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Corrosin

INSTITUTOSUPERIOR
TECNOLOGICO
JOSE PARDO

CORROSION
DEFINICION
Corrosin es la destruccin de un cuerpo
slido causada por un ataque no
provocado, de naturaleza qumica o
electroqumica que se inicia en la
superficie y por consiguiente produciendo
el deterioro en sus propiedades tanto
fsicas como qumicas.

CORROSION
Las caractersticas fundamental de este
fenmeno, es que slo ocurre en
presencia de un electrlito, ocasionando
regiones plenamente identificadas,
llamadas estas andicas y catdicas:
Regin andico:
n.e-

Me = Me

Regin catdico: Me
Me

+n

+n

n.e- =

CORROSION

CORROSION
La corrosin de los metales tambin
puede ser considerada como el proceso
inverso de la metalurgia extractiva.

Los xidos, sulfatos, carbonatos o


silicatos, la energa son ms bajas que en
estado metlico ms altas, formando
compuestos mas estables.

CORROSION - OXIDACION
La oxidacin es la combinacin del metal
con el oxgeno del aire (Oxidacin seca)
Para metales con valencia 2, la reaccin
que tiene lugar es:
M + 1/2O2
MO
Esta reaccin se descompone en una de
oxidacin y otra de reduccin:
Oxidacin del metal:
M
M +2
+ 2e
Reduccin del oxgeno : 1/2O2 + 2e
O

CORROSION - OXIDACION
M

M+n + ne

CORROSION - OXIDACION
El xido aparece en la superficie y
pueden darse varios casos:
1. Que la capa de xido ocupe una
superficie menor que el del metal, por lo
que la capa de oxido es porosa y permite
que la oxidacin siga avanzado.

CORROSION - OXIDACION
2. Que la capa de xido ocupe toda la
superficie del metal del que se form
(Ejemplo. Al ), con lo que la capa de
xido es muy adherente e impermeable y
tras formarse la pelcula inicial del metal
ya no sigue oxidndose.

CORROSION - OXIDACION
3. Que la capa de xido ocupe un
volumen mayor que el metal del que se
form, como el Fe, con lo que la capa es
inicialmente protectora, pero al
incrementarse su grosor aparecen
tensiones que hacen que se desquebraje
y se de desprenda, continuando la
oxidacin

CORROSION - EFECTOS
El efecto de la corrosin es, en el peor de
los casos, la destruccin total de un
componente, pero tambin da lugar a
otros problemas:
fugas en tanques o conducciones,
merma de resistencia mecnica en
estructuras o en partes de mquina
desviaciones del funcionamiento normal de
equipos,

Desde el punto de vista econmico se


distinguen dos tipos de prdidas debidas

CORROSION - VELOCIDAD
La corrosin es un fenmeno dinmico.
Su velocidad depende de:
las caractersticas del medio agresivo
(acidez, potencial redox, conductividad,
etc.)
El tipo de productos resultantes de la
corrosin (solubles o insolubles,
continuos e impermeables o
discontinuos y permeables)

CORROSION - VELOCIDAD
La velocidad de circulacin del
medio agresivo respecto al
material agredido (a mayor
velocidad mayor renovacin del
medio agresor, mayor eliminacin
de productos de la agresin y
posibilidad de acciones mecnicas
de erosin con eliminacin de
posibles pelculas protectoras)

CORROSION - VELOCIDAD
La formacin de pelculas o
depsitos protectores, de la
presencia de fenmenos
electrolticos (circulacin, corriente
elctrica, formacin de pilas locales
o generales)
La temperatura (a mayor
temperatura, mayor corrosin)

CORROSION - VELOCIDAD
En muchos casos, la corrosin se reduce
a un fenmeno electroqumico.
El espesor x del xido, en funcin del
tiempo t, vara:
a) linealmente: x = k1 t + K2
b) parablicamente: x2 = k3 t + K4 k = A
e(-E/RT)
c) logartmicamente:
x = A log (Bt + C)

CINTICA DE LA OXIDACIN
La velocidad de oxidacin de metales se
expresa como ganancia en peso por
unidad de rea

CINTICA DE LA OXIDACIN
La velocidad de oxidacin de metales se
expresa como ganancia en peso por
unidad de rea
Si el xido es poroso: Relacin lineal: m
= KLt
O2 tiene acceso continuo al metal
Si la capa no es porosa y existe difusin
inica:
Relacin parablica: ( m)2 = KPt
- Si la capa no es porosa y no existe

CINTICA DE LA OXIDACIN
Si el xido es poroso: Relacin lineal: m
= KLt
Si la capa no es porosa :
Relacin parablica: ( m)2 = KPt
- Si la capa no es porosa y no existe
difusin electrnica:
Relacin logartmica: m = Keln(ct + a)
(c, a = ctes.)

TIPOS DE CORROSION
La corrosin galvnica puede ser
particularmente severa cuando las
pelculas protectoras de corrosin no se
forman o son eliminadas por erosin.
ocurre cuando metales diferentes se
encuentran en contacto, ambos metales
poseen potenciales elctricos diferentes
lo cual favorece la aparicin de un metal
como nodo y otro como ctodo, a
mayor diferencia de potencial el material
con ms activo ser el nodo.

TIPOS DE CORROSION

CORROSION UNIFORME
CORROSIN UNIFORME: La corrosin
uniforme puede ser descrita como una
reaccin de corrosin que ocurre por
igual en toda la superficie del material,
causando un prdida general del metal.
Toda la superficie del metal / aleacin se
corroe a igual velocidad (Por ej.: Zn / HCl
Electropulido)

CORROSION UNIFORME

En la corrosion uniforme se tiene:


Velocidad uniforme para toda el rea
expuesta
No se distingue rea andica de catdica
Modo de ataque poco frecuente
Para diseo:

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin en placas: Incluye los casos
intermedios entre corrosin uniforme y
corrosin localizada. El ataque se
extiende ms en algunas zonas, pero se
presenta an como un ataque general.

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin en placas:
No existe velocidad uniforme superficial
Modo de ataque muy difundido
Por ej.: Fe/ H2O
El mayor tonelaje de metal se destruye
por corrosin de este tipo

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin por picado: Durante el
picado, el ataque se localiza en puntos
aislados de superficies metlicas pasivas,
propagndose hacia el interior del metal
en forma de canales cilndricos. Este tipo
de ataque, as como el intergranular y el
fisurante, son las formas ms peligrosas
bajo las cuales se puede presentar la
corrosin.

CORROSION LOCALIZADA
Formas de Corrosin por picado

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin intergranular: Como su
nombre indica, la corrosin intergranular
ocurre preferentemente a lo largo de los
lmites de grano de algunas aleaciones
en ambientes especficos y, como
consecuencia, la muestra se desintegra a
lo largo de los lmites de grano. Este tipo
de corrosin predomina en algunos
aceros inoxidables

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin intergranular: Cuando el
aceros inoxidables se calientan a
temperaturas comprendidas entre los 500
y los 800C durante periodos de tiempo
suficientemente largos, se sensibilizan
Se cree que este tratamiento
para el ataque intergranular.
trmico permite la formacin
de pequeas partculas de
precipitados de carburo de
cromo (Cr23C2) por reaccin
entre el cromo y el carbono
en el acero inoxidable

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin
Intergranular
En la soldadura del
acero inoxidable,
la
Corrosin
Intergranular
se convierte en un
problema grave,
Denominado

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin fisurante: Se conoce como
corrosin bajo tensiones. Se presenta
cuando un metal est sometido
simultneamente a la accin de un medio
corrosivo y de tensiones mecnicas de
traccin. Se forman fisuras que pueden
ser intergranulares y que se propagan
hacia el interior del metal, se puede
llegar hasta la fractura del metal. La
velocidad de propagacin oscila en
general entre 1 y 10 mm/hora.

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin fisurante:

CORROSION QUIMICA
Corrosin qumica: Bajo esta
denominacin se estudian aquellos casos
en que el metal reacciona con un medio
no-inico (por ejemplo oxidacin en aire a
altas temperaturas). Supongamos que
exponemos una superficie metlica
limpia a la accin del oxgeno, el metal
comenzar a reaccionar con el oxgeno
formando xidos.

CORROSION QUIMICA
Corrosin qumica: Por ejemplo una
pieza de Fe (metal que presenta ms de
una valencia) calentada al aire seco, por
encima de 500C se oxida a apreciable
velocidad formando una pelcula con la
siguiente estructura:

Se han producido reacciones redox sin la


intervencin de iones en solucin y no ha
habido corrientes elctricas recorriendo el

CORROSION
ELECTROQUIMICA

Corrosin electroqumica: A
temperatura ambiente la forma de
corrosin ms frecuente y ms seria es
de ndole electroqumica, este tipo de
corrosin implica un transporte de
electricidad a travs de un electrolito.
En los procesos de corrosin
electroqumica circulan, sobre el material
expuesto a corrosin, corrientes
elctricas. Se demostr que durante la
corrosin se cumplen las leyes de

CORROSION
ELECTROQUIMICA

Corrosin electroqumica:
Las causas ms frecuentes de estas
corrientes elctricas son:
El contacto de dos materiales diferentes, tal
como ocurre con el hierro en contacto con el
cobre, el aluminio en contacto con el cobre,
el cobre en contacto con el zinc, etc. La
unin de dos partes de un mismo metal
mediante un material de soldadura (Ej: Fe
con Sn-Fe).
Presencia de fases diferentes de una misma
aleacin. Ej: aceros inoxidables.

CORROSION
ELECTROQUIMICA

Corrosin electroqumica:
- Presencia de xidos conductores de
electrones. Por ejemplo xido de
laminacin en chapas de Fe.
- Diferentes grados de aireacin de una
pieza metlica.
- Corrientes inducidas por circuitos
elctricos mal aislados. Tal es el caso de
corrientes vagabundas en estructuras
metlicas enterradas.

CORROSION
ELECTROQUIMICA

Corrosin electroqumica: Los factores


antes mencionados hacen que en el
metal existan zonas de diferente
potencial, es decir aparecen zonas
andicas y zonas catdicas (micro
electrodos) que convierten al cuerpo
metlico junto con el medio agresivo en
un gran conjunto de micro pilas
electroqumicas. El medio agresivo
puede ser la delgada capa de humedad
que casi inevitablemente recubre a todo

CORROSION
ELECTROQUIMICA

Corrosin electroqumica:

TIPOS DE CORROSION
Corrosin
galvnica del
magnesio
moldeado
alrededor de
un ncleo de
acero.

FORMAS DE CORROSION
CORROSN POR
PICADURA O Pitting
Las picaduras ocurren
como un proceso de
disolucin local
andica donde la
prdida de metal es
aumentada
presencia
depor
un la
nodo pequeo y un
ctodo grande. Las picaduras suelen
ser de pequeo dimetro (dcimas de
milmetro).

FORMAS DE CORROSION

CORROSN
POR
PICADURA O
Pitting

FORMAS DE CORROSION

CORROS
N POR
PICADUR
AO
Pitting

FORMAS DE CORROSION
CORROSIN POR FISURAS O Crevice:
Alrededor del hueco formado por
contacto con otra pieza de metal igual o
diferente a la primera o con un elemento
no metlico.
El proceso de pitting y el crevice tienen
en comn que el agresivo qumico est
semiestancado, situacin de nodo
localizado.

FORMAS DE CORROSION

FORMAS DE CORROSION

FORMAS DE CORROSION

CORROSIN POR EROSIN: Al combinar la


accin del ataque qumico y la abrasin
mecnica o desgaste, como consecuencia del
movimiento de un fluido, se origina la
corrosin por erosin.

FACTORES QUE INFLUYEN


EN LA CORROSIN
METAL

heterogeneidades qumicas
discontinuidades estructurales
tensiones internas
PIEZA
estado de la superficie
radio de curvatura
piezas en contacto
esfuerzos a que est sometida (traccin
favorece la
corrosin)
MEDIO AMBIENTE naturaleza (cido, bsico, salino
..)
concentracin de aniones ( Cl, SO4,
NO3) y
cationes

FACTORES DE LA
CORROSION

La corrosin ocurre en muchas y muy


variadas formas, pero su clasificacin
generalmente se basa en uno de los tres
siguientes factores:
1.- Naturaleza de la substancia corrosiva.
La corrosin puede ser clasificada como
hmeda o seca, para la primera se
requiere un lquido o humedad mientras
que para la segunda, las reacciones se
desarrollan con gases a alta
temperatura.

FACTORES DE LA
CORROSION

2.- Mecanismo de corrosin. Este


comprende las reacciones
electroqumicas o bien, las reacciones
qumicas.
3.- Apariencia del metal corrodo. La
corrosin puede ser uniforme y entonces
el metal se corroe a la misma velocidad
en toda su superficie, o bien, puede ser
localizada, en cuyo caso solamente
resultan afectadas reas pequeas.

Factores de la corrosion

FACTORES DE LA
CORROSION

Pilling y Bedworth establecieron, en 1923,


un criterio racional para determinar
cundo un xido formado resulta
protector y cundo no. Ellos postularon
que Si el volumen del xido formado es
menor que aqul del metal que
reemplaza se tendr un xido de
estructura porosa. Si lo opuesto es cierto
se forma una capa homognea continua
de oxido.

FACTORES DE LA
CORROSION

Esta aseveracin se puede cuantificar


introduciendo el Coeficiente de Pilling y
Bedworth (P&B), que viene dado por:
Volumen de oxido
Md
Relacin de P. & B

Volumen del metal nmD

M y D: peso molecular y densidad del


xido MeaOb, respectivamente m y d:
peso atmico y densidad del metal Me,
respectivamente n: N de tomos del Me
por molcula de xido

FACTORES DE LA
CORROSION
Visualizacin del criterio
de Pilling y Bedworth.

FACTORES DE LA
CORROSION

Mecanismos de oxidacin: (funcin


Aluminio
0,57
de la
razn -R)1,29 Litio - Li O
Al2O3
Bario - BaO
Cadmio - CdO

Calcio - CaO
Cesio -Cs2O
Circonio
ZrO2
Cobalto - CoO
Cobre - Cu2O
Cromo - Cr2O3
Estao - SnO
Estroncio
SrO

0,69
1,21
0,64
0,47
1,49
1,75
1,67
2,02
1,28
0,65

Magnesio - MgO
Manganeso
MnO2
Nquel - NiO
Plomo - PbO
Potasio - K2O
Silicio - SiO2
Sodio - Na2O
Titanio - TiO2
Torio - ThO2
Tungsteno
WO2

0,81
2,27
1,70
1,28
0,45

1,89
0,58
1,76
1.35
- 1.88

FACTORES DE LA
CORROSION
Si: R < 1 Tipo 1, el xido
producido es poroso, el
O2 difunde a travs de los
poros reaccionando en la
interfase metal-xido
(metales alcalinos)

FACTORES DE LA
CORROSION

R 1 Tipos 2-4, el
xido es ms denso y
el mecanismo de
formacin puede ser:
Reaccin de oxidacin
ocurre en interfase
aire-xido
Reaccin de oxidacin
ocurre en interfase
metal-xido
Mecanismo combinado

SERIE GALVNICA
Si ponemos dos metales en contacto, el
que tiene un Ecorr ms negativo tiene un
exceso de actividad electrnica, que se
cede al metal o aleacin ms positiva.
M metal ms activo que N
M Mn+ + ne la velocidad aumenta
por prdida de electrones: nodo en la
clula galvnica
N Mm+ + me la velocidad decrece
por ganancia de electrones: Ctodo en la

SERIE GALVNICA

SERIE GALVNICA
La serie galvnica es una lista de los
potenciales de corrosin para varias
aleaciones tiles y metales puros (rango
de potenciales). Los potenciales vienen
medidos con respecto a un determinado
electrodo de referencia. En ocasiones slo
aparece listado el orden de potenciales.
Se proporcionan para ambientes de
trabajo simulado o real. Sirve nicamente
para dar tendencias.

SERIE GALVNICA

SERIE GALVNICA
Cuanto ms negativo sea el potencial de
una aleacin ms fcilmente es atacada
por corrosin galvnica.
Cuanto menor sea la diferencia de
potencial de los metales que se acoplan,
menor es la velocidad de corrosin.

SERIE GALVNICA
El empleo de distintos metales en una
solucin corrosiva no significa que la
corrosin galvnica sea inevitable. Los
factores que influencian la corrosin
galvnica incluyen:
a) Conductividad del circuito: Tiene
que existir el contacto entre metales
diferentes en una solucin de alta
conductividad para que se produzca el
ataque galvnico.

SERIE GALVNICA
b) Potencial entre nodo y ctodo: la
posicin que ocupa cada metal en la serie
galvnica determina el potencial y la
direccin del flujo de corriente cuando se
compone una celda. El metal que ocupa
la posicin ms alta en la serie constituye
el ctodo. El otro metal es el nodo y,
debido a ello, es el que resulta atacado
por la accin de la celda. El potencial se
incrementa cuanto ms apartadas unas
de otras son las posiciones ocupadas por

SERIE GALVNICA
c) Polarizacin: Este
efecto es el que se
produce sobre los
electrodos de una
celda galvnica por el
depsito sobre los
mismos de los gases
liberados por la
corriente. La
evolucin de los iones
de hidrgeno puede
cambiar de pasiva en
activa la superficie

G
METAL

SOLUCIN
E<Eeq G > 0
DEPOSICIN
E=Eeq G = 0
EQUILIBRIO
+
+

E>Eeq G < 0
DISOLUCIN

SERIE GALVNICA
d) Areas relativas del ctodo y
nodo: el rea relativa de las superficies
ejerce un efecto pronunciado sobre el
dao producido por la accin galvnica.
Un pequeo nodo con un ctodo grande
produce una corriente de elevada
densidad y acelera la corrosin en el
nodo. Debern evitarse las pequeas
reas del metal menos noble. No se
utilizarn piezas de sujecin de aluminio
para el acero inoxidable. En cambio, el

SERIE GALVNICA
e) Relacin geomtrica entre
superficies de distintos metales: Un
borde o una esquina del metal menos
noble no deber estar en contacto con el
centro de un rea de gran superficie del
metal que ha de constituir el ctodo si
llega a formarse una celda galvnica

Control de la corrosin
Diseo
evitar estancamiento lquido, uniones ,
pares galvnicos, ngulos vivos,
ngulos de tuberas
Modificacin del medio
bajar temperatura, inhibidores (cromato
sdico, nitrato sdico, tanino, sales de
Ca y Mg)

Control de la corrosin
Modificacin del proceso.
elegir material para que su forma o ambiente
no favorezcan la corrosin
Recubrimientos
metlicos. Electrolticamente, inmersin,
difusin, etc
fosfatado sobre chapa de acero
anodizado del aluminio
tratamiento superficial (pavonado con bao
de sosa a 143C)

Control de la corrosin
Proteccin andica
formacin de pelculas pasivas
protectoras alimentadas con dbiles
corrientes
Modificacin del metal
aumentar pureza (Zn), alearlo (acero
inox., bronce, latn), tratamientos
trmicos,

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