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C (H2O)n
Ejm: Azcares, almidones, glucgeno,
celulosa, quitina.
Constituyen la mayor parte de la materia
orgnica de la naturaleza.
Funciones biolgicas
ALMACENES DE ENERGA: Ej.: almidn en plantas,
glucgeno en animales.
ELEMENTOS ESTRUCTURALES. Ej.: paredes de
bacterias, plantas (celulosa), exoesqueleto de
artrpodos.
COMPONENTES DE BIOMOLCULAS : ATP; NAD, FAD;
RNA (ribosa); DNA (desoxiribosa).
FORMACIN DE GLUCOCONJUGADOS
GLUCOPROTENAS (componentes de las membranas,
etc.).
GLUCOLPIDOS (componentes de las membranas).
PROTEOGLUCANOS (componentes de la matrz
extracelular).
1.- CLASIFICACION
Por grupo funcional : Aldosas
Cetosas
Por tamao:
Monosacaridos: Estructura simple
Oligosacaridos: 2 a 10 unidades de
azcar
Polisacaridos: mas de 10 unidades
Por los constituyentes:
peptidoglucano
Homopolisacaridos : almidn
Heteropolisacaridos:
2. -MONOSACRIDOS
Son todas las molculas de carbohidratos, que no
pueden ser hidrolizados a un carbohidrato ms
sencillo. Azcares simples.
Son cadenas carbonadas sencillas, carbonos unidos
por enlaces simples, sin ramicaciones.
Todos los carbonos excepto uno estn unidos a un
grupo hidroxilo; el otro forma un grupo carbonilo.
Carbonilo en un extremo de la cadena, es aldehdo
Si est en otra posicin, es una cetona.
Son azcares simples de entre 3 a 7 tomos de
carbono
(Triosas, 3 tomos de C, Tetrosas 4C, Pentosas 5C,
Hexosas 6C, Heptosas 7C)
Aldosas
H-C=O
H
OH
CH2OH
D-gliceraldehido
H-C=O
OH
H
CH2OH
L-gliceraldehido
Familia de aldosas
Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa
CH2
C
OH
CH2 OH
Dihidroxiaceton
a
Isomera
Dos especies qumicas son ismeras cuando tienen la
misma composicin y peso molecular pero dieren en
ciertas propiedades.
ISOMERIA ESTRUCTURAL: distinto encadenamiento de
sus tomos. Distinta estructura y acusadas diferencias en
las propiedades qumicas y fsicas.
Ej.: glucosa (aldosa) y fructosa (cetosa).
ISOMERIA ESPACIAL O ESTEREOISOMERIA: el
encadenamiento de los tomos es igual pero la
disposicin en el espacio es distinta.
Enantimeros: imgenes en el espejo (formas D y L).
Epmeros: solo se diferencian en un carbono
asimtrico.
. Ej.: D-glucosa y L-glucosa.
Enantimeros
Se clasican en D o L, tomando como referencia al D- gliceraldehido
Identificacin de cetosas
Reaccin de Seliwanof
Da positiva con cetosas y negativa con aldosas.
Los glcidos que se clasican como cetosas
tienen en el carbono 2 una funcin cetona, en
presencia de un cido fuerte producen
rpidamente
derivados
furfricos
que
reaccionan con un difenol llamado resorcina.
La sacarosa (un disacrido formado por glucosa
y fructosa) y la inulina (un polisacrido de la
fructosa) dan positiva la reaccin, ya que el HCI
del reactivo provoca en caliente la hidrlisis del
compuesto liberando fructosa (responsable de la
reaccin positiva)
Estructura cclica
Ordenamiento de la Proyeccin
Harworth
Si el OH est a la derecha en una proyeccin de Fischer, en una
proyeccin de Harworth el OH se escribe debajo del plano del
anillo
Si est a la izquierda en la proyeccin de Fischer en Harworth va
encima del plano
CH 2OH
HO C H
H C OH
HO C H
H C OH
H H
HO
OH
OH
H H
OH
H C
CH 2OH
Conformacin anomerica.
Enlaces C-C = 109 28 `
Los anillos que se forman no son planos, sino que adoptan la
forma de silla
ax
eq
eq
ax
ax
eq
eq
eq
ax
ax
Representaciones estructurales
FRMULAS DE CONFORMACIN:
Formas tridimensionales. Los
monosacridos adoptan conformacin
espacial de silla o nave.
C anomrico
C anomrico
Formas cclicas de la
glucosa
1/3
En el equilibrio
2/3
3.- REACCIONES DE
CARBOHIDRATOS
Formacin de hemiacetales
Reduccin de metales
Reacciones con cidos en caliente.
Reaccin de Maillard
Caramelizacin
Reaccin de Fehling
Reaccin de Benedict
Reaccin especca para azcares con grupo
reductores libres (C=O).
Todos los monosacridos poseen un grupo
reductor libre.
Los disacridos maltosa y lactosa tienen grupos
reductores libres, pero la sacarosa no los posee, ya
que se pierden los grupos reductores de sus
componentes cuando sta es formada.
Esta prueba se basa en la capacidad del
carbohidrato de reducir el Cu2+ en un medio alcalino
a Cu+.
Este Cu+ se oxida y precipita en forma de Cu2O, lo
que proporciona la coloracin positiva de la
O
O
HO
H
H
-H2O
O
O
H
H
O
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH2OH
1,2 enol
2,3 enol
CH2OH
dicarbonilo
O
O
-H2O
CH2OH
OH
CH2OH
3-desoxiulosa
Ciclizacion
-H2O
HOH2C
CHO
Hidroximetil furfural
Reaccin de molisch
La prueba de Molisch es una
prueba cualitativa para
determinar presencia de
carbohidratos
Fundamento:
Todos los glcidos por accin del
cido
sulfrico concentrado se
deshidratan
formando furfurales (las
pentosas dan furfural y las
hexosas dan
hidroximetilfurfural).
Estos furfurales reaccionan
positivamente con el reactivo de
Molish (solucin alcohlica de
d. Reaccin de Maillard
Reaccin de pardeamiento no enzimtico. entre un
azcar reductor y un grupo amino (protena o a.a)
Se producen melanoidinas coloreadas (amarillo a caf)
que afectan el sabor, el aroma, el valor nutritivo y pueden
dar lugar a la formacin de compuestos mutagnicos o
potencialmente carcinognicos, como la acrilamida.
Factores que favorecen.
1.pH alcalino (optimo 10), se inhibe a pH muy acido
2. La temperatura acelera la reaccin, pero tambin sucede
en frio.
3. aw intermedia (0.6 a 0.9) mas propensos. aw menores
limitan movilidad de reactantes y aw mayores diluye los
reactantes.
4.Aminocidos mas reactivo: (lisina, arginina, histidina,
triptofano)
5.El azcar reductor: pentosas>hexosas - Aldosas> cetosas
y mono > disaca.
HC
OH
HO
OH
OH
HO
H2O
H
OH
OH
CH2OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH2OH
Amadori
OH
HO
OH
OH
HO
N
O
OH
OH
OH
H
N
e.- Caramelizacin
Reaccin de oscurecimiento, pirolisis (calentamiento
drstico)
Se lleva a cabo tanto a pH acido como bsico (catalizan
cidos carboxlicos y sales (bisulto de amonio)
Se presenta en alimentos tratados trmicamente (leche
condensada, pan, frituras, dulces etc)
La deshidratacin es el primer paso para la
caramelizacin del azcar de donde se obtienen algunos
compuestos llamados, Isosacarosana, caramelanos
OH
2),
(C24H36OCH
caramelenos (C36H50O25)CHy2OH
caramelinas (alto pM).
18
OH
OH
HO
O
OH
CH2OH
-H2O
HO
O
CH2O
OH
HO
OH
O
O
HO
CH2 O
isosacarosana
CH2OH
Amargo
HO
HO
CH2OH
OH
OH
OH
-H2O
O H
HO
O
O H
OH
CH2OH
O
OH
O
HO
CH2
OH
O
HO
O
OH
-H2O
H
O
OH
CH3
O
O
OH
CH3
CH3
HO
-H2O
Ciclacion
HO
H
OH
O
H3C
H3C
Isomaltol
Olor del
pan
HO
O
H3 C
O
HO
H3C
OH
-H2O
O
Maltol
HO
H3C
HO
HO
4. DERIVADOS DE LOS
MONOSACRIDOS
Azcares sustituidos:
Aminoazcares. Ej.: C2 de la glucosa OH---NH2
GLUCOSAMINA
Fosforilados. Ej.: GLUCOSA-6-P, Gliceraldehido 3-P
(importantes en el metabolismo).
Reducidos:
Desoxiazcares. Ej.: DESOXIRIBOSA, reduccin de la
ribosa.
Oxidados:
Oxidacin del carbono aldehdico. Ej.: C1 de la
glucosa GLUCONATO.
Oxidacin del carbono C6. Ej.: C6 de la glucosa
GLUCURONATO.
b.Desoxiazcar
Se producen cuando
los azucares pierden
un tomo de oxigeno
de un OH.
Ejemplo 2-Desoxi-Dribosa (DNA)
Algunos derivados de
monosacridos
5.- OLIGOSACARIDOS
Enlace glicosidico
5.1.-Disacaridos
Los disacridos se producen cuando se combinan
qumicamente dos monosacridos
Maltosa ---------- glucosa + glucosa
Lactosa ---------- glucosa + galactosa
Sacarosa --------- glucosa + fructosa
Celobiosa --------- glucosa + glucosa
Nomenclatura.
o para denotar conguracin y un numero que
indica la naturaleza del enlace. Tipo de anillo.
O--D-glucopiranosil-(1-4)-DGlucopiranosa
Disacari
dos
6.- POLISACARIDOS
Tambin se conocen con el nombre de
glicanos o glucanos
Estn constituidos de monosacridos y
derivados
Homopolisacaridos: constituidos de una
sola clase de monosacridos, ejemplo
maltodextrina (Glu1-4) son llamados
glucano, galacturonanos, mananos etc
Heteropolisacaridos: constituidos de mas
de una clase de monosacridos, ejemplo
6.1.- Homopolisacridos
DE RESERVA:
GLUCGENO (animales) glucosa (1-4) y (1-6).
ALMIDN (plantas).
AMILOSA glucosa (1 4).
AMILOPECTINA glucosa (1-4) y (1-6).
ESTRUCTURALES:
CELULOSA (plantas) glucosa (1 -4).
QUITINA (artrpodos) N-acetil-D-glucosamina ( 1-4).
a.-Almidn
Es la forma comn de almacenar energa en
las plantas.
Est hecho de unidades de alfa glucosa.
Los vegetales almacenan almidn en
estructuras llamadas amiloplastos. (50% de
los glcidos ingeridos por el hombre).
Amilopectina
Almidn celular
El almidn esta organizado en
partculas o grnulos.
Su estructura y morfologa varia
de una especie a otra.
La amilopectina es mas
abundante y responsable de:
Estructura organizada en
forma de anillos.
Estructura cristalina
Las clulas del tubrculo
contienen granos de almidn
(leucoplastos).
Almidn de maz
El almidn de maz es
excepcionalmente
puro y tiene menos de
otras sustancias que la
mayora de los otros
almidones renados.
Por esto es un agente
espesante
relativamente fuerte.
Es un polvo muy no,
que tiene grnulos
de almidn ms
pequeos que
muchos otros
productos, lo que
ayuda a que se
incorpore fcilmente
en lquidos fros.
Gelatinizacin
Es la perdida del orden molecular dentro del granulo.
Las molculas de almidn vibran vigorosamente, se
rompen los enlaces de hidrgeno intermoleculares,
permitiendo as la penetracin de agua, as como la
separacin progresiva de ms segmentos de cadena de
almidn, aumentando el azar en la estructura general.
Pasa de la forma semicristalina a una forma
amorfa.
El proceso comprende:
Difusin del agua al interior del granulo (los puentes
hidrgeno de la regin amorfa se rompen permitiendo
que el agua se asocie a los OH libres).
Fusin de la regin amorfa, por difusin de la amilosa en
el medio acuoso
Desintegracin de las zonas cristalinas.
La amilosa fuera del granulo, forma una malla
tridimensional y produce un gel.
Retrogradacin
b.Glucgeno
c.- Celulosa
Las clulas vegetales estn rodeadas por
paredes celulares de sostn formadas
mayormente de celulosa.
Las unidades de glucosa estn unidas por
enlaces (14).
6.2.- Heteropolisacridos
GLUCONJUGADOS.
Con protenas
Proteoglucanos
de cido hialurnico.
de condroitin sulfato.
de queratn sulfato, etc
Glucoprotenas
Unidos por enlaces O a Serina y Treonina
Unidos por enlaces N a Asparragina
PPTIDOGLUCANO (pared bacteriana).
GLUCOSAMINOGLUCANOS. Se unen a protenas
formando PROTEOGLUCANOS, importantes
componentes de la matrz extracelular.
a.-Proteoglicanos
Son una clase especial de glicoprotenas que son altamente
glicosiladas
Formadas por un ncleo proteico al que se encuentran unidos
covalentemente un tipo especial de polisacridos denominados
glicosaminoglicanos (GAG).
Los proteoglicanos se encuentran unidos a la membrana
celular en contacto con la matriz extracelular.
cido hialurnico
AHProduccin
Su utilizacin en ciruga esttica y quirrgica lo ha
llevado a cobrar importancia dentro del sector. En
2004 el kilogramo ms barato de esta sustancia se
tranzaba alrededor de los 5.000 euros.
El cido hialurnico se suele obtener de fuentes
naturales como las crestas de los gallos, la aleta de
tiburn, las articulaciones de las vacas, los residuos
del procesado de pescado (intestinos, ojos..) y el
cordn umbilical.
El cido hialurnico no puede obtenerse por sntesis
nicamente mediante tcnicas de bioingeniera con
un procesos de fermentacin bacteriana del cido
rico o mediante fuentes naturales, que suelen ser
las ms comunes.
Quitina
Es un polisacrido compuesto de unidades de Ncetilglucosamina, unidas entre s con enlaces -1,4.
Es un carbohidrato que forma parte de las paredes
celulares de los hongos, exoesqueleto de artrpodos
(arcnidos, crustceos e insectos).
Es el segundo polmero natural ms abundante despus
de la celulosa. Es usada como agente floculante para
tratamiento de agua, como agente para curar heridas,
como espesante y estabilizador en alimentos y
medicamentos, como resina de intercambio inico.
Es altamente insoluble en agua y en solventes orgnicos
debido a los enlaces de hidrgeno que presenta la
molcula.
La quitina se vuelve soluble en cidos inorgnicos
diluidos cuando pierde el acetilo del grupo acetilamino,
convirtindose en quitosana.
c.- Peptidoglucano
d.- Hemicelulosa
Unidades de xilosa, unidas por enlaces -1,4, pero
tambin puede contener hexosas y azcares cidos
(p. ej. cido urnico).
Normalmente acompaan a la celulosa en hojas,
partes leosas y semillas de vegetales superiores.
Insolubles al agua y no son fcilmente digeridas por
otros animales que los rumiantes
e.-Gomas
Se les encuentra en la heridas de los vegetales y son compuestos
muy complejos, al ser hidrolizados producen una gran variedad de
monosacridos y azcares cidos. Ejemplo, goma arbiga.
La goma arbiga se halla en pegamentos, como los utilizados en el
papel de liar cigarrillos o antiguamente en sellos y sobres postales.
ingrediente de algunos caramelos masticables (p. emj.: mentos).
f.-Substancias Pcticas
Estn formadas por largas cadenas de cido galacturnico, que
puede encontrarse como, con el grupo carboxilo libre, o bien o
con el carboxilo estericado por metanol (metoxilado).
Son una mezcla de polmeros cidos y neutros muy
ramicados.
Constituyen 30% del peso seco de la pared celular de clulas
vegetales.
En presencia de agua forman geles. Determinan la porosidad de
la pared, y por tanto el grado de disponibilidad de los sustratos
de las enzimas implicadas en las modicaciones de la misma.
Las pectinas tambin proporcionan supercies cargadas que
regulan el pH y el balance inico. Las pectinas tienen tres
dominios principales: homogalacturonanos (HG),
ramnogalacturonano I (RGI) y ramnogalacturonano II (RGII)
Formacin de
geles
Las condiciones ptimas que favorecen la gelatinizacin de las diversas tipologas de pectina se describen en la tabla siguiente.
Parmetros
Pectinas HM
Pectinas LM
Grado de
metoxilacin (DM)
> 50%
< 50%
Contenido de Slidos
solubles (%)
65%
10 - 70%
pH
2,0 - 3,8
2,6 - 7,0
15
h.- Pululano
Es un polisacrido formado por unidades de maltotriosa.
Tres unidades de glucosa conectados por un enlace -1, 4
glucosdico forman maltotriosa.
Las maltotriosas consecutivas estn unidas por un enlace 1, 6 glucosdico.
El pululano es producido a partir de almidn por el hongo
Aureobasidium pullulans.
El principal uso comercial del pululano es en la fabricacin
de pelculas comestibles
Pululano y plasticos
biodegradables
Pululano y plsticos
biodegradables
materiales biodegradables son obtenidos
Algunos
usualmente por va fermentativa y se los denomina
tambin biopolmeros.
Polisteres copolmeros del tipo polihidroxibutirato
(PHB)/polihidroxivalerato(PHV), el Pululano (que es un
polisacrido), el PLA (Acido polilctico), etc.
PLA es uno de los ms conocidos y est basado 100%
en el almidn obtenido del maz, trigo papas. El
almidn es transformado biolgicamente (fermentacin)
mediante microorganismos en cido lctico que es el
monmero bsico, que mediante un proceso qumico se
polimeriza
transformndolo en largas cadenas
moleculares denominadas acido polilctico.
Puede
ser
extrudado,
inyectado,
soplado,
termoformado, impreso y sellado por calor para producir
blister, bandejas y pelculas.
Pululano y plasticos
biodegradables
i.- Glucolpidos
Combinacin de carbohidratos con
grasas.
Se encuentran en la supercie de clulas
animales y se cree que permiten a stas
clulas reconocerse e interactuar entre s.
Almidones modificados
:Aplicaciones
Tienen aplicaciones muy amplias, por ejemplo, como espesantes-
k.-Celulosas modificadas
Formadas por la sustitucin de radicales apropiados
(carboxilo, alquilo, acetato y nitrato, entre otros) a los
grupos hidroxilos en la cadena de carbono.
El proceso de obtencin de la celulosa requiere de
varios procesos, primeramente una coccin con NaOH
con el n de disolver y degradar la lignina y
hemicelulosa de este material vegetal.
La carboximetil celulosa como derivado de la
celulosa se elabora por reaccin con hidrxido de
sodio y cido monocloroacetico. La carboximetil
celulosa (CMC), ha tenido un importante crecimiento
comercial y a su vez inters ambiental por ser un
derivado soluble en agua.