polipropileno e do polietileno
(respetivamente, =148 J/g [30] e =296 J/g) e da percentagem de incorporao de etileno no
copolmero de (8%), assumindo uma lei de mistura linear. Um valor de H c=159,84 J/g foi
obtido. No entanto, este procedimento pode ser controverso e a definio de H c para o
copolmero questionvel, foi ento encontrado a influncia de picos de polietileno na total
cristalizao das amostras.
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Artigo cientfico n. 2
A espessura da lamela foi estimada pelo rearranjo da equao de Thompson-Gibbs, assumindo

que no caso geral as lamelas so muito mais largas do que espessas:

Onde a energia superficial da lamela (associada energia das cadeias durante o processo
de cristalizao) e a densidade da fase cristalina. Estes valores foram retirados da literatura
no caso do PP: =0,946 g/cm^3, =122 mJ/m^2, =148 J/g. o ponto de fuso termodinmico de
uma lamela de espessura infinita, que foi determinado experimentalmente para ser =181,9 C,
da equao clssica de Hoffman-Weeks na temperatura de cristalizao de intervalo de 125130 C. Algumas dvidas existem sobre a eficincia da determinao da espessura das lamelas
pela medio no DSC, por exemplo devido incerteza associada aos valores exatos de , e .
No entanto, esta abordagem tem sido seguida por alguns autores para estimar as dimenses
das lamelas e parece ser uma boa estimativa para a magnitude.

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Uma difrao de raios-X (WADS) foi experimentado nas amostras da casca. Nitrognio filtrado

por cobre-K radiao foi usado com o incidente de raios-X normais superfcie da amostra e
paralelo ao fluxo. Dois tipos de configurao foram usados, ambos em modo de transmisso.
Primeiramente, o padro completo de difrao foi obtido por um filme de material (padro
Debye). Depois, as mesmas amostras foram testadas num gonimetro e -2 foi testadas num
intervalo de 5-40 , em passos de 0,02 . As curvas foram analisadas em termos de ndices
definidos na tabela 1, do peso relativo dos picos dos planos de refrao (depois de correo
pelo espalhamento e efeito da espessura);
Os erros na medio da intensidade do pico so estimados em 5%. O grau de cristalinidade da
casca foi tambm determinado por -2. As reas sob cada curva de intensidade, e sob o pico
de cristalizao, (depois de subtrairmos o espalhamento amorfo) foram medidos. O grau de
cristalinidade dado por,

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-

Quantificao do ambiente termomecnico


As variveis termomecnicas foram usadas usando um software comercial de
simulao de enchimento, C-MOLD, considerando apenas a fase de enchimento. Os
resultados no final desta fase foram considerados. Foi usado uma malha completa de
elementos finitos (cavidade mais sistema de alimentao). O comportamento reolgico
do polmero foi determinado por um remetro capilar [28]. Nas simulaes o material foi
assumido sendo a temperatura dependente da taxa de corte, com a viscosidade dada
por,
Onde a taxa de corte (s^-1) e T a temperatura (C). O efeito do calor de
cristalizao durante a solidificao no foi includo nas simulaes devido ao seu
distrbio de temperatura local.
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Quantificao do ambiente termomecnico


Uma temperatura padro da casca e do ncleo, respetivamente e , foram calculadas
de acordo com a equao anterior, atravs da mudana dos limites de integrao. O
nvel trmico do ncleo das moldaes foi estimado pelo ndice de arrefecimento
:
Onde temperatura de cristalizao (assumida constante) e a temperatura de
interface molde/polmero (temperatura mdia medida entre os dois materiais).
O nvel de taxa de corte aplicado foi estimado em ser . Este valor tambm indicativo
do nvel de orientao do fluxo.

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Artigo cientfico n. 2
Ref.
200/5/40
200/5/5
200/30/10
200/80/40
200/80/5
230/5/10
230/30/40
230/30/10
230/30/5
230/80/10
270/5/40
270/5/5
270/30/10
270/80/40
270/80/5
Mx.
Mn.
Var (%)

Amb. termo.
(kPa)

Sa

Casca

Ncleo
(nm)

0,342
217
0,343
0,850
0,511
0,457
0,044
0,l491
18,3
0,295
285
0,642
0,865
0,555
0,450
0,025
0,464
17,4
0,377
215
0,494
0,871
0,503
0,431
0,031
0,507
17,8
0,551
209
0,313
0,833
0,563
0,418
0,028
0,511
18,3
0,501
191
0,627
0,812
0,523
0,456
0,017
0,524
17,2
0,425
127
0,356
0,835
0,379
0,436
0,022
0,487
17,7
0,494
185
0,233
0,867
0,449
0,419
0,040
0,501
18,1
0,475
168
0,331
n.m.
n.m.
n.m.
n.m.
0,494
17,8
0,445
200
0,438
0,853
0,473
0,473
0,036
0,519
17,7
0,640
131
0,318
0,758
0,474
0,497
0,020
0,518
18,3
0,536
100
0,175
0,751
0,469
0,447
0,046
0,512
18,1
0,489
128
0,379
0,705
0,423
0,490
0,043
0,493
18,1
0,580
99
0,268
0,725
0,434
0,507
0,036
0,494
18,2
0,746
94
0,114
0,768
0,449
0,518
0,055
0,516
18,6
0,708
90
0,333
0,681
0,488
0,535
0,028
0,514
18,1
0,746
285
0,642
0,871
0,563
0,535
0,055
0,524
18,6
0,295
90
0,114
0,681
0,379
0,418
0,017
0,454
17,2
153
216
463
28
49
28
230
13
8
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Rs (m)
2,4
2,2
2,3
1,7
3,2
2,6
3,1
2,3
2,9
2,0
3,5
2,0
2,6
2,1
1,9
3,5
1,7
106

Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Artigo cientfico n. 2

Onde as variveis da tabela so: ndice de arrefecimento; taxa de

corte na parede; Sa rcio de casca; ndice de orientao na casca; grau de cristalinidade da casca; ndice de textura dupla na casca;
ndice de fase na casca; grau de cristalinidade no ncleo;
espessura da lamela no ncleo; n.m. not measure.

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Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Artigo cientfico n. 2
- Ambiente termomecnico

A figura evidencia uma forte dependncia entre os fenmenos trmico e mecnico na moldao
por injeo. De um modo geral, um baixo nvel trmico (isto , Yc baixo) corresponde a um alto
nvel de taxa de corte. Isto confirma que o grau de cristalinidade do ncleo e o nvel de
orientao da casca no controlado independentemente na moldao por injeo
convencional.
- Caractersticas

da casca
o Rcio de casca

A figura mostra a evoluo da espessura de casca (observado pelo MLP) com ambos os nveis
observados, trmico e mecnico. O rcio de casca, Sa, aumenta com o decrscimo de Yc e o
incremento de w;
Estas relaes esto sumarizadas na fig.4 que mostra as variaes de Sa com ambas as
variveis. Sa maximizada para o mais baixo valor de Yc e um alto valor de w, sendo mnimo
para as condies opostas.
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Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Artigo cientfico n. 2
A dependncia de Sa sobre Yc forte para altos valores de Yc. Reciprocamente,
muito menos acentuado para baixos valores de Yc. A espessura de casca parece ser
controlada pela temperatura e para altos nveis trmicos e para taxas de corte
acentuadas. Os valores de Sa so basicamente determinados por Tinj e Qinj. Tw
tem apenas um efeito marginal, como pode ser visto pela tabela 1 (isto , comparando
as referncias de moldao 200/5/40 at 200/80/40 e 270/5/5 at 270/80/5).
- Morfologia de casca
Na fig. anterior a evoluo dos parmetros da casca (obtido por WAXS) com ambos os
nveis trmicos e mecnicos apresentados. O padro Debye reflete a orientao bimodal orientada nas estruturas shish-kebab. Uma variao significativa da estrutura
com o ambiente termomecnico observada.
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Artigo cientfico n. 2
- Nvel de orientao da casca

Como observado na fig. 5, o nvel de orientao da fase cristalina da casca, s maior para altos
valores de w, como reflete os padres de Debye. As variaes de s com os nveis trmicos e
mecnicos esto presentes na fig.6;
s aumenta marcadamente com o nvel e taxa de corte, que decresce ligeiramente para altos
valores de Yc. s maximizado para o ambiente termomecnico levando a altos valores de w e
baixos valores de Yc. As variaes so mais acentuadas para baixos nveis de taxas de corte,
tendem para ser um valor de alto w.
Globalmente, as condies com baixos valores de Tinj mostram os maiores valores de s. Esta
varivel de processamento tem um forte efeito nas variaes de s (isto , comparando as
condies de processamento, 200/30/10 e 270/30/10 na tabela 1).

- Grau de cristalinidade da casca

Na fig. 7 est presente as variaes do grau de cristalinidade da camada de casca, Xs;


Este tende a refletir o efeito da taxa de corte na cintica de cristalizao. De facto, Xs aumenta tanto
para Yc como para w. A taxa de corte foi definida como sendo fortemente dependente da densidade
de nucleao e do crescimento da taxa de cristalizao.
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- ndice de textura dupla para a casca
A orientao bi-modal da fase cristalina (definida por C, sobretudo, maior para os
valores mximos de Yc. Altos valores de C refletem uma forte orientao do eixo
relativa ao eixo c. A tabela anterior apresenta as variaes de C com Yc e w;
O nvel de tenso de corte basicamente determina os valores de C. O decrscimo de
w, principalmente para baixos nveis de taxa de corte. Isto significa que o nvel de taxa
de corte aumenta para os eixos c orientados na componente relativa dos eixos . No
entanto, para altos valores de w, consegue-se baixos valores de C=0,42. O eixo a
orientado foi definido como aumentando com valores altos de temperatura de fundido.
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-

Camada do ncleo
A fig. 10 retrata a evoluo da morfologia do ncleo com o nvel trmico de mecnico.
Regra geral, e diminuem com o decrscimo de . Os quatro padres de lbulos de
espalhamento no esto bem definidos, que pode ser atribudo morfologia heterognea
desenvolvida sob processamento (distribuio do tamanho das esferulites, incompleto
crescimento das esferulites e a sua desordem interna) e/ou fenmeno de espalhamento
(alta espessura das amostras de micrtomos, 15 m, comparando com o tamanho dos
objetos de espalhamento, 2-3 m). Isto leva a uma dificuldade experimental na mxima
intensidade de lbulo. De qualquer forma, o tamanho mdio das esferulites, R s
inversamente proporcional ao tamanho do espalhamento padro. As variaes de R s
apresentam-se uma dependncia forte do ambiente termomecnico;
O geral tende a ser uma reduo inesperada de Rs com . No obstante, uma melhor
definio do padro do quarto lbulo observado para altos valores de , revelando a
possibilidade de desenvolvimento uma estrutura mais perfeita esferultica.
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-

Grau de cristalinidade do ncleo

O ncleo cristaliza em condies quasi-estticas. Ento, a cintica de cristalizao pode ser


determinada maioritariamente pelo nvel trmico, (no entanto, a histria de taxa de corte influencia a
cintica de cristalizao).;
Um alto valor de obtido para valores baixos de (). No entanto, tem-se verificado que a diferena de
temperatura ( proporcional taxa de arrefecimento) tem um grande efeito. Tem sido observado
que o grau de cristalinidade basicamente governado pela taxa de arrefecimento e pela
temperatura de fundido: este desce com o incremento da taxa de arrefecimento e para baixas
temperaturas de fundido.

- Espessura do ncleo da lamela

A fig.12 apresenta as variaes de espessura no ncleo da lamela, com ambas as diferenas de


temperatura. Lamelas mais espessas so obtidas para o mais baixo valor de () e para o mais alto
valor de (), estas condies tambm levam a uma grande cristalinidade do ncleo. No entanto, a
espessura da lamela mais dependente de (). De facto, o grau de sobrearrefecimento o fator que
determina mais intensamente o valor de .
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Artigo cientfico n. 2
-

Discusso
o Espessura de casca
A casca o resultado da cristalizao sob altos campos de taxa de corte e taxa de
arrefecimento. A orientao molecular induzida pelo fluxo no pode ser completamente
relaxada antes da temperatura atingir , restringindo o desenvolvimento da estrutura
cristalina. Neste caso, estruturas altamente orientadas so formadas (estruturas shishkebab); por outro lado, esferulites so desenvolvidas. Demiray et al. definiram que a
espessura de casca controlada pelo tempo de relaxao do material e pela taxa
de arrefecimento. Uma taxa de corte mnima tambm associada com a formao da
casca. O desenvolvimento da casca pode ser relacionado a estes dois fatores:
(i) O tempo permitido para a relaxao at ser atingida , ;
(ii) O tempo de relaxao do material, .
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A temperatura de cristalizao atingida antes de toda a relaxao molecular acontecer, ento

formada uma estrutura altamente orientada (camada de casca). Generalizando, pode ser
assumido que:
o se >, ento a orientao induzida pelo fluxo capaz de relaxar completamente e uma
estrutura esferultica formada;
o se <, ento a orientao induzida pelo fluxo no tem tempo de relaxar antes da
cristalizao, levando formao da casca (estrutura altamente orientada).

A espessura de casca ento promovida por baixos valores de e altos valores de . As


condies opostas levam formao de uma casca fina. sempre assumido a formao de
uma casca, pois <.

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O nvel trmico (proporcional a ) determina os valores de

e de (variveis que controlam o


desenvolvimento da casca). Um alto valor de resulta num alto . Isto pode ser considerado pela alta ()
ou por uma reduzida () diferena de temperaturas. Na definio de , a temperatura de cristalizao
assumida constante. No entanto, esta depende da taxa de arrefecimento, decrescendo com esta.
considerado que a reduo relativa de para baixos valores de taxa de arrefecimento (com o
consequente aumento marginal de devido ao incremento de ()) de secundria importncia,
comparando com o efeito de () em si. O nvel trmico tambm determina , que decresce com o
aumento da temperatura. Portanto, para um alto nvel trmico corresponde sempre uma fina casca.

O nvel de taxa de corte governado sobretudo pela temperatura de cristalizao e pelo tempo de
relaxao do material. A taxa de corte aumenta para , marcadamenteEste aumento causa uma
reduo de , com o consequente aumento da casca. Mas, uma alta taxa de corte reduz o valor de ,
levando a uma tendncia de tornar a casca mais fina. A influncia da taxa de corte, no
desenvolvimento da casca complexo, sendo determinada por estes dois fatores opostos.
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Na moldao por injeo o nvel trmico de taxa de corte so fortemente dependentes. O grau desta juno determina
tambm a relativa importncia destes nveis no desenvolvimento da casca.
Os mecanismos propostos (fig. 13) explanam a evoluo de Sa observado na fig. 4. Para um alto nvel trmico ()
corresponde sempre a uma casca mais espessa devido ao baixo valor de e alto valor de . A taxa de corte esperada
ser determinante na maior extenso do aumento na , maior que a reduo de . Alm disso, os nveis trmicos de taxa
de corte so fortemente acoplados (fig. 1): para um alto valor de taxa de corte corresponde a um alto nvel trmico. Isto
resulta numa camada de casca mais espessa para alto valor de .

- Morfologia da casca
A orientao final da casca resultado do quanto pode ser orientada durante o fluxo (relacionado com a taxa de corte
imposta) at quanto pode relaxar at atingir (tempo para relaxao). Uma alta orientao molecular imposta no
enchimento vai ser automaticamente solidificada se o tempo para a relaxao for significativamente reduzido (isto , alta
taxa de arrefecimento). A fig. 14 mostra os principais mecanismos que contribuem para o desenvolvimento do nvel de
orientao da casca ( assumido que <).
Um alto nvel trmico () leva a um tempo maior para relaxao, como foi descrito acima, em portanto uma menor nvel de
orientao. Altas taxas de corte vo resultar num grande nvel de orientao induzido pelo fluxo. Leva tambm a um
decrscimo em , devido ao aumento em , como visto acima.
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-A

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Ttulo: A morfologia Gerada
Durante a Moldao por injeo

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Artigo cientfico n. 3
As propriedades dos produtos moldados por injeo dependem no apenas da
constituio qumica do material, mas tambm das condies de processo, tais como:
caudal, temperatura do molde, localizao do bico, temperatura do fundido, etc. Estas
variveis do processo determinam a histria termo mecnica a que o material
submetido durante o processamento, que por sua vez, afetar as caractersticas
morfolgicas do produto moldado, tais como orientao molecular, estrutura cristalina,
grau de cristalinidade e tenses residuais;
A capacidade de um polmero cristalizar depende em larga escala da sua estrutura
molecular e da flexibilidade de sua cadeia principal.

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Artigo cientfico n. 3
De acordo com as suas caractersticas de cristalizao, os termoplsticos podem ser
divididos e duas classes: polmeros que se cristalizam rapidamente e polmeros que
apresentam cintica de cristalizao lenta. Quando moldados por injeo, estas classes de
polmeros semi-cristalinos produzem diferentes caractersticas morfolgicas ao longo da
espessura. Em geral os polmeros que cristalizam mais lentamente sofrem uma maior
influncia das condies de processamento na sua microestrutura final.
A combinao dos efeitos da presso, campos de deformao e altas taxas de
arrefecimento estabelece um complexo ambiente termo mecnico durante a solidificao.
Como consequncia, os termoplsticos semi-cristalinos apresentam um gradiente de
morfologias tpicas e um padro de orientao ao longo da espessura do moldado. Assim
como observado um gradiente de temperaturas ao longo da espessura do moldado, de
se esperar que haja tambm um perfil de graus de cristalinidade, de acordo com a distncia
da camada superfcie do molde.
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Artigo cientfico n. 3
A orientao induzida pelo fluxo est diretamente relacionada com fatores que afetam os
processos de cristalizao e relaxao;
O desenvolvimento da orientao molecular um resultado de dois mecanismos
consecutivos: da tenso no fundido devido ao fluxo (em relao taxa de corte e
viscosidade do fundido) e da relaxao consequente desta orientao induzida pelo fluxo
at que o material atinja a temperatura de solidificao. sugerido que a orientao na
superfcie da pea se origina pelo avano da frente de fluxo durante o preenchimento, o que
tambm pode explicar a presena de orientao transversal ao fluxo. O resto da orientao
devido ao fluxo de corte que se desenvolve atrs da frente de fluxo. O segundo fator que afeta a
orientao apresentado pelas peas moldadas deve estar relacionado com a taxa mxima de
corte que ocorre entre a camada congelada e o ncleo. Portanto, as duas maiores fontes de
orientao na moldao por injeo seriam o avano da frente de fluxo e o fluxo de corte atrs
deste.
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A orientao molecular induzida por fluxo tambm afeta o perodo de induo para a
cristalizao, havendo uma acelerao do processo pela reduo do tempo de induo,
dependendo da temperatura e do fator de deformao molecular;
Alm das tenses normais e de corte, fatores intrnsecos do polmero, como: tempo de
relaxao, rigidez da cadeia e taxa de cristalizao quiescente, tm um grande efeito na
orientao molecular.

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Os parmetros do processo que mais afetam a orientao so:
- Velocidade de injeo: As altas taxas de injeo tendem a causar maior orientao na
superfcie do moldado e menor orientao no ncleo. Por outro lado, baixas taxas de
injeo diminuem a orientao na superfcie, mas geram maior orientao no ncleo do
moldado do que altas taxas de injeo. Isto ocorre porque o fundido tem mais tempo de
arrefecer enquanto est a preencher a cavidade do molde, congelando a orientao.
Neste caso, no se observa uma regio altamente orientada, mas sim um gradiente de
orientao ao longo da espessura da pea. Temos ainda que, altas taxas de injeo
causam um aumento na temperatura do fundido e permitem uma melhor transferncia da
presso de pressurizao para o fundido no molde, desde que haja almofada suficiente
para isto.
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Temperatura do fundido: Uma alta temperatura do fundido, em geral, diminui as foras de
corte e de fluxo elongacional devido menor viscosidade. Alm disto, com o fundido a uma
temperatura mais alta, o arrefecimento correr mais lentamente, havendo maior tempo para a
relaxao das cadeias e, consequentemente, uma reduo da orientao.
Temperatura do molde: Um molde mais quente tende a reduzir a orientao no ncleo, pois o
fundido solidifica mais lentamente, havendo mais tempo para a relaxao. A sua influncia na
orientao muito menor que a da velocidade de injeo e da temperatura do fundido.
Presso de pressurizao ou manuteno: Aumentando-se a presso de manuteno,
geralmente, aumenta-se a orientao, isto se houver almofada e se o tempo de pressurizao
for suficiente para compensar a contrao do polmero durante o arrefecimento. Este aumento
na orientao tambm pode ser devido reduo da relaxao do fundido em funo do
aumento da presso e, consequentemente, da viscosidade (=e P).
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Influncia das Condies de Processamento e da Morfologia Gerada nas Propriedades
Mecnicas

Na literatura, h estudos que visam modelar o comportamento mecnico dos polmeros


atravs de equaes constitutivas. No entanto, as leis existentes baseiam-se em
tentativas fenomenolgicas e tm o seu campo de aplicao restrito a casos limitados
ou particulares [12)]. A previso das propriedades mecnicas diretamente a partir das
condies de processamento tem sido feita de maneira emprica.
Tecnologicamente, esta rota a de maior interesse prtico, embora resulte num restrito
conhecimento do sistema, j que o fator determinante das propriedades mecnicas, a
morfologia, est inserido nas relaes empricas desenvolvidas, muitas vezes de forma
obscura e pouco precisa.
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O aumento da velocidade de injeo diminui a orientao do ncleo, reduzindo a
resistncia ao impacto na direo transversal ao fluxo e aumentando a resistncia ao
impacto na direo paralela, alm de haver uma tendncia de reduo no mdulo
elstico, no mdulo de flexo e na resistncia rotura [1),9),20)].
A temperatura do fundido afeta o impacto IZOD atravs de dois mecanismos:
i) Aumentando-se a temperatura do fundido ocorre uma diminuio da orientao
do ncleo, que tem grande influncia na resistncia ao impacto. Assim, a resistncia ao
impacto na direo paralela ao fluxo aumenta, enquanto na direo transversal diminui;

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ii) uma temperatura do fundido excessivo pode reduzir mais o nvel de orientao no ncleo e
ainda causar degradao do polmero, reduzindo a resistncia ao impacto nas duas direces. J
o aumento do mdulo elstico favorecido por baixas temperaturas do fundido principalmente em
peas com seco transversal fina, devido elevada orientao molecular da camada congelada,
resultante do rpido arrefecimento do fundido;
Aumentando-se a temperatura do molde h uma reduo na diferena entre a resistncia ao
impacto nas direces paralela e transversal ao fluxo, pois uma menor taxa de arrefecimento
permite a relaxao do polmero. O efeito da temperatura do molde no to significativo como
o da velocidade de injeo, mas a sua influncia na resistncia ao impacto aumentada para
baixas temperaturas do fundido e para baixas velocidades de injeo [1)].
A presso de pressurizao ou manuteno no apresenta um efeito significativo e consistente
com a resistncia ao impacto, mas parece haver um aumento da rigidez com o uso de altas
presses de pressurizao.
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O grau de cristalinidade determina diversas propriedades da pea final, como: peso,
mdulo elstico, tenso de escoamento e resistncia ao impacto, que so
proporcionais ao grau de cristalinidade;
Com o aumento do grau de cristalinidade, observa-se um aumento na resistncia
trao, pois a fora necessria para quebrar a forte ligao numa estrutura cristalina
compacta maior que a de um material amorfo. A tenso de escoamento aumenta
com o aumento da cristalinidade e com o aumento da espessura das lamelas
cristalinas. A tenacidade de polmeros semi-cristalinos passa por um mximo com o
aumento da cristalinidade. Isto deve-se a dois efeitos competitivos: aumento da
tenacidade devido ao aumento da espessura e perfeio das lamelas cristalinas
refletindo uma maior cristalinidade), e reduo da tenacidade devido a uma menor
concentrao de molculas ligantes, que diminuem com o aumento da cristalinidade.
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Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo n. 5

Artigo cientfico n. 3
O grau de cristalinidade tambm se relaciona linearmente com o mdulo de elasticidade (Young)
sob trao. Na ausncia de orientao, o mdulo de elasticidade aumenta significativamente
com o grau de cristalinidade;
A resistncia ao impacto reduzida com o aumento da cristalinidade, pois estruturas cristalinas
tendem a propagar rapidamente a energia de impacto ao longo das suas faces durante a
quebra. Quando a Tg do polmero semi-cristalino maior que a temperatura de ensaio, as
esferulites podem agir como concentradores de tenso, fazendo com que o material fracture
num nvel de tenso menor do que o esperado;
Alm disso, h evidncias de que os cristais reduzem o microfissuramento mltiplo e o
escoamento por corte, dois mecanismos de dissipao de energia em matrizes polimricas.

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Processamentopropriedades

Artigo n. 1

Artigo n. 2

Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo cientfico n. 4
Ttulo: Mechanical performance of polymer systems:
The relation between structure and properties

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Processamentopropriedades

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Artigo n. 3

Artigo n. 4

Artigo cientfico n. 4
A

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Processamentopropriedades

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Ttulo: Mechanical performance of polymer systems:
The relation between structure and properties

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Artigo n. 6

Exerccios

Bibliografia
recomendada

Artigo cientfico n. 6
Ttulo: Molecular orientation in injection molding:
experiments and analysis

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Exerccios

Bibliografia
recomendada

Artigo cientfico n. 6
Abstract
A modelao e simulao do processo de moldao por injeo, sofreu significativos avanos
ao longo dos ltimos tempos. Um dos principais vetores deste desenvolvimento a previso da
orientao molecular que o polmero sofre durante o processamento. Isto pode ser mesmo
considerado como um possvel avano cientfico neste processo de fabrico;
No entanto, a presso e a distribuio de velocidade pode ser satisfeita pelos modelos
viscosos, a natureza viscoelstica do polmero necessita de ser acompanhado pela descrio
da evoluo da orientao. Neste trabalho, um PS amorfo, foi injetado num ataque retangular
dentro de uma cavidade.
As moldaes foram testadas cuidadosamente e tambm caracterizadas e toda a informao foi
testada para anlise. Os moldes que contenham ferramentas especiais podem ser acoplados a
vrios ataques, em particular dois ataques foram usados com 1,5 e de 0,5 mm.
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Exerccios

Bibliografia
recomendada

Artigo cientfico n. 6
Abstract
As moldaes testadas foram caracterizadas e toda a informao necessria
para anlise foi feita. Os moldes que contm geometrias especiais e vrios tipos
de ataques. Em particular dois ataque foram usados com espessuras de 1,5 mm
e de 0,5 mm, respetivamente. A distribuio da birrefrigncia (que para o PS
essencialmente a distribuio da orientao).

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Artigo n. 6

Exerccios

Bibliografia
recomendada

Artigo cientfico n. 6
Abstract
Ao longo da direo da espessura foram medidos usando um mtodo adequado
em diferentes posies nas moldaes, e dentro dos ataques;
A informao recolhida na deformao e na orientao foi conseguida pela
medio da contrao trmica em diferentes posies ao longo do comprimento
de fluxo.
Os testes das moldaes foram simulados atravs de um software especfico e
desenvolvido pela universidade de Salerno, e um modelo simples viscoelstico
foi usado para descrever a evoluo da orientao molecular devido cintica
obtida pela aproximao viscosa.
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Exerccios

Bibliografia
recomendada

Artigo cientfico n. 6
Abstract
Simulation results describe the main features of experimental data collected
from the molded samples; in particular, the effect of the packing flow is clear in
both the data and simulations. In addition, the importance of the effect of
pressure on relaxation time is discussed.

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Generalidades

Ensaio de trao

Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Exerccios
1. Considere os principais fenmenos fsicos que ocorrem na moldao por
injeo.
a) O que o fluxo em fonte? Quais as suas implicaes nas caractersticas das
moldaes?
b) Em que consiste a estrutura laminada desenvolvida por materiais semicristalinos moldados por injeo? De que modo as suas caractersticas
determinam as propriedades mecnicas das moldaes?
2. Considere o desenvolvimento da morfologia na moldao por injeo.
a) Descreva as solicitaes termomecnicas a que o polmero sujeito dentro
do molde. Como se pode caracterizar este ambiente termomecnico?
b) De que modo este determina o desenvolvimento da morfologia.
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Generalidades

Ensaio de trao

Ensaio de
impacto

Ensaio de dureza

Ensaio de MFI

Propriedades
Dos plsticos

Exerccios
3. Considere o desenvolvimento da morfologia na moldao por injeo.
a) Qual a microestrutura tpica de uma pea injetada? De que modo os parmetros
morfolgicos so afetados peas condies de processamento?
b) Qual o efeito da microestrutura nas propriedades mecnicas das peas
injetadas?
4. Uma pea moldada por injeo possui uma estrutura laminar tpica constituda por
casca e ncleo.
a) Explique como se d a formao desta estrutura.
b) Qual a variao esperada na orientao, no grau de cristalinidade e no tamanho
das esferulites ao longo da espessura da pea. Justifique.
c) Com base nos diagramas TTT apresentados, discuta o efeito da temperatura do
molde no desenvolvimento estrutural da pea.
d) Quais so os defeitos tpicos que podem aparecer numa moldao quando se
usam temperaturas do molde muito baixas.
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Microestrutura
desenvolvida

Efeito das var. na


microestrutura

Exerccios

Bibliografia
recomendada

Propriedades
Dos plsticos

Generalidades

Exerccios
3. Considere o desenvolvimento da morfologia na moldao por injeo.
a) Qual a microestrutura tpica de uma pea injetada? De que modo os parmetros
morfolgicos so afetados peas condies de processamento?
b) Qual o efeito da microestrutura nas propriedades mecnicas das peas
injetadas?
4. Uma pea moldada por injeo possui uma estrutura laminar tpica constituda por
casca e ncleo.
a) Explique como se d a formao desta estrutura.
b) Qual a variao esperada na orientao, no grau de cristalinidade e no tamanho
das esferulites ao longo da espessura da pea. Justifique.
c) Com base nos diagramas TTT apresentados, discuta o efeito da temperatura do
molde no desenvolvimento estrutural da pea.
d) Quais so os defeitos tpicos que podem aparecer numa moldao quando se
usam temperaturas do molde muito baixas.
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