CONDUCTANCIA

ELECTROLISIS, CONDUCTIVIDAD ESPECIFICA Y

EQUIVALENTE

CONDUCTIVIDAD
ELECTRICA
Paso de corriente elctrica a travs
de una solucin inica:
Transporte de corriente
Transporte de materia

nodo
(+)

Capacidad
para
transportar
corriente

Conductividad
elctrica

Sistema en
desequilibri
o

Se determina
por el
desplazamien
to de iones
bajo un
campo
elctrico

Ctodo
(-)

CELDA ELECTROLTICA
+

CD

nodo
(+)

Ctodo (-)

Conductores
De primer
orden

Reacciones
de
oxidacin
Pt

Iones
(+)
(-) Iones

Solucin de
electrlito

Reacciones
de reduccin

Pt

Conductor de
2 orden
(inico)

ELECTROLISIS
Empleo de una corriente

elctrica para producir una

reaccin qumica.
LEYES DE FARADAY.
1. El peso de un elemento
depositado es
proporcional a la cantidad
de electricidad que pasa
a travs de la solucin
2. El paso de 96500 C de
electricidad produce un
equivalente gramo de
cualquier sustancia

1
Faraday

Disolucin
acuosa

ANODO (+)
Se desprende
0.5 mol de
CATODO (-)
Se deposita 0.5
mol de Cu

AgCl en
disolucin de
HCl
concentrado

ANODO (+)
Se desprende
0.5 mol de
CATODO (-)
Se deposita 1
mol de Ag

Solucin de
electrolito

Ley de Ohm
(voltajes bajos, corriente de
alta frecuencia)

La corriente que fluye entre los

electrodos sumergidos en una
solucin de electrolito al aplicar
una diferencia de potencial
constante varia inversamente
con la resistencia de la solucin

CONDUCTANCIA (k)
Capacidad que
tiene una
solucin para
conducir
electricidad

R
resistencia

A rea del
conductor
L longitud del

CONDUCTIVIDAD
ESPECIFICA

resistividad o resistencia especifica. Resistencia entre

las caras opuestas de un conductor cubico de 1 cm de
arista.

;
constante de celda

 Conductividad

elctrica de 1 de
una solucin que
se encuentra entre
dos electrodos
planos de reas
( muy grandes e
iguales separados
entre s 1 cm

Al disminuir la

concentracin, la velocidad
inica se hace
independiente de la
concentracin y la
conductividad especifica
aumenta
proporcionalmente al
nmero de iones.
Al aumentar la
concentracin la velocidad
disminuye disminuyendo la
conductividad especfica

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
Conductividad de un

volumen dado de
solucin ,que
contiene un eq-g de
soluto, entre dos
electrodos separados
1 cm
Conductividad molar

La conductividad

equivalente expresa
la habilidad de los
iones individuales
para conducir
corriente
A mayor
concentracin mayor
efecto tienen las
iteraciones inicas
por lo tanto menor
movilidad inica y
disminucin de la

La conductividad

equivalente aumenta
de manera uniforme
con la dilucin, debido
a que las
interacciones inicas
son menores en
soluciones diluidas

LEY DE KOHLRAUSCH
La conductividad

equivalente de los
electrlitos fuertes
en soluciones
diluidas es funcin
lineal de la

Ley de Kohlrausch de la
migracin independiente
A dilucin infinita las atracciones entre iones

se anulan y son tericamente independientes

entre si

conductividades inicas

La conductividad inica equivalente es una medida

de la movilidad del ion bajo la influencia de un
campo elctrico, siendo as una medida de su
capacidad para el transporte de corriente

MOVILIDAD
IONICA
Es la velocidad
que adquiere un
ion bajo la accin
de un campo
elctrico
Tiempo unitario
1s
Intensidad de
campo

La conductividad es funcin de la

velocidad de los iones dentro de un

campo elctrico
E (V)

(+)

(-)

Soluci

Cantidad
de iones (+ , -)que pasan en un segundo a

travs de la seccin transversal (A):

;
Por Ley de Faraday, un eq-g trasporta 96487
coulomb

dependen de la naturaleza del electrlito, intensidad

de campo, concentracin , viscosidad del medio, etc

Si todos los parmetros se mantienen

constantes a excepcin de la intensidad de

campo y la velocidad de los iones es
independiente del tiempo:
;
Movilidades absolutas de los iones
Velocidad de los iones en un campo unitario

Como

:
;
Movilidades inicas

Electrlitos fuertes:
Electrlitos dbiles:
A dilucin infinita:

Ley de Kohlrausch

Movilidades mximas de los iones

A altas concentraciones electrlitos fuertes

estn referidas a 1 eq-g

de iones determinados
y

La movilidad es la caracterstica mas importante

de los iones
Refleja su participacin especfica en la
conductividad elctrica del electrlito

NUMERO DE TRASPORTE
Fraccin de la corriente total trasportada
por los iones (+) y (-)

Depende de la concentracin de los iones

y de su velocidad de desplazamiento

Cantidad total de corriente

Como la movilidad inica es la velocidad promedio de los

iones en direccin de un campo elctrico unitario

Movilidad de los iones

Los iones y tienen gran movilidad, para cidos es 3 a
4 veces mayor que para sales, los lcalis poseen
valores intermedios

La alta movilidad de y se manifiesta solo en

soluciones acuosas y en alcoholes simples, esta
relacionada con el transporte de electricidad por estos
iones que son iones del propio solvente

Se supone que la carga (+) se transfiere a lo largo de

una cadena de molculas de agua, que se forma por
medio de puentes de hidrgeno sin el trasporte
verdadero del ion mismo

Mecanismo de cadena de Grotthuss. Pasa el

protn de una molcula de agua a otra, los

iones formados intercambian continuamente
protones con las molculas de agua que los
rodean

Al crearse una diferencia de

potencial el intercambio es en parte

catico y en parte dirigido, los
protones se mueven por las lneas de
fuerza del campo dirigindose al
ctodo y transportando electricidad.

Este transporte de electricidad por los

protones saltando de molcula en molcula,

aumenta la conductividad elctrica de la
solucin. (tienen un radio pequeo y no
recorren todo el camino hacia los electrodos


En

los oxidrilos el paso de protones

es del agua al ion , lo que conduce a
un desplazamiento aparente de los
iones en direccin al nodo

Efecto de la constante
dielctrica sobre la
conductividad
El comportamiento de un electrlito en
solucin depende tanto del soluto como del
disolvente
DISOLVENTE: La fuerza coulmbica
entre dos iones es inversamente
proporcional a la constante dielctrica
del disolvente. En disolventes de
constantes dielctricas altas, los iones
experimentan interacciones menores
entre s, por lo que estn ms libres
para trasportar la corriente elctrica
(NaCl en agua)= 126.45 (D= 78.6)
(NaCl en etanol)=42.5 (D=24.3)

CONDUCTIVIDAD EN SOLUCIONES NO ACUOSAS

La conductividad es funcin: concentracin,
velocidad, propiedades del medio

Excepto soluciones amoniacales y de HCN

Efecto de la temperatura sobre

la conductividad
ELECTROLIT
O DEBIL

ELECTROLIT
O FUERTE

Al aumentar la temperatura aumenta la

movilidad y decrece el grado de
disociacin , debido a que decrece la
constante dielctrica aumentando la
fuerza de interaccin entre iones
Al aumentar la temperatura aumenta la
movilidad porque disminuye la
viscosidad, la constante dielctrica
disminuye aumentando la densidad de
la nube inica por lo tanto aumentan
los efectos electroforticos (disminuye
la velocidad absoluta de los iones)
El efecto neto es un aumento
aproximado de 2% en la conductividad
equivalente

Electroforesis
La separacin de protenas por sus velocidades

inicas diferentes es el fundamento de los mtodos

de separacin denominados ELECTROFORESIS.
Si tenemos una muestra de plasma o suero
moderadamente alcalinizado, y lo sometemos a la
accin de un campo elctrico, sus protenas que se
disocian como anin en medio alcalino, se
desplazarn con velocidades diferentes, de acuerdo
con sus respectivas movilidades.
El empleo habitual en la clnica, se consigue al
diferenciar en el proteinograma varias fracciones
de protenas.

Efecto Electrofortico
Al aplicar un campo elctrico el ion empieza a moverse

hacia un lado y la nube hacia el otro.

Este movimiento en direccin es contrarias crea

una especie de friccin

velocidad de los iones

que

disminuye

la

A mayor concentracin aumenta la densidad de la nube

y se presenta el efecto electrofortico (frenado

electrofortico)
El movimiento del ion perturba la simetra de su

atmsfera inica, la dispersin de la atmsfera existente

y la creacin de otra nueva requiere de cierto tiempo un
tiempo de relajacin