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la cintica qumica
Cintica qumica
Complejo activado
Energa de activacin
productos
reactivos
reactivos
productos
Entalpa de reaccin
(H)
Cintica qumica
Cintica qumica
Catalizadores
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se
modifican pues se recuperan al final y no aparece en la
ecuacin global ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto Ea.
No modifican las constantes de los equilibrios.
Pueden ser:
Positivos: hacen que v pues consiguen que Ea.
Negativos: hacen que v pues consiguen que Ea.
Los catalizadores tambin pueden clasificarse en:
Homogneos: en la misma fase que los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en distinta fase.
Cintica qumica
4 4
Cintica qumica
5 5
Cintica qumica
6 6
Energa de activacin
estado de transicin
Energa (kJ)
N 2 L O L NO
H r Ea (directa) Ea (inversa)
Ea (directa)
+209 kJ
Ea (inversa)
reactivos
N 2O NO
+348 kJ
EH
-139 kJ
productos
N 2 NO2
Cintica qumica
7 7
Ea
ln k2 ln A
RT2
E
ln k1 ln A a
RT1
E
ln k2 ln k1 a
R
Ea
k2
ln
k1
R
k Ae
1 1
T2 T1
Ea RT
ln k
ln
ln k ln A
k2
k1
Ea
pendiente:
R
1
1 1
T2 T1
1 1
T2 T1
Cintica qumica
Ea
RT
1T
8 8
Ea
9, 63 105 s 1
ln
5 1
3, 46 10 s
R
Ea
1
1
305
K
298
K
Ea
1, 023615 7, 7016 10 5 K 1
R
1, 023615
1
1
K
8,3145
JK
mol
111 kJ / mol
5
7, 7016 10
k2
111103 J mol 1 1
1
ln
5 1
1
1
3, 46 10 s
8,3145 JK mol 305 K 298 K
k2
1,028241
e
3, 46 105 s 1
Escuela Profesional de Qumica UNFV
1, 028241
k2 9, 67 105 s 1
Cintica qumica
9 9
Mecanismos de
reaccin
Escuela Profesional de Qumica UNFV
Cintica qumica
10
10
Mecanismos de reaccin
Mecanismo de reaccin: serie de procesos elementales que da
lugar a una reaccin global
debe ser consistente con la estequiometra de la reaccin global o neta
debe ser consistente con la ecuacin de velocidad experimental
Cintica qumica
11
11
Mecanismos de reaccin
Reactivos
Intermedios
Productos
Paso
rpido
Paso
lento
perfil de reaccin
Coordenada de reaccin
Escuela Profesional de Qumica UNFV
Cintica qumica
12
12
Mecanismos de reaccin
H 2 2 ICl I 2 2 HCl
experimentalmente:
v k H 2 ICl
H 2 ICl HI HCl
Paso 2, rpido: HI ICl I 2 HCl
Paso 1, lento:
H 2 2 ICl I 2 2 HCl
estequiometra
v1 k1 H 2 ICl
v 2 k2 HI ICl
Paso determinante
v v1 k1 H 2 ICl
ec. de velocidad experimental OK
Cintica qumica
13
13
Mecanismos de reaccin
H 2 2 ICl I 2 2 HCl
experimentalmente:
v k H 2 ICl
Energa (kJ)
estado de
transicin
del PE1
Ea
reactivos
H 2 2 ICl
estado de
transicin
del PE2
intermedio
HI HCl ICl
PE2 : HI ICl I 2 HCl
productos
I 2 2 HCl
coordenada de reaccin
Escuela Profesional de Qumica UNFV
Cintica qumica
14
14
Mecanismos de reaccin
2 NO O2 2 NO2
experimentalmente:
v k NO O2
2
2 NO N 2O2
N 2O2 O2 2 NO2
k1 NO k1 N 2O2
v 2 k2 N 2O2 O2 Paso determinante
2
2 NO O2 2 NO2
estequiometra
Si el paso 2 es el determinante, v=v2. N2O2 es un intermedio de reaccin y no
puede aparecer en la ecuacin de velocidad global. Si el PE2 es lento, permite
que el PE1 directo y el PE1 inverso alcancen el equilibrio, lo que permite
calcular [N2O2] en funcin de un reactivo.
v v 2 k2 N 2O2 O2
k1
2
2
k2
NO O2 k NO O2
k1
k k2
Cintica qumica
k1
k1
15
15
Mecanismos de reaccin
2 NO O2 2 NO2
experimentalmente:
v k NO O2
2
Energa (kJ)
Ea
2 NO
estado de
transicin
del PE2
N 2O2 O2 2 NO2
N 2O2
reactivos
2 NO O2
intermedio
N 2O2 O2
productos
2 NO2
coordenada de reaccin
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Cintica qumica
16
16