Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
CIANURACIN
Termodinmica
Si proceso ocurre
Cintica
Velocidad de ocurrencia
Disolucin de Au y Ag en CN
Proceso de Corrosin Electroqumico O2
capta electrones (Zona Catdica)
Metal cede electrones (Zona Andica)
ReaccinGlobal:
2Au+8CN-+O2+2H2O
2Au(CN)-4+H2O2+2OH-
MECANISMOCINTICODELA
CIANURACIN
Concentracin de O2
VelocidaddeDisolucin
Concentracin de CN
Intensidad de Agitacin
Habashiproponequeelcontroldelproceso
Difusin del O2
Difusin del CN
MECANISMOCINTICODELA
CIANURACIN
CuandolaconcentracindeCN-esbaja:
CuandolaconcentracindeCN-esalta:
< CN-
f(CN-
> CN-
f(O2
Velocidad de Disolucin es
Velocidad de Disolucin es
MECANISMOCINTICODELA
CIANURACIN
En condiciones normales de P y T, solubilidad de O2 en soluciones
acuosas es baja y la concentracindecianuro es entre 1y2g/T, entonces la
velocidad de disolucin esta controlada por la concentracindeO2 y su difusin
hacia la superficie de ataque.
Porlotanto, el aumento de la concentracin de cianuro libre no acelera la
reaccin.
El tiempo de disolucin es proporcional al radio de la partcula, por
locualserequieretiemposaltos de lixiviacin para tamaos de oro grueso.
En la prctica es preferible retirar el oro grueso por procesos de
concentracin gravitacional o por amalgamacin, antesdecianurar.
ESTABILIDADDELCIANUROEN
SOLUCIONESACUOSAS
2NaCN+H2SO42HCN+Na2SO4
pHdeCianuracinentre10y12
EFECTODECONSTITUYENTEDELAPULPA
CN
ReactivosNecesarios
O2
OH
Perosolucionesymineralessoncomplejos:
Ganga reacciona positiva o negativamente con los reactivos.
Reactivos de flotacin son inhibidores de las reacciones de cianuracin.
Materiales carbonaceos en las menas absorben el oro y
plata.
la
a)MineralesdeHierro:
Pirita, Marcasita y Pirrotita se oxidan medianamente en las soluciones alcalinas
aireadas de cianuro y forman:
Fe(OH)3, Fe(CN)-4 6, S=, CNSPirrotita>Marcasita>Pirita
Se recomienda airear la pulpa para formar Fe(OH)3, evitando la formacin de
ferrocianuros e in sulfuro.
EFECTODECONSTITUYENTEDELAPULPA
b)MineralesdeCobre:
Minerales de Cu (excepto la Cpy) presentan gran afinidad para formar
complejos con el cianuro:
Cu(CN)-2 Cu(CN)3=
4molesCN
Cu(CN)-34
SegnCN-
1molCu
Cu2S+6CN-+H2O 2Cu(CN)=3+HS-+OH
Cu2O+6CN-+H2O 2Cu(CN)=3+OHSeRecomienda:
SiCN-total4
Cudisuelto
Lixiviacincida
Flotacin
MezclasdeCianuroyAmonio
EFECTODECONSTITUYENTEDELAPULPA
c)MineralesdeArsnico
Arsenopirita (FeS2*FeAs2) Regaljar (As2S2) Oropimente (As2S3)
6As2S2 + 3O2
2As2O3 + 4As2S3
As2S3 + CNCNS- + AsS= 3
Se recomienda Tostacin
d)InSulfuro
< Cintica
In sulfuro inhibe la disolucin de oro
(absorbe sobre la superficie)
Consume CN y O2
2S= + 2CN- + 2H2O
Adicionar sales de plomo
e)TiosulfatosyTiocianatos
Tiosulfato por descomposicin de sulfuros y consumen CN
2S2O3- + 2CN- + O2
2CNS- + 2SO=4
FENMENODEADSORCIN
FENMENODEADSORCIN
ADSORCION
FENMENODEADSORCIN
La energa libre de adsorcin puede expresarse aproximadamente por:
Gads-Gelect+GCH2+Gquim
donde:
Gelect=Z*F*d, representa la energa libre debido a fuerzas coulmbicas
(electrostticas)
d= Es el potencial elctrico en el plano de Stern
Faraday
F= Es la constante de
CARBNACTIVADO
Elcarbnactivado corresponde a un tipo de adsorbente, es un material de
carbono que presenta una estructura porosa y elevada rea superficial, es un
carbonizado que se ha sometido a reaccin con gases o productos qumicos,
durante o despus del proceso de carbonizacin, conelobjetodeaumentarsu
porosidad. El C.A adsorbe > sustancias orgnicas que inorgnicas.
Los precursores para la produccin de carbn activo son muy variados y en la
mayora de los casos baratos: algas,lignito,carbnmineral,cscaradecoco,
coquedepetrleo,huesosdefruta,cereales,granosdecaf,turba,aserrn,
residuosdepastadepapel,lodoscidosdepetrleo,madera,melazas,etc.
CARBNACTIVADO
CARACTERISTICAS:
Amorfo.
Poroso.
Superficieespecficaalta(300a3000m2/g).
Carbnsinporosidad3.86*10-4m2/g.
Altaporosidadpermiteadsorbergases,vaporesysustanciasdisueltaso
dispersasenlquidos.
CARBNACTIVADO
CundoOcurrelaAdsorcin?
CARBNACTIVADO
Representacin esquemtica del sistema poroso de un carbn y clasificacin
delosporossegnsutamao (d = dimensin caracterstica del poro). Los
crculos representan las molculas del adsorbato
CARBNACTIVADO
Para el desarrollo de una porosidad y un rea superficial adecuada se utilizan
distintos agentesactivantes, como por ejemplo:
vapor de agua
dixido de carbono
cido brico
cido fosfrico
fosfato de calcio
carbonato potsico
cloruro frrico
cido ntrico
dixido de manganeso
hidrxido de sodio
hidrxido de potasio, etc.
CARBNACTIVADO
Materiaprima
Propiedadesfsicayqumicas
Condicionesdeactivacin
MateriaPrima
Formasdeactivacin
Productodeseado(Granulado,polvo,etc)
a) ActivacinconCompuestosInorgnicos
) Mezcla de carbn + Reactivos inorgnicos + T.
) Acido Sulfrico, Fosfrico, Hidrxidos y Sulfatos Alcalinos deshidratan
las molculas orgnicas durante la carbonizacin o calcinacin.
) T 500 900 C, enfra, filtra y lava.
CARBNACTIVADO
b)ActivacinMedianteGases
Materiaprimaescarbonizadayespasadaporgasescalientesactivantes
Gases:
Vapor de Agua.
CO2.
Gas de Combustin.
Aire.
T>700Csonclasificadosdealtadensidad(H)ysoninmersosencido
oagua.
T<700Csonclasificadosdebajadensidad(L)ysoninmersosenagua.
CarbnLnopuedeserconvertidoenH
EFECTOCONCENTRACINDEIONES
SOBRELAADSORCIN
1) El incremento de iones Na y Ca en la solucin incrementa la cantidad de
Ag y Au adsorbida.
2) Los iones CN- compiten con los complejos de Au y Ag por sitios
activos decreciendo su adsorcin
3) A mayor pH de la solucin, decrece la adsorcin de Au y Ag y
menor es la adsorcin de H+
4) A mayor pH el potencial z del carbn es ms negativo
5) A igual concentracin inicial de Au y Ag en la solucin, el carbn
adsorbe3 veces ms Au que Ag, tambin la cintica del Au es mayor.
USOSDECARBNACTIVADO
1. Adsorcin de reactivos de flotacin. Regula los mecanismos de
coleccin, presin y espumacin.
2. Modificadordelpotencialoxidantedeunapulpaosolucin. Usado en
circuitos de separacin Cu-Mo con el propsito de bajar el consumo de depresante
y tambin adsorber los colectores residuales de cobre
3. Como catalizadorenelprocesodecementacindecobreconchatarra,
rebajando el consumo de chatarra por la disminucin del Fe+3 presente.
4. Eliminacin de contaminantes orgnicos en las soluciones de SX y en la
purificacin de aguas recirculadas y eliminacin de grasas o aceites en las pulpas.
5. Adsorcin de iones metlicos de Au y Ag desde las soluciones
cianuradas
REGENERACINDELCARBN
Regeneracin trmica
CO + H2
C + 2H2O
CO2 + 2H2
REGENERACINDELCARBN
Adems calcinacin
agua
Despus de calcinacin
enfriamiento
200 # Ty
ELUCINODESORCINDELCARBN
ELUCINODESORCINDELCARBN
PROCESODEDESORCINCONALCOHOL(1976-Heinen)
Caractersticas:
Solucin 0.1% NaCN; 1% NaOH y 20% etanol a temperatura de 80 C.
La adicin de etanol reduce el tiempo de ciclo de desorcin (5 a 6 horas)
Menor tamao de seccin de desorcin con respecto a proceso Zadra
La desventaja es el riesgo de incendio y explosin por el uso de alcohol
Otra desventaja es el alto costo de operacin debido a la prdida de
alcohol por volatilizacin por lo cual se requiere de equipos para la
recuperacin de vapor.
Carbn no requiere frecuente regeneracin
ELUCINODESORCINDELCARBN
PROCESODEDESORCINAALTAPRESION(1973-Ross)
Caractersticas:
Solucin con 0.1 % NaCN y 1% NaOH a temperatura de 160 C y 350 kPa.
Alta presin reduce el consumo de reactivos, inventario de carbn y tamao
de seccin de desorcin.
Tiempo de desorcin entre 2 y 6 horas
Alto costo de capital en su instalacin por la presin y temperatura
empleada, as como el tiempo que se requiere para enfriar las soluciones
ELUCINODESORCINDELCARBN
PROCESODEDESORCIONANGLO-AMERICANO(Davidson-1980)
Caractersticas:
Considera un pre-acondicionamiento del carbn cargado con un medio
volumen de lecho de 5 % NaOH y 1% NaCN por 30 minutos.
Luego viene la desorcin con cinco volmenes de lecho de agua caliente
(110 C) a una razn de flujo de 3 volmenes de lecho por hora.
La temperatura de 110 C origina una presin de operacin de 7 a 14 psi
El tiempo de ciclo, considerando el pre-lavado es de 8 a 9 horas
Requiere un alto costo de capital en la instalacin y el requerimiento de
flujos mltiples incrementa la complejidad del circuito.
MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO
CIC
CIP
CIL
MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO
MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO
MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO
MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO
CEMENTACINCONZn
CementacinconZnenpolvo(1904,Merril)>Areasuperficial
2Au(CN)-2 + Zn
2Au + Zn(CN)-24
2Au(CN)-2 + Zn + 3OH2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O
peroelZntambinpuedeproducirH2
Zn + 4CN- + 2H2O
Zn(CN)-24 + 2OH- + H2
Zn + 2H2O
HZnO2- + H+ + H2
PuedeexistirprecipitacindeoroatravsdelaformacindeH2
Au(CN)-2 + H2
Au + 2H+ + 2CN-
Peroestoocurreabajasvelocidadesytemperaturaypresinalta.
Sehapropuestolasiguientereaccingeneral
Zn + Au(CN)-2 + H2O + 2CN-
CEMENTACINCONZn
CementacinconZnesunsistemaredoxheterogneo,donde:
iones aurocianuros y cianuros tienen que transferirse a la superficie del Zn.
Los reactantes tienen que ser adsorbidos en ella.
La reaccin de reduccin toma lugar en dicha superficie.
Los productos de la reaccin son desorbidos y transportados a la solucin.
La velocidad de reaccin es proporcional al area del Zn (polvo de Zn).
VelocidaddeCementacindeAuestacontroladaporlavelocidad
detransferenciadelosionesAu(CN)-2
CONDICIONESPARAUNABUENA
CEMENTACIN
1).SolucinRica:
Estar clarificada con menos de 5 ppm de slidos.
Estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno.
Tener una concentracin de cianuro libre > 0.035 M (1.7 g/L NaCN).
Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adicin de cal).
Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor de 0.5 a 1
parte de nitrato de Pb por 1 parte de Au) y no una alta concentracin de plomo.
2). AdecuadaadicindeZn en polvodealtapureza(5a12partes
deZn
porpartedeAu)
PROCESOMERRILL-CROWE
ADICINDESALESSOLUBLESDE
PLOMO
USODEZnENPOLVO
XITODELPROCESO
DESOXIGENACINDELASOLUCIN
RICA(1918)
PROCESOMERRILL-CROWE
CLASIFICACINDELASOLUCINDE
CIANURORICAPREGNANT
DESOXIGENACIN
MERRIL-CROWE
ADICINDEZINCENPOLVOYSALES
DEPLOMO
RECUPERACINDELPRECIPITADOZINC
-ORO
PROCESOMERRILL-CROWE
COMPARACINPROCESOS:
MERRILLCROWEV/SCARBN
ACTIVADO
PROCESODECEMENTACIN
MERRILL-CROWE
PROCESODEADSORCINCONCARBN
ACTIVADO
VENTAJAS:
VENTAJAS:
DESVENTAJAS:
DESVENTAJAS:
ELECTRODEPOSITACINDEORO
Definicin:
Ctodo
Oro disuelto se reduce a oro metlico y genera hidrgeno por
descomposicin del agua
nodo ion hidroxilo se oxida a agua con evolucin de oxgeno
Reacciones:
Ctodo:
Au(CN)-2 + eH2O + e-
nodo:
2OH-
Au + 2CN-
ELECTRODEPOSITACINDEORO
Altaeficiencia
EWdeOro
Oro depositado es de alta pureza
aunque las soluciones de baja concentracin
tienen velocidad lenta de depositacin.
Concentracin de soluciones ricas son bajas
0.0350.9g/L
velocidadesdedepositacinbajas
MTODOSDEELECTRODEPOSITACIN
(CELDASELECTROWINNING)
Cuatro tipos de celdas han sido usados para el electrowinning del oro de
solucionesalcalinasdecianuro:
CeldaZadra.
CeldaAARL.
CeldadeGrfitoNIM.
CeldadeLanadeAceroMintek.
CELDAZADRA(1950)
Recipiente cilndrico con un ctodo central de lana de acero, protegido dentro de un
canasto de plstico perforado para aislacin, y un nodo concntrico de malla de
acero inoxidable.
CELDAAARLLDEANGLOAMERICAN
Semejante a la Celda Zadra, lasdiferenciasson:
Solucin alimentada por un tubo en el fondo del ctodo y sale sin
contactarse con el nodo.
El contacto elctrico se efecta por medio de una membrana de
intercambio inico.
CELDADEGRFITONIM
Celda tipo sandwich con ctodo permanente de grafito separado del
compartimiento andico por una membrana de intercambio inico.
Despus de la depositacin del oro el grafito es disuelto como aurocianuro
de potasio por inversin de la polaridad y finalmente re-depositado sobre placas
de titanio, en una pequea celda externa.
El problema es la pasivacin que sufre el grafito, por lo cual a veces es
necesario fundir el grafito para recuperar el oro.
CELDADEGRFITONIM
CELDADELANADEACEROMINTEK
Celda rectangular con ctodos permeables rellenados con lana de acero y
nodos de acero inoxidable perforados (flujo uniforme de solucin).
Es posible obtener 2 Kg de Au en 0.5 kg de lana de acero.
Posteriormente la eficiencia de corriente disminuye al bloquearse el
ctodo por el oro depositado.
Ctodos son calcinados
40 % borax
Calcina es mezclada con
30 % Na2CO
25 % slice
T 1300 C
CELDADELANADEACEROMINTEK