INSTITUTO DE INGENIERIA

MAESTRA EN INGENIERA DE
CORROSIN

Mecanismo Volmer-Heyrovsky
Asignatura: Corrosin localizada
Docente: Dr. Gonzalo Galicia Gonzlez
Presenta: I.Q. Jessy Marlen Durn Olvera
I.Q. Angel Omar Morteo Flores
I.Q.Martn Cern Delfn
Boca del Ro, Veracruz
20 de noviembre de 2015

Pt
cia
ble

3.1. El mecanismo dedescarga dehidrgeno

medio de

Introduccin
La reaccin de evolucin hidrgeno en electrolitos
En la Fig
acuosos se da por medio de un mecanismo en dos
menciona
Mecanismo
descarga de
hidrgeno
pasosdesucesivos
con
un intermediario adsorbido.
La primera etapa consiste en la reaccin de
La reaccin de evolucin hidrgeno en electrolitos acuosos se da por
adsorcin de Volmer, que puede darse tanto en
medio de un mecanismo en dos pasos sucesivos con un intermediario
soluciones
cidas
enensoluciones
adsorbido.
La primera
etapacomo
consiste
la reaccin alcalinas.
de adsorcin de
Volmer,
darse
en soluciones
cidas
Enque
el puede
caso de
la tanto
electrlisis
del agua
en como
una en
soluciones alcalinas. En el caso de la electrlisis del agua en una
solucin alcalina (reaccin (i), Volmer), se tiene
solucin alcalina (reaccin (i), Volmer), se tiene que:
que:

H 2O M e MHads OH

(i)
En el caso de la descarga de protones hidratados en
En el caso de la descarga de protones hidratados en solucin cida
solucin cida (reaccin (ii), Volmer), se tiene:
(reaccin (ii), Volmer), se tiene:

H 3 O M e M Hads H 2 O

(ii)

donde M representa el metal y MHads representa

3
ads
2
referencia
s de Pt
O M
1 elMmetal
donde
representa
MH
H
e
Hads y H
Oads representa(ii)
3
2
Reversible
ferencia
Introduccin
un tomo
de hidrgeno
adsorbido
en la superficie
donde
M
representa
el
metal
y
MH
ads representa
nciales
versibleen
deltomo
metal. de hidrgeno adsorbido en la superficie
un
a escala
de descarga de hidrgeno
ales
enMecanismo
del metal.
o usado
escalaen El siguiente paso es la recombinacin de los
El siguiente paso es la recombinacin de los tomos de hidrgeno en la
con droga
de hidrgeno
superficie
del metal
usado
ensuperficie
del metal
porpaso
la desorcin
de Tafel
(reaccin
Eltomos
siguiente
esenlala qumica
recombinacin
de por
los(iii)),
.droga
Las tomos
la desorcin
qumica de
(reaccindel
(iii)),
on
de hidrgeno
enTafel
la superficie
metal por
ujo
2
(iii)
. de
LasN2, laM
desorcin
(iii)),
Hads Mqumica
Hads de
Tafel
H 2 (reaccin
2M
oeratura
de N2o,se o bien por la desorcin
2
reaccin(iii)
M
H

M
H

Helectroqumica,
2M
ads
ads
2
(0,1)
C.
por la desorcin electroqumica, reaccin de Heyrovsky
atura oOse bien de
Heyrovsky
(reacciones (iv) y (v )). En medio
o bien
(iv) ypor
(v)).la desorcin electroqumica, reaccin
o(reacciones
e
25
C
y
0,1) C.
debsico:
Heyrovsky (reacciones (iv) y (v)). En medio
s25
a oambos
C y
En medio bsico:
4

bsico:
(iv)
de
un
H
O

MH

OH
2
ads
2
a ambos
4

por LYP
medio
cido:
(iv)
de
un
HEn
O

MH

OH
2
ads
2
eorponer
cido:
4 H H O
LYP el EnHmedio
(v)
O
M
H

e
3
ads
2
2
medir
las
poner el
(v)
ectrodos, H 3 O M Hads e 4 H 2 H 2O
edir las
Otra etapa (reaccin(vi)) consiste en el pasaje de
es.
Las
trodos,
hidrgeno
adsorbido en laconsiste
superficie
aelhidrgeno
a cabo por Otra
etapa
(reaccin(vi))
en
pasaje de
. Las

e por LYP
En medio cido:
e poner el
4

(v)
H
O

M
H

H 2 H 2O
Introduccin
3
ads
medir las
lectrodos,
Mecanismo
descarga
de hidrgeno
Otradeetapa
(reaccin(vi))
consiste en el pasaje de
tes. Las
hidrgeno adsorbido en la superficie a hidrgeno
a cabo por
Otra etapa (reaccin(vi)) consiste en el pasaje de hidrgeno adsorbido
absorbido
en las absorbido
primerasencapas
de metal
sumetal y
1254 FRA
en la superficie
a hidrgeno
las primeras
capasyde
posterior
transporte
travs
porprocesos
medio como
su posterior
transporte
a travsadel
metaldel
por metal
medio de
IEEE con
la migracin,
etc. la difusin, la migracin, etc.
de procesos
como
atorio. laEndifusin,
rga y en el
'3
M H difusin
M
H
(vi)
ads
abs
ulndose a
'
3
erencia de
nal 3 se
Este paso
es muy
los metalesen
en donde
el hidrgeno
Este
pasoimportante
es muy en
importante
los metales
en es
canal 4muy
el soluble
y/o puede difundir fcilmente.
donde
el hidrgeno es muy soluble y/o puede
lndose a
difundir fcilmente.
. Esto
0 , j0
Este mecanismo de dos pasos consecutivos con
nsferencia
una especie intermediaria adsorbida fue resuelto
xperiencias
e siempre por Armstrong et al [6]. La solucin predice dos
circuitos: uno capacitivo y otro inductivo, la

Introduccin
Para el caso del hidrgeno en paladio, el primer paso es la reaccin de
Volmer, el intermediario adsorbido es el hidrgeno atmico adsorbido y
el segundo paso, la reaccin de Heyrovsky. A este esquema deben
sumarse la difusin de hidrgeno en el metal y la recombinacin de
hidrgeno, por medio de la reaccin de Tafel.
Doble capa

J 0 y c0 , sobreentendiend
tiempo.

adsorcin
H2

ads

Tafel

e-

Volmer

Rs

+ -

Partcula
electroactiva

RTC

Absorcin

+
H2

C DL

Heyrovsky

Difusin

+ -

Figura 1: Esquema del mecanismo de descarga de

hidrgeno.

En principio faltara una e

obtener una solucin del pr
necesario dado que slo
funciones de transferencia
entre dos de ellas.

Linealizando las ecuacion

aplicando la transformada
siguiente expresin para la

~
jf
1
Yf ~
E
R1

1
j

Mecanismo de Volmer-Heyrovsky

j1

Mecanismo de Volmer-Heyrovsky

Mecanismo de Volmer-Heyrovsky

Mecanismo de Volmer-Heyrovsky

Gracias!!!