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INORGANICA
CUALITATIVA
ING.GEOLOGICA
CLASE 7-1
EQUILIBRIO EN SISTEMAS
HETEROGENEOS-KPS.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
INTRODUCCION:
La mayora de reacciones del analisis
cualitativo y cuantitativo se desarrollan en
me dio acuoso, son ionicas, relativamente
reversibles y se les controla aplicando los
principios del EQUILIBRIO QUIMICO.
Al ajustar las concentraciones de
determinadas sustancias, se logra que una
precipitacin sea mas completa, o que sea
inhibida total o parcialmente, etc. entre
otras posibilidades que permiten separar
los iones entre si e identificarlos.
Reacciones reversibles
Los productos que se forman reaccionan
entre si para reponer las sustancias
originales (reaccionantes), a menos que los
productos que se van formando sean
retirados del medio.
Si se mantiene las condiciones externas del
sistema , la reaccin se desarrolla de izq. a
der. para formar los productos, a una cierta
velocidad por un tiempo determinado.
Pero luego tambien los productos
comenzarn a reaccionar entre si a una
velocidad dada:
Reacciones reversibles
Velocidad de Reaccion
A T=0, los reaccionantes estn en su mxima
concentracin: La conc.de los productos es CERO.
Al avanzar la reaccin, las concentraciones de los
reaccionantes van bajando y se incrementan las
de los productos.
La velocidad de la reaccin es el cambio que
se produce en la concentracin de un
reaccionante en la unidad de tiempo, moles/L
por segundo por ejemplo.
El tiempo requerido para alcanzar el
equilibrio dinmico en una reaccin qumica
dada depende de las condiciones del sistema.
Qu factores afectan la
velocidad de reaccin?
Los
CONCENTRACION DE LOS
REACCIONANTES
A + B === Productos
La
A y B reaccionan as:
aA + bB=== Producto
Al
(*)consolida
aA + bB ==== cC+ dD
Ver de izq a der. Vrr = Kr x (A)a x (B)b
Ver de der. A izq. Vrp= Kp x (C)c x (D)d
En el equilibrio, Vrr ser igual a Vrp
CONSTANTE DE EQUILIBRIO Ke
Ke
no se altera al cambiar la
concentracin de los componentes de
una reaccin qumica reversible, ni al
introducir un catalizador en el sistema,
solo si se cambia la temperatura.
Por convencin, las concentraciones de los
productos van en el numerador.
La ecuacin final expresa la ley del
equilibrio qumico, es una afirmacin de
la ley de masas, y aplicacin especial
del llamado Principio de Le Chatelier:
Quim. Elizabeth Espinosa D.
PRINCIPIO DE LE CHATELLIER :
Cuando
se aplica un esfuerzo a un
sistema en equilibrio, ste se desplaza
de tal forma que tiende de anular
compensar dicho esfuerzo.
PRINCIPIO DE LE CHATELLIER,
ejemplos
2.-Ej. N2(g) + 3H2(g)== 2NH3(g)
4 volmenes ( moles) de gases
reaccionantes dan 2 volmenes de producto.
Si se eleva P a este sistema, tendera a bajar
su volumen total , la reaccin de izq a der
dar menor numero de moles de gases: el
equilibrio se desplazara hacia la derecha.
Un aumento de presin favorecer el
incremento del producto en esta
reaccin.
Homogneos: En la
ionizacin de los electrolitos dbiles en
una sola fase (mezcla uniforme de
iones y molculas del electrolito, o
de gases).
II.-Sistemas heterogneos. En el
equilibrio establecido entre
compuestos poco solubles y los
escasos iones que se disuelven en
el medio.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
EQUILIBRIO EN SISTEMAS
HETEROGENEOS
En una solucin saturada con un
electrolito muy poco soluble se
establece un equilibrio entre la parte
no soluble y la parte solubilizada, que
se encuentra en forma ionizada.
Es importante enfatizar que ningn
compuesto es absolutamente insoluble,
todos ellos dan lugar a soluciones saturadas
(lo maximo que se disuelve de un
soluto/L a una temperatura dada).
Quim. Elizabeth Espinosa D.
SOLUBILIDAD:.
Las
Al disolver un electrolito:
Las
Energa de solvatacin
Es
Solubilidad
Si
Aun
solubilizacion
Cristalizacin
n: numero indeterminado de
molculas de agua que se
pueden combinar con los
iones que se forman
En una solucin saturada de
un electrolito, el equilibrio
dinmico que se establece
es un estado balanceado
entre dos reacciones
opuestas
Equilibrio de Solubilidad
Reaccion
Equilibrio de solubilidad
Ej.
Equilibrio Quimico en un
sistema heterogneo
. La velocidad de Precipitacion de un ion
en el cristal es proporcional al numero
de lugares vacios (vacancias) en los
cuales se puedan depositar los iones.
Se alcanza el equilibrio cuando en el
mismo tiempo se disuelven y
reprecipitan los iones. Ej disociacin del
AgCl(s),
AgCl=== Ag+ + Cl
Kps=(Ag+) x (Cl-)
Clculos Kps-solubilidad,
ejemplos
Si
X = 1,048 x 10-5 F
En g/L de BaSO4 se disolver =
1,048 x 10-5 F x 233,42 g/PFg=2,446 x10-3 g/L
De iones Ba+2, el Pfg: 137,36 y de SO4= 96
Solubilidad de Ba+2= 1,048x10- 5 F x 137,36
Ba+2= 0,01439 g/L disueltos a 25 C
SO4=1,048 x 10-5 x 96= 0,001 g/L disueltos a 25C
cambios en la temperatura
afectaran la solubilidad y por lo
tanto al valor de Kps:
Al
Ejemplo de aplicacin 1:
Que conc. De OH- se necesita para precipitar el
Mg+2 contenido en una solucin, en forma de
Mg(OH)2, si la conc. del Mg+2 es 0,01F y la Kps
del Mg(OH)2 es 1,2x10-11?
Ejemplo de aplicacin 1
Interpretacin:
El
EJ 2
Como
(Ag+)= 2 X
Kps= (SO4=) x (Ag+)2 = X .(2X)2=4X3
6,4 x10-5= 4 X3
4X=(6,4 x10-5)1/3
628 mg en 80 ml de agua.
CuCl=== Cu+1 + Cl
(CuCl) = X = (Cu+) = (Cl-)
Kps= X2=1,8 x10-7
X=(18x10-8)1/2
X= 4,24 x 10-4=(Cu+)=(Cl-)(antes de agregar
la sal)
Luego, calcular el incremento de Cl- por
los 5 g de sal:
5/58,46 =0,0855 F=(NaCl)=(Na+)=(Cl-)por ser
un electrolito fuerte se disocia todo y se
sumara a x para dar la nueva concentracin de
Cl-, reemplazando en la expresin de Kps:
Quim. Elizabeth Espinosa D.
PRECIPITACION FRACCIONADA
Si
PRECIPITACION FRACCIONADA
Si hay 2 mas sales poco solubles de
solubilidades muy diferentes entre si,
controlando la concentracin de un ion
comun que se agregue a las dos sales, se
puede lograr la Precipitacion de un solo ion
quedando los otros en solucin.
Este procedimiento se aplica en la
Precipitacion fraccionada.
En la MSA clsica hay 2 grupos de cationes que
forman sulfuros poco solubles, y se logra separar
al G-2 del G-3 controlando la concentracin de los
iones S=
PRECIPITACION CONTROLADA
Al
Problemas resueltos
1.- Una solucion saturada de BaF 2 es 7,5 x10-3 M,
calcular el KPS del BaF2.
Resolucin: Sol. Saturada es aquella en la cual la
sustancia esta disuelta al limite de su solubilidad
y puede presentar exceso de la sal sin disolver en
equilibrio con los iones disueltos. Es decir, que la
concentracin 7,5x10-3 M es la solubilidad
de dicha sal a esa temperatura expresada
en molaridad; tambien se puede expresar en
g/100 mL, mg/L,etc. Para los clculos de Kps
debe estar expresada en moles/L o Pfg/L.
(Hg2+2) x (Br-)2
Es esencial saber como se disocian las sales
para expresar adecuadamente la expresin de
su KPS y que las concentraciones se dan en
moles/L.
2 Expresar la solubilidad en M:
Peso mol. Del Hg2Br2= 561 g/mol
M=0,039 mg/L x 1g/1000 mg /561 g/mol
M= 6,95 x 10-8 = x
KPS= x .(2x)2, reemplazar y efectuar.
Propuestos
1.- Calcular los Kps del BaF2 y del BaSO4 a
una temperatura dada, si sus solubilidades
son 1,3 y 0,0025g/L, respectivamente.
2.- 100 ml de una solucion contienen 0,010
moles de Na2SO4 y 0,020 moles de NaF, si
se agrega lentamente el BaCl2, Qu sal
precipitara primero y cuantos mg de su
anion quedaran en la solucion cuando el
otro ion empiece a precipitarse?
Propuestos
3.-