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EQUILIBRIO QUMICO

Velocidad de reaccin
Cintica qumica: rea de la Qumica que tiene
relacin con la rapidez o velocidad con que ocurre una
reaccin.
Velocidad de reaccin: Es el cambio en la
concentracin de un reactivo o de un producto con
respecto al tiempo (M/s).

Reacciones lentas, pero espontneas

Reacciones rpidas

En una reaccin general tipo:


A
B

Las molculas de A, con

el paso del tiempo, se


convierten en molculas de
B.
La
velocidad
puede
expresarse desde el punto
de vista de A o de B:
Velocidad = -[A]/t
Velocidad = [B]/t

Grficas de concentracin vs tiempo


Br2(ac) + HCCOH(ac)

2Br-(ac) + 2H+ + CO2 (g)

Constante de velocidad (k):


Es una constante de proporcionalidad entre la
velocidad de reaccin y la concentracin de los
reactivos.
k = velocidad/[Br2]

Expresiones de velocidad
Para la reaccin:
aA + bB

cC +

dD

Velocidad = -1 [A] = -1 [B] = 1 [C] = 1 [D]


a t
b t
c t
d t

La Ley de Velocidad
La ley de la velocidad expresa la relacin de la
velocidad de una reaccin con la constante de
velocidad y la concentracin de los reactivos, elevadas
a alguna potencia.
aA +

bB

cC + dD

Velocidad = k[A]x[B]y

Orden de reaccin
Es la suma de los exponentes a los que se elevan las
concentraciones de los reactivos que aparecen en la ley
de velocidad. Es decir:
Orden de reaccin = x + y
Y se puede expresar el orden de reaccin de forma
global, o con respecto a un reactivo en particular.

Caractersticas de la Ley de Velocidad


Siempre se determina experimentalmente. A partir

de las concentraciones de los reactivos y de la


velocidad de reaccin inicial es posible determinar el
orden de una reaccin y entonces, la constante de
velocidad (k).
El orden de reaccin siempre se define por las
concentraciones de los reactivos (no de los
productos).
El orden de reaccin no est relacionado con el
coeficiente estequiomtrico de la ecuacin.

Procedimiento para la determinacin de la ley de velocidad de una


reaccin

2NO(g)

+ 2H2(g)

N2(g) + 2H2O(g)

EXPERIMENTO

[NO]

[H2]

VELOCIDAD
INICIAL (M/s)

5 x 10-3

2 x 10-3

1.3 x 10-5

10 x 10-3

2 x 10-3

5 x 10-5

10 x 10-3

4 x 10-3

10 x 10-5

La ley de velocidad tiene la forma:

V= k [NO]x[H2]y
Los experimentos 1 y 2 muestran que cuando se duplica la
concentracin de NO a una concentracin constante de H 2,
la velocidad se cuadruplica. As, la reaccin es de segundo
orden con respecto a NO. Los experimentos 2 y 3 indican
que al duplicar [H2], a [NO] constante, la velocidad se
duplica; la reaccin es de primer orden con respecto a H 2,
entonces: .

V= k [NO]2[H2]1
La reaccin es de segundo orden con respecto a NO.
La reaccin es de primer orden con respecto a H2.
La reaccin es de tercer orden global (2 + 1 = 3).

*Para calcular el valor de k, ahora slo tienes que despejar la


frmula y sustituir los valores con cualquiera de los 3
experimentos.

Factores que afectan la velocidad de reaccin


TEORA DE LAS COLISIONES:
Propone que la velocidad de una reaccin depende de
con qu grado de xito las molculas de las sustancias
reaccionantes chocan o colisionan entre s. Se propone
que:
V = k nmero de colisiones
seg

Las colisiones exitosas tienen una energa de


activacin (Ea), que es la energa mnima necesaria
que se requiere para iniciar una reaccin qumica.
La Ea es capaz de romper los enlaces de los reactivos y
formar nuevos enlaces.

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE


REACCIN

Naturaleza
de los
reactivos.

Concentracin
Presin
Temperatura

Estado
fsico

Estructura
Qumica

Catalizadores

Catlisis
Catalizador: sustancia qumica que afecta la velocidad
de una reaccin qumica sin participar como reactivo.
2KClO3(s)

(calor)
MnO2

2KCl(s) + 3O2(g)

Catalizador:
1. Involucra la formacin de productos con cinticas
ms favorables.
2. Disminuye la energa de activacin (Ea).

Los catalizadores, mediante la formacin del complejo


momentneo que forma con los reactivos, disminuyen la
energa de activacin de la reaccin

Tipos de catlisis
1.

Catlisis heterognea.

2. Catlisis homognea.
3. Catlisis enzimtica.

Catlisis enzimtica
Enzimas: catalizadores biolgicos, de naturaleza

proteica.
Aumentan la velocidad de reaccin de 106 a 1012
veces.
Los organismos vivos poseen alrededor de 3000
enzimas (en cada clula).
A los reactivos se les llama sustratos.
Explicadas en un inicio con la teora de la llavecerradura, de Fisher, luego por Koshland.
La mayora requiere de cofactores para funcionar.

ADN polimerasa

COFACTOR
Mg2+

Modelo llave-cerradura modificado

EQUILIBRIO QUMICO
Es el momento en el que las velocidades de las
reacciones directa e inversa se igualan y las
concentraciones netas de reactivos y productos
permanecen constantes.
Reactivos

Productos

Clasificaciones del equilibrio

EQUILIBRIO FSICO:
H2O(l)

H2O(g)

EQUILIBRIO QUMICO:
N2H4

2NO2

La constante de equilibrio
Para la reaccin:
aA + bB

cC + dD

La constante de equilibrio est expresada por la Ley


de Accin de Masas: para una reaccin reversible
en equilibrio y a una temperatura constante, una
relacin determinada de concentraciones de reactivos
y productos tiene un valor constante, k

K = [C]c [D]d
[A]a [B]b
La constante de equilibrio toma en cuenta las
concentraciones de los productos entre los reactivos, y su
coeficiente estequiomtrico.
En reacciones en solucin acuosa, el agua formada o
agregada no se escribe en la expresin de la constante de
equilibrio.
Al igual que el agua, los slidos no afectan el valor de la
constante de equilibrio.

Qu informacin nos da el valor de k?

K>1
La reaccin es favorecida
hacia los productos

K<1
La reaccin es favorecida
hacia los reactivos

Factores que afectan el equilibrio qumico


PRINCIPIO DE LE CHATELIER:
Si se aplica una tensin externa a un sistema en
equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se
cancela parcialmente dicha tensin.

FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO


QUMICO

Cambios en la
concentracin

Cambios en el
volumen y la
presin

Cambios en la
temperatura
Uso de
catalizadores