MDULO 2 PROCESOS DEL GAS I

Docente: MSc. MSc. Ing. Roberto Mallea Fortn

robertomalleaf@gmail.com
Fecha: 04 / Agosto / 2014

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CROMATOGRAFIA
DE GAS NATURAL

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CROMATOGRAFIA DE GAS

CROMATOGRAFIA DE GAS
CROMATOGRAFIA DE GASES
La cromatografa es un mtodo fsico de separacin para la
caracterizacin de mezclas complejas, la cual tiene aplicacin en
todas las ramas de la ciencia. Es un conjunto de tcnicas
basadas en el principio de retencin selectiva, cuyo objetivo es
separar los distintos componentes de una mezcla, permitiendo
identificar y determinar las cantidades de dichos componentes.
Diferencias sutiles en el coeficiente de particin de los
compuestos da como resultado una retencin diferencial sobre la
fase estacionaria y por tanto una separacin efectiva en funcin
de los tiempos de retencin de cada componente de la mezcla.
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La cromatografa puede cumplir dos funciones bsicas que no se
excluyen mutuamente:
Separar los componentes de la mezcla, para obtenerlos ms
puros y que puedan ser usados posteriormente (etapa final de
muchas sntesis).
Medir la proporcin de los componentes de la mezcla
(finalidad analtica). En este caso, las cantidades de material
empleadas son pequeas.
La cromatografa de gases es el procedimiento comnmente
utilizado en el anlisis qumico, en concreto cromatografa de
gases consiste en una muestra que se vaporiza y se inyecta en
la cabeza de la columna cromatografa. La muestra se transporta
a travs de la columna por el flujo de fase inerte, mvil gaseosa.
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DIAGRAMA DE UN CROMATOGRAFO DE GAS

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Un equipo de cromatografa gaseosa.

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PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO DE CROMATOGRAFA DE
GASES
El principio de funcionamiento de Cromatografa de gases,
relaciona con una destilacin fraccionada con miles de platos.
Tenemos un gas que buscamos analizar y separar en sus
componentes, este se pasa por un aparato a una temperatura fija,
en este aparato, el gas pasa por una columna que contiene un
slido, o en su defecto, un slido embebido en lquidos; esto se
llama fase fija y el gas, se llama fase mvil.
La columna es un capilar largo, como de unos 2.1/2 mts de
algunos mm. de espesor, este tubo est lleno de polvo de
cermico, el cual est enrollado en forma de espiral dentro de un
horno a 150C de temperatura.
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La separacin se efecta porque los diferentes componentes
de la mezcla de gases interactan con la fase fija. Los que ms
sean afines a la fase fija, tardan ms en salir del tubo y los
otros tardan menos. Con este principio, la separacin de los
componentes.
Luego, a la salida pones un detector que analiza los gases y te
informa que componente sale primero y cul despus, a
medida que sale se van quemando y por la cantidad de calor
sabemos la cantidad y por el tiempo en que salen la sustancia
que es y la concentracin de cada componente.

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MEDICIN DE HIDROCARBUROS MEDIANTE
CROMATOGRAFA DE GASES.
Este mtodo de anlisis se ha desarrollado para determinar
concentraciones medias ponderadas en el tiempo de vapores de
hidrocarburos aromticos en aire, mediante la utilizacin de
equipos de toma de muestras de bajo caudal, tanto para
muestreos personales como en lugares fijos. No puede ser
utilizado para medir concentraciones instantneas o
fluctuaciones de concentracin en periodos cortos de tiempo.
METODOLOGA
La muestra se recoge haciendo pasar una cantidad conocida de
aire a travs de un tubo relleno d carbn activo, mediante una
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bomba de muestreo personal, que dando los vapores orgnicos
adsorbidos sobre el carbn. Posteriormente se desorben con
sulfuro de carbono y se analiza la disolucin resultante en un
cromatgrafo de gases equipado con detector de ionizacin de
llama.
Se obtienen las reas de los picos de los analitos de inters y del
patrn interno, determinando la cantidad presente en la muestra.
A partir de la masa de los analitos presentes en la muestra se
obtienen las concentraciones ambientales.

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GAS PORTADOR
El gas portador cumple bsicamente dos propsitos: Transportar
los componentes de la muestra, y crear una matriz adecuada
para el detector. Un gas portador debe reunir ciertas
condiciones:
-Debe ser inerte para evitar interacciones
-Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa
-Fcilmente disponible y puro
-Econmico
-Adecuado al detector a utilizar...
El gas portador debe ser un gas inerte, para prevenir su reaccin
con el analito o la columna.
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Generalmente se emplean gases como el helio, argn,
nitrgeno, hidrgeno o dixido de carbono, y la eleccin de este
gas en ocasiones depende del tipo de detector empleado. El
almacenaje del gas puede ser en balas normales o empleando
un generador, especialmente en el caso del nitrgeno y del
hidrgeno. Luego tenemos un sistema de manmetros y
reguladores de flujo para garantizar un flujo estable y un
sistema de deshidratacin del gas, como puede ser un tamiz
molecular.
Generalmente la regulacin de la presin se hace a dos niveles:
un primer manmetro se sita a la salida de la bala o generador
del gas y el otro a la entrada del cromatgrafo, donde se regula
el flujo. La pureza de los gases es sumamente importante, se
requieren niveles 4.5 o mayores es decir 99.995 % de pureza.
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COLUMNAS Y SISTEMAS DE CONTROL DE TEMPERATURA
En GC se emplean dos tipos de columnas: las empaquetadas o
de relleno y las tubulares abiertas o capilares. Estas ltimas son
ms comunes en la actualidad (2005) debido a su mayor rapidez
y eficiencia. La longitud de estas columnas es variable, de 2 a 60
metros, y estn construidas en acero inoxidable, vidrio, slice
fundida o tefln. Debido a su longitud y a la necesidad de ser
introducidas en un horno, las columnas suelen enrollarse en una
forma helicoidal con longitudes de 10 a 30 cm, dependiendo del
tamao del horno.
La temperatura es una variable importante, ya que de ella va a
depender el grado de separacin de los diferentes analitos. Para
ello, debe ajustarse con una precisin de dcimas de grado.
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Dicha temperatura depende del punto de ebullicin del analito o
analitos, como tambin la mxima temperatura de
funcionamiento de la columna (fase estacionaria), y por lo
general se ajusta a un valor igual o ligeramente superior a l.
Para estos valores, el tiempo de elucin va a oscilar entre 2 y 3040 minutos. Si tenemos varios componentes con diferentes
puntos de ebullicin, se ajusta la llamada rampa de temperatura
con lo cual sta va aumentando ya sea de forma continua o por
etapas.
En muchas ocasiones, el ajustar correctamente la rampa puede
significar separar bien o no los diferentes analitos. Es
recomendable utilizar temperaturas bajas para la elucin ya que
aunque a mayor temperatura la elucin es ms rpida, se corre
el riesgo de descomponer el analito.
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Se puede programar la rampa tanto para aumentar como para
disminuir la temperatura del horno para que no haya solapamiento
de los picos.
DETECTORES
El detector es la parte del cromatgrafo que se encarga de
determinar cundo ha salido el analito por el final de la columna.
Las caractersticas de un detector ideal son:
Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisin
cundo sale analito y cuando sale slo el gas portador. Tienen
sensibilidades entre 10-8 y 10-15 g/s de analito.
Respuesta lineal al analito con un rango de varios rdenes de
magnitud.
Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de salida.
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Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo desde
temperatura ambiente hasta unos 350-400 C, temperaturas
tpicas trabajo.
Estabilidad y reproductibilidad, es decir, a cantidades iguales
de analito debe dar salidas de seal iguales.
Alta confiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores
inexpertos.
Respuesta semejante para todos los analitos.
Respuesta selectiva y altamente predecible para un reducido
nmero de analitos.

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ALGUNOS TIPOS DE DETECTORES:
Detector de ionizacin de llama (FID, Flame Ionization
Detector).
Detector de conductividad
Conductivity Detector).

trmica

(TCD,

Thermical

Detector termoinico (TID, ThermoIonic Detector).

Detector de captura de electrones (ECD, Electrn-Capture
Detector).
Detector de emisin atmica (AED, Atomic Emission
Detector).
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Vista de un detector GC del tipo FID (desmontado).

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COLUMNAS Y TIPOS DE FASES ESTACIONARIAS
COLUMNAS DE RELLENO
Las columnas de relleno o empacadas consisten en unos tubos
de vidrio, metal (inerte a ser posible como el acero inoxidable,
nquel, cobre o aluminio) o tefln, de longitud de 2 a 3 metros y
un dimetro interno de unos pocos milmetros, tpicamente de 2
a 4.
El interior se rellena con un material slido, finamente dividido
para tener una mxima superficie de interaccin y recubierto con
una capa de espesores entre 50 nm y 1 m. Para que puedan
introducirse en el horno, se enrollan convenientemente.
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El material de relleno ideal consiste en pequeas partculas,
esfricas y uniformes, con una buena resistencia mecnica, para
tener una mxima superficie donde interaccionar la fase
estacionaria y el analito. La superficie especfica mnima ha de
ser de 1 m/g. Como todos los componentes de columnas para
GC, debe ser inerte a altas temperaturas (~400 C) y humectarse
uniformemente con la fase lquida estacionaria durante el proceso
de fabricacin. El material preferido actualmente (2005) es la
tierra de diatomeas natural, debido a su tamao de poro natural.
Estas especies, ya extinguidas, utilizaban un sistema de difusin
molecular para tomar nutrientes del medio y expulsar sus
residuos. Por tanto, debido a que el sistema de absorcin
superficial del analito y la fase estacionaria es parecido, son
materiales especialmente tiles.
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As, el tamao mnimo para usar presiones mximas de 50 psi
es de 250 a 149 m.
COLUMNAS CAPILARES
Las columnas capilares son de dos tipos bsicos: las de pared
recubierta (WCOT) y las de soporte recubierto (SCOT). Las
WCOT son simplemente tubos capilares donde la pared interna
se ha recubierto con una finsima capa de fase estacionaria. Las
columnas SCOT tienen en su parte interna una fina capa de
material absorbente como el empleado en las columnas de
relleno (tierra de diatomeas) donde se ha adherido la fase
estacionaria. Las ventajas de las SCOT frente a las WCOT es la
mayor capacidad de carga de esta ltima, ya que en su
fabricacin se emplean mayores cantidades de fase
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estacionaria, al ser la superficie de intercambio mayor. Por
orden de eficacia, en primer lugar estn las WCOT, luego las
SCOT y por ltimo las columnas de relleno.
Las columnas WCOT se fabrican a partir de slice fundida,
conocidas como columnas tubulares abiertas de slice fundida o
FSOT. Estas columnas se fabrican a partir de slice
especialmente pura, sin apenas contenido de xidos metlicos.
Debido a la fragilidad inherente a este material, en el mismo
proceso de obtencin del tubo se recubre con una capa de
poliamida, de esta forma la columna puede enrollarse con un
dimetro de unos pocos centmetros. Estas columnas, con
propiedades como baja reactividad, resistencia fsica y
flexibilidad, han sustituido a las WCOT clsicas.
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Las columnas FSOT tienen dimetros internos variables, entre
250 y 320 m (para columnas normales) y 150-200 m para
columnas de alta resolucin. Estas ltimas requieren menor
cantidad de analito y un detector ms sensible, al fluir menor
cantidad de gas.
Existen asimismo columnas macrocapilares con dimetros de
hasta 530 m, que admiten cantidades de analito comparables a
las de relleno pero con mejores prestaciones.

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Gracias!

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