Distribucin de la Energa

1. Direccin de los procesos

termodinmicos
Los procesos en la naturaleza son irreversibles.
Todo sistema tiende a un estado menos ordenado.
Procesos idealizados
Cuasiestticos: se produce un cambio de
estado mediante variaciones infinitesimales
de las condiciones del sistema. Sucesin de
estados de equilibrio.
Reversibles: una pequea modificacin de
las condiciones del sistema puede cambiar la
direccin del proceso

2. Entropa
Es una medida cuantitativa del desorden
Se define el cambio infinitesimal de entropa
dS durante un proceso reversible como
dQrev.
dS
S = [J/K]
T
La entropa es una funcin de estado del
sistema.
Para calcular la variacin de entropa en
procesos irreversibles basta encontrar un
camino reversible que conecte los estados
inicial y final del sistema.

3. Entropa en un gas ideal

(procesos reversibles)

Recordemos la primera
ley de la termodinmica
de forma infinitesismal

dQ dU dW
dQ Cv dT pdV

En un gas ideal pV=nRT

Variacin de entropa
total entre un estado 1 y
un estado 2
dV

T2
V2
S Cv ln nR ln
T1
V1

3.1 Proceso isotermo (reversible)

S gas

T= cte

Si el sistema aumenta
de volumen
En un sistema Universo
cerrado
Q Q
gas

La variacin total de
entropa es nula

entorno

Qgas
T

S gas

V2
nR ln
V1

S gas 0
0

S gas S entorno 0

Stotal S gas S entorno 0

3.1 Proceso isbaro (reversible)

Qgas C p (T2 T1 )
El calor y la variacin de
entropa no son proporcionales
P= cte

dQrev .
dT
dS
Cp
T
T

Si el sistema aumenta de
temperatura
Si el proceso es reversible
En procesos irreversibles

S gas C p ln

T2
T1

S gas 0
Stotal S gas S entorno 0
Stotal 0

3.2 Proceso iscoro (reversible)

Qgas Cv (T2 T1 )
El calor y la variacin de
entropa no son proporcionales
V= cte

dQrev .
dT
dS
Cv
T
T

Si el sistema aumenta de
temperatura
Si el proceso es reversible
En procesos irreversibles

S gas

T2
Cv ln
T1

S gas 0
Stotal S gas S entorno 0
Stotal 0

3.3 Expansin libre

Supongamos el gas recluido en
un recipiente aislado de su
entorno. Sobre l no se
realiza ningn trabajo.
U=0, W=0, Q=0
El gas se encuentra en un
volumen V1. Al abrir la
compuerta se expandir hasta
ocupar todo el volumen.
Es un proceso irreversible.
Para calcular la variacin de
entropa debemos imaginar un
proceso reversible que
conecte los dos estados.

Proceso reversible isotermo

S gas nR ln

V2
0
V1

El entorno no se ve
modificado

Stotal S gas

La variacin de entropa
total es positiva Proceso
irreversible

4. Segunda ley de la
termodinmica
La segunda ley de la termodinmica determina
la direccin preferida de los procesos
irreversibles de la naturaleza
Hacia el
mximo desorden.
Si se incluyen todos los sistemas que
participan en un proceso, la entropa se
mantiene constante o aumenta.
La entropa del Universo nunca puede disminuir
Procesos
Procesos

reversibles
irreversibles

S=0
S>0

5. Otras Formulaciones
Mquina trmica
(Kelvin):

Refrigerador
trmico (Clausius):

Es imposible extraer calor de un

sistema a una sola temperatura y
convertirlo en trabajo mecnico
sin que el sistema o los
alrededores cambien de algn
modo.

Es imposible un proceso
espontneo cuyo nico resultado
sea el paso de calor de un objeto
a otro de mayor temperatura.

T
Q
bl e
i
s
o
sp
e
NoMquina

Th
Qh

bl e
i
s
po
s
e
Refrigerador
No

Qc

Tc