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REACCIONES QUIMICAS
Mecnico
Trmico
P P
T T
dV
dq
P P
Equilibrio
T T
Equilibrio qumico
i i
Material
Equilibrio de fases
dni
i i
CONTENIDO
1.- Aspectos bsicos del equilibrio qumico.
2.- Condicin general del equilibrio qumico.
3.- Equilibrio qumico en sistemas gaseosos ideales.
4.- Equilibrios heterogneos.
5.- Variacin de la constante de equilibrio con la temperatura.
6.- Respuesta del equilibrio a un cambio de condiciones.
Principio de Le Chtelier.
CONDICIN GENERAL DE
EQUILIBRIO QUMICO.
aA + bB cC + dD
G
G
dG
dT
P ,n j
T ,n j
G
dP
dn1.... 0
n1 T , P ,n
j 1
G
dG SdT VdP
dni 0
i 1 ni T , P , n
j
j i
Potencial qumico
Sistema cerrado,
una sola fase,
slo W(PV)
aA + bB cC + dD
dni i d
dG i dni ( i i )d 0
Condicin de espontaneidad-equilibrio
para reacciones qumicas a T y P constantes
en sistemas cerrados, con slo W(PV)
Perspectiva cualitativa
A P y T constantes, el sentido del cambio espontneo es el sentido
de la disminucin de G.
G G(prod) G(reac)
prod
reac
G(prod) G(reac)
prod
reac
Equilibrio: G = 0
G(prod) G(reac)
prod
reac
EQUILIBRIO QUMICO EN
SISTEMAS GASEOSOS IDEALES.
aA + bB cC + dD
G G(prod) G(reac) cG C dG D aG A bG B
prod
G
n T , P
reac
P
(T , P ) (T ) RT ln 0
Para un gas ideal:
P
Pi
0
En mezcla de gases ideales: i (T ) i (T ) RT ln 0
P
Pi
0
i i RT ln 0
P
0
i i 0
c C d D a A b B 0
En reacciones de gases ideales:
PC
PD
PA
PB
G c d a b cRT ln dRT ln aRT ln
bRT ln
P
P
P
P
0
C
o
D
o
A
o
B
PC
P
G G RT ln a
PA
P
PD
P
PB
Q : Cociente de reaccin
b
G G RT ln Q
PC c
P
G G RT ln a
PA
P
PD
P
b
PB
P
d
0
eq
Constante de equilibrio
Kp
termodinmica
(adimensional)
G RT ln K op 0 ; G RT ln K op
K e
o
p
G / RT
K op e G / RT
Consecuencias:
Si G >> 0 ; Kp << 1 : poca tendencia r p
Si G << 0 ; Kp >> 1 : mucha tendencia r p
0 < Kp <
PC c
P
Kp
PA a
P
PD
P
b
PB
P
d
eq
Q
G RT ln K RT ln Q RT ln o
Kp
o
p
G RT ln K op
Si Q < Kp
G < 0 r p espontnea
G = 0 Equilibrio
PC c
P
Kp
PA a
P
PD
P
b
P
B
P
d
PC c PD d
a
b
PA PB
eq
1
P
a
1
eq
P
Kp
C D
Kc
a
b
A B
c
ni
Pi RT ci RT
V
Si n = 0
(P)-n
(dimensional)
P
1
Kp = Kc (RT)n
Kp = Kp = Kc
Ejemplo:
Para la reaccin de formacin de etanol
C2H4 (g)
Etileno
+ H2O (g)
Agua
Condiciones de Operacin
Editar reacciones
Resultados
Usando UNTSIM
4.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
K e
o
p
G / RT
i G
0
i
0
i
Kc = [CO2]
i i0 RTLna i
Si la disolucin es ideal
a i i
Si la disolucin es real
a i i i
Pi i P
K (i,eq )
P
K K 0
P
0
P
n gas
mol
C
0
K P K C RT 0
P
n gas
mol
5.
VARIACIN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA.
K e
o
p
G / RT
G
RT
1
ln K
G 0
RT
o
p
d ln K op
dT
G 0
1 dG 0
2
RT
RT dT
d( G
dT
dG
d ln K op
dT
d ln K op
dT
dG i
i
dT
S0dT VdP
G 0 S0
G 0 TS0
2
RT
RT
RT 2
H
RT 2
d ln K op
dT
RT 2
H
d ln K RT 2 dT
o
p
Si
H = cte
Ecuacin integrada
de vant Hoff
K op (T2 )
H 1 1
ln o
K p (T1 )
R T1 T2
Consecuencias:
K op (T2 )
H 1 1
ln o
K p (T1 )
R T1 T2
Si T2 > T1
a) Si H > 0 (endotrmica)
H
0
R
1 1
0
T1 T2
ln
K op (T2 )
K op (T1 )
0 ; K op (T2 ) K op (T1 )
T
Kp
K op (T2 )
H 1 1
ln o
K p (T1 )
R T1 T2
Consecuencias:
Si T2 > T1
b) Si H < 0 (exotrmica)
H
0
R
1 1
0
T1 T2
ln
K op (T2 )
K op (T1 )
0 ; K op (T2 ) K op (T1 )
T
Kp
Consecuencias:
Si T2 > T1
K op (T2 )
H 1 1
ln o
K p (T1 )
R T1 T2
c) Si H = 0
ln
K op (T2 )
K op (T1 )
0 ; K op (T2 ) K op (T1 )
6.
PRINCIPIO DE LE CHTELIER.
Si H < 0 (exotrmica): T
K0
[prod]eq
[reac]eq
[prod]
; Q
[reac]
[prod] n prod / V
[reac] n reac / V