ESPECTROCOPIA IR

Espectroscopia IR
Se fundamenta en la absorcin de radiacin IR por
molculas en vibracin.
Para que una molcula absorba radiacin IR,
debe presentar cambios en el momento dipolar de
sus enlaces.
Segn el tipo de radiacin:
Infrarrojo

cercano (NIR / 14000 - 4000 cm -1)

Infrarrojo medio (MIR / 4000 - 400 cm -1)
Infrarrojo lejano (FIR / 400 - 10 cm -1)

IR Medio

Energas de transicin
Masa de los tomos
Separacin de cargas entre los tomos
Fuerza del enlace
Frecuencias caractersticas de grupo
Absorcin de energa en funcin de la longitud de onda

Frecuencias de Grupo

Entre 4000 y 1400 cm-1 = zona de grupos funcionales

Entre1400 y 400 cm-1 = zona de la huella dactilar (flexin de
enlaces CH, CO, CN, CC, etc..). Aqu se presentan diferencias
en las estructuras y constitucin de las molculas

Un alcano presenta frecuencias de tensin y flexin

solamente para C-H y C-C.
La tensin C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000
-1

Vibraciones Moleculares

Dependen de las masas de los tomos.

La frecuencia de una vibracin disminuye al aumentar la
masa atmica (los tomos pesados vibran lentamente)
La frecuencia tambin aumenta con la energa de enlace,
por lo que un doble enlace C=C tendr una frecuencia ms
elevada que un enlace sencillo C-C.

MODOS NORMALES DE VIBRACION

3N-5 (para molculas lineales)
3N-6 (para molculas NO lineales)

MODOS DE VIBRRACION
Vibraciones de tensin:
Cambios en la distancia del
enlace entre dos tomos.
Vibraciones de flexin:
Cambios en el ngulo
formado entre dos enlaces.

Espectrofotmetros IR

Se divide en:
- Dispersivos
-No dispersivos o Multiplex

El espectrofotmetro infrarrojo mide la frecuencia

de la luz IR absorbida por un compuesto puro.

Espectrmetro dispersivo IR

Utilizan un prisma o rejilla

y son parecidos a los
espectrmetros UV-VIS,
pero con diferente fuente y
detector
Instrumento de doble haz
con registrador que utiliza
redes de reflexin para
dispersar la radiacin.
Los monocromadores de
rejilla plana por
reflectancia son los ms
utilizados.

Preparacin de Muestras
Muestras gaseosas: Requieren poca preparacin
ms all de su purificacin.
Usan celdas para muestras de 5-10 cm de largo
(los gases presentan absorbancias dbiles)
Muestras lquidas: Se pueden disponer entre dos
placas de una sal de alta pureza (KCl, KBr, CaF2).
Las placas son transparentes a la luz IR
Algunas placas de sal son altamente solubles en
agua (utilizar muestras anhidras)

Muestras slidas
Preparacin
Se

pulverizan en un mortero de mrmol o gata.

Se les adiciona una fina pelcula de agente
aglomerante (nujol) entre las placas de la sal y se
realiza la medicin.
La muestra (5 mg) se pulveriza con KBr (100 mg)
El polvo se comprime en una prensa (P = 5000
Kg/cm2) para formar un plstico donde pasa el haz
de luz IR.

Equipos
Interferomtricos

Los espectrofotmetros infrarrojos ms modernos son del tipo

FTIR (infrarrojo por transformada de Fourier).
El componente esencial es un interfermetro de Michelson
que est formado por un divisor de haz y dos espejos, uno fijo y
otro mvil.

Equipos Interferomtricos
FTIR adquiere simultneamente todos las frecuencias del
espectro, lo que permite acumular un gran nmero de espectros
en poco tiempo, con la consiguiente mejora en la relacin
seal/ruido

Su alta resolucin permite:

- La separacin de bandas de absorcin cercanas.
- Mediciones exactas de la posicin e intensidad de las
bandas.
-Altas velocidades de barrido.
-El interferograma da informacin espectral en dominio de
tiempos

Fuentes y Detectores IR

Filamento de Nernst
xidos de tierras raras
1700 C
Detectores trmicos:
Lmpara de Globar
Alta sensibilidad
Carburo de silicio
respuesta similar en todo el rango
espectral, Ej.
1100 C
Bolmetros
Termopilas
Celdas de Golay
Detectores cunticos: Elevada velocidad
de respuesta, respuesta variable en
funcin de la longitud de onda
DTGS
MCT

Usos y Aplicaciones

Caracterizacin e identificacin de materiales:

Polmeros y plsticos
Slidos inorgnicos (minerales, catalizadores)

Anlisis de productos farmacuticos y de sntesis.

Anlisis de contaminantes
Ciencia Forense (identificacin)
Biomedicina (anlisis de tejidos)
Conservacin artstica (anlisis de pigmentos)
Industria del reciclaje (identificacin de materiales polimricos)
Agricultura y alimentacin (IR cercano)
Seguimiento de procesos qumicos (polimerizaciones, reacciones
catalticas)

Asignacin de las bandas observadas de un

espectro IR a las vibraciones moleculares

Consideremos que se ha sintetizado en el laboratorio un

compuesto inorgnico-orgnico a partir de los siguientes
componentes:
- Anhdrido arsnico trihidratado: As 2O53H2O
- Sulfato de hierro (III) pentahidratado:
Fe2(SO4)35H2O
- Cloruro de manganeso tetrahidratado: MnCl 24H2O
- cido fluorhdrico: HF
- La molcula orgnica 1,3 diaminopropano:
C3N2H12

Lo que se pretende es obtener un arseniato de

hierro y manganeso que contenga la molcula
orgnica.
Para comprobar que el compuesto obtenido es
el que buscamos, realizamos un espectro IR.
Se deben observar las bandas de absorcin de
los enlaces As-O correspondientes al grupo
arseniato (AsO4) y las de los enlaces N-H, C-H y
C-N de la molcula orgnica.
AsO4

1,3 diaminopropano: C3N2H12

Espectro IR del compuesto sintetizado

Nmero
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Frecuencia (cm-1)
3450
3170
2950
1610
1535
1420, 1295, 1200
1085
820
760
470

Enlace
O-H
N-H
C-H
O-H
N-H
C-H
C-N
As-O
As-O
As-O

Tipo de vibracin
Tensin
Tensin
Tensin
Flexin
Flexin
Flexin
Flexin
Tensin (simtrica)
Tensin (antisimtrica)
Flexin

Intervalo de
frecuencia (cm-1)

Enlace

Tipo de vibracin

3600-3200
3500-3200
3000-2800
1600-1700
1640-1550
1400-1200
1350-1000
900-800
700-750

O-H
N-H
C-H
O-H
N-H
C-H
C-N
As-O
As-O

Tensin
Tensin
Tensin
Flexin
Flexin
Flexin
Flexin
Tensin (simtrica)
Tensin
(antisimtrica)

500-400

As-O

Flexin

Comparando la posicin
de las bandas observadas
en el espectro IR con la
tabla de bandas esperadas,
se puede realizar la
asignacin y comprobar los
grupos funcionales
presentes en
el compuesto

Mediante la utilizacin de esta tcnica podemos confirmar

que el producto de la sntesis es el esperado:
Un arseniato que contiene 1,3 diaminopropano

Interpretacin de Espectros IR

Conociendo la frmula Global, el paso siguiente es determinar

el Nmero de Insaturaciones.

Si la frmula global contiene heterotomos hay que eliminarlos

para llegar a la formula del hidrocarburo con igual nmero de
insaturaciones
a) Halgenos univalentes se remplazan por Hidrgeno.
b) Divalentes como el O y el S etc. se eliminan.
c) Trivalentes como N y P se eliminan pero junto con un
Hidrgeno.

Asignar las bandas observadas en el espectr o

Espectros
IR

Espectros
IR

Espectros
IR