Centro de Educao Superior do alto Vale do Itaja CEAVI

TEES Complemento de TAA

Suyanne A. L. Bachmann

Sumrio
Eletroqumica
Pilha
Potencial

de Redox

Eletrlise
Leis

de Faraday
2

ELETROQUMICA

PILHA ELETROQUMICA

ELETRLISE

PILHA DE DANIELL
Baseia-se na seguinte reao:

Zn + CuSO4

Cu + ZnSO4

na forma inica

**

Zn

Cu2+

Cu +

Zn2+

ELTRONS

Esquema da Pilha de Daniel

ELTRONS

PONTE SALINA
NIONS

Zn
Zn2+

2+

Zn

Zn2+
2+

CTIONS

Cu2+
Cu2+
Cu2+

Cu2+
5

 medida que a reao vai ocorrendo

Nas solues
teremos
a passagem
dos ons, em
excesso,
O eletrodo
de zinco
vai se desgastando
com
O soluo
eletrodo
de
ter
sua
massa
aumentada
A soluo
A
de ZnSO
deocobre
CuSO
4 vai
4ficando
vai
mais
mais
concentrada
diluda
poderemos
fazer
asficando
seguintes
passar
do
tempo
de um lado para o outro atravs da ponte salina

observaes
ELTRONS

PONTE SALINA
NIONS

CTIONS

Zn2+
Zn2+
Zn

Zn

2+

2+

Zn2+

Zn

Zn2+

Zn2+
2+

Cu2+
Cu2+
Cu2+

Cu2+

Neste processo ocorrncia

simultnea das seguintes reaes:

Zn

Zn2+ +

Cu2+ +
Zn

2e

+ Cu2+

2e

(semi-reao de oxidao)

Cu (semi-reao de reduo)
Zn2+

Cu

(reao global)

O plo onde chegam os eltrons ocorrendo

O plo de onde saem os eltrons
a
ocorrendo a oxidao chama-se
reduo chama-se
ANODO e corresponde ao PLO NEGATIVO
CATODO e corresponde ao PLO POSITIVO
ELTRONS

NODO

CTODO

PONTE SALINA
CTIONS

Zn
Zn2+

2+

Zn

Zn2+
2+

Cu2+
Cu2+
Cu2+

Cu2+

Representao de uma pilha segundo a IUPAC:

M1

x+

M1

y+

M2

M2

Para a pilha de DANIELL

Zn0

Zn2+

Cu2+

Cu0

01) Observando a pilha abaixo, responda:

Co

Co2+

Au3+

Au

a) Quais as semi-reaes?
Co 2 e -

Co2+

semi-reao de oxidao

Au3+ + 3 e -

Au

semi-reao de reduo

b) Qual a reao global?

3 Co

2e 6

3 e2 Au3+ + 6
3 Co +

2 Au3+

3 Co2+
2 Au
3 Co2+ + 2 Au (reao global)
10

Co

Co2+

Au3+

c) Quem sofre oxidao?

Co

d) Quem sofre reduo?

Au3+

Au

e) Qual o eletrodo positivo ou ctodo?

Au

f) Qual o eletrodo negativo ou nodo?

Co

g) Que eletrodo perder massa?

Co

h) Qual dos eletrodos ter a sua massa aumentada?

Au
11

02) Podemos dizer que, na clula eletroqumica:

Mg

Mg2+

Fe3+

Fe

a) o magnsio sofre reduo.

b) o ferro o nodo.
c) os eltrons fluem, pelo circuito externo, do magnsio
para o ferro.
d) h dissoluo do eletrodo de ferro.
e) a concentrao da soluo de Mg2+

diminui com o

tempo.
12

03)

As

relaes

existentes

entre

os

fenmenos

eltricos e as reaes qumica so estudadas:

a) na termoqumica.
b) na eletroqumica.
c) na cintica qumica.
d) no equilbrio qumico.
e) na ebuliometria.

13

04) O

plo

onde saem os

eltrons, em uma

pilha, :
a) ctodo.
b) plo positivo.
c) nodo.
d) o eletrodo que aumenta a massa.
e) o que ocorre reduo.

14

Os metais que fazem parte de uma reao

de xido-reduo
tm uma tendncia a
CEDER ou RECEBER ELTRONS
Essa tendncia determinada pelo
potencial de eletrodo (E)

15

Este potencial, em geral, medido a

1 atm, 25C e soluo 1 mol/L
Sendo assim, nestas condies,
Chamado de
POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E)

Esse potencial medido tomando-se como

referencial um eletrodo de hidrognio,
que tem a ele atribudo o potencial 0,00 V

16

TABELA DE
POTENCIAIS-PADRO DE REDUO
(1 atm e 25C)

17

Para a pilha de Daniell os potenciais so:

Zn2+

+ 2e

Cu2+

+ 2e

Cu2+

+ 2e

Zn
Zn + Cu2+

Zn2+

Zn

Ered = 0,76 V

Cu

Ered = + 0,34 V

Cu

Ered = + 0,34 V

+ 2 e
Zn2+ + Cu

Eoxi = + 0,76 V
E = + 1,10 V
18

01) Conhecendo as seguintes semi-reaes e os seus

potenciais padro de reduo abaixo, determine a d.d.p da
pilha formada pelos eletrodos indicados:

Sn2+
Ag1+

+
+

Sn
Ag

2e
1e

a) + 0,54 V.

E = 0,14 V
E = + 0,80 V

b) + 0,66 V.

O potencial de reduo da prata

c) + 1,46 V.

maior que o do estanho

d) + 0,94 V.
e) + 1,74 V.

2 Ag1+

+ 1
2e

Sn
Sn + 2Ag1+

2 Ag

Sn2+

2e

Sn2+ + 2Ag

E = + 0,80 V
E = + 0,14 V
E = + 0,94 V
19

03) Considere as seguintes semi-reaes e os potenciais

normais de reduo:
Ni

2+

Au

3+

+ 2 e

Ni

+ 3 e

Au

= 0,25 V
= + 1,50 V

O potencial da pilha formada pela juno dessas duas

semi-reaes :
a) + 1,25 V.
b) 1,25 V.
c) + 1,75 V.
d) 1,75 V.
e) + 3,75 V.

2 Au
3 Ni
2 Au

3+

3+

6e
+3

2 Au
3 Ni

2+

6 e
+ 2

+ 3 Ni 2 Au + 3 Ni

+2

= + 1,50 V

= + 0,25 V

= + 1,75 V

20

Estes objetos foram recobertos com um

metal atravs de um processo qumico chamado de
ELETRLISE

21

ELETRLISE
Reao qumica provocada por
CORRENTE ELTRICA

22

GERADOR

ELTRONS

passar uma corrente

eltrica pelo recipiente
contendo a soluo, ou a

ELTRONS

Uma fonte de energia faz

NIONS

CTIONS

substncia fundida,
provocando a reao
qumica e liberando as
espcies finais nos
eletrodos

23

01) As reaes de eletrlise s ocorrem em

ONS em movimento. Nessas
sistemas que contenham ________
ELTRICA .
transformaes h consumo de energia _____________
Completam-se, respectivamente, com:
a)
b)
c)
d)
e)

tomos e luminosa.
molculas e luminosa.
molculas e trmica.
tomos e eltrica.
ons e eltrica.

24

02) Em um processo de eletrlise correto afirmar que:

a) no h passagem de corrente eltrica.
b) substncias so apenas oxidadas.
c) substncias so apenas reduzidas
d) o elemento oxidante doa eltrons.
e) oxidao e reduo so sempre simultneas.

25

Podemos dividir a eletrlise em

GNEA e AQUOSA
ELETRLISE GNEA
Ocorre com a substncia inica na fase
lquida (fundida)
ELETRLISE AQUOSA
Ocorre quando o eletrlito
se encontra dissolvido na GUA
26

Na eletrlise
o plo negativo o ctodo
e o plo positivo o nodo.
ELTRONS

os ctions

ELTRONS

No plo negativo (ctodo)

GERADOR

recebem eltrons
(sofrem reduo)

C
+

x+

e-

No plo positivo (nodo)

os nions
perdem eltrons
(sofrem oxidao)
NIONS

CTIONS

e-

A
27

Eletrlise gnea do (NaCl )

No estado fundido teremos os ons
sdio (Na+) e cloreto (Cl)
Plo negativo:
Plo positivo:

2 e 2 Na
2 Cl 2 e Cl2

2 Na+

2 Na+ + 2 e
Reao global:

2 Cl

2 NaCl

2 e

2 Na

2 Na
Cl2
+

Cl2
28

01) No ctodo de uma clula de eletrlise sempre ocorre:

a) deposio de metais.
b) uma semi-reao de reduo.
c) produo de corrente eltrica.
d) desprendimento de hidrognio.

GERADOR

eltrons

ctodo

nodo
+

nions

ctions

e) corroso qumica.

x+

e-

29

02) A eletrlise de cloreto de sdio fundido produz sdio

metlico e gs cloro. Nesse processo, cada on:
a) sdio recebe dois eltrons.
b) cloreto recebe um eltron.
c) sdio recebe um eltron.
d) cloreto perde dois eltrons.
e) sdio perde um eltron.

Plo negativo: 2 Na+

Plo positivo: 2 Cl

+ 2 e 2 Na
2 e Cl2

30

03) O alumnio obtido industrialmente pela eletrlise gnea

da alumina (Al2O3). Indique a alternativa falsa:
a) O on alumnio sofre reduo.
b) O gs oxignio liberado no nodo.
c) O alumnio produzido no ctodo.

GERA DOR

eltrons

ctodo

nodo

d) O metal alumnio agente oxidante.

nions

ctions

e) O on O2- sofre oxidao.

Al

+3
2
2 O3

Plo negativo: 2 Al+3

Plo positivo:

3O

+6 e

2 Al

6 e 3/2 O2
31

Na eletrlise aquosa teremos a presena de

DOIS CTIONS e DOIS NIONS

Neste caso teremos que observar a

ORDEM DE DESCARGA DOS ONS
PLO POSITIVO
A oxidrila descarrega antes que os nions
oxigenados e fluoreto.
NIONS
NO-OXIGENADOS

>

OH

>

NIONS OXIGENADOS
o F

32

PLO NEGATIVO
O on H+ descarrega antes dos ctions
dos alcalinos, alcalinos terrosos e alumnio

DEMAIS
CTIONS

>

>

CTIONS DOS ALCALINOS (1A),

ALCALINOS TERROSOS (2A) e Al3+

33

Na descarga do H + ocorre a seguinte reao:

2 H+ +

2 e -

H2

Na descarga do OH - ocorre a seguinte reao:

2 OH

2 e-

H2O + 1/2 O2

34

Eletrlise aquosa do NaCl

gua (ioniza):

H2 O

NaCl (dissocia):

NaCl

H+

Na+

OH

Cl

No nodo (plo positivo)

o Cl tem prioridade diante do OH
2 Cl

2 e

Cl2

No ctodo (plo negativo)

o H+ tem prioridade diante do Na+
2 H+

+ 2 e

H2
35

NODO : 2 Cl 2 e Cl2
CTODO : 2 H + + 2 e

H2

ficam na soluo os ons Na+ e OH

A reao global que ocorre nesta

eletrlise aquosa :

2 NaCl + 2 H2O

H2 + Cl2 + 2 NaOH
36

ELETRLISE AQUOSA DO NaCl

ELTRONS

ELTRONS

GERADOR

NODO

2 Cl 2 e Cl 2
2H+ +

2 e

H2

CTODO

A soluo final
apresenta
+

Na OH

Cl

H+

Cl
Na

OH

carter bsico,
devido formao do
NaOH.

37

Eletrlise aquosa do CuSO4

Ionizao da gua

H+

H2O
2 OH

+ OH

2 e-

H2O + 1/2 O2

Dissociao do CuSO4

CuSO4
Cu

2+

Cu
+ 2 e-

2+

+ SO4

Cu

2
+e SOtem
Ficam
na(plo
soluo
os ons
Hoxidrila
4 tem
nodo
(plo
positivo)
NoNo
ctodo
negativo)
oaon
cprico

tornando
a mesma
cida
devido
a
prioridade
diante
do do
sulfato
prioridade
diante
H +
formao do H2SO4
38

01) Quando se faz passar uma corrente eltrica atravs de uma

soluo aquosa de iodeto de potssio pode-se verificar que:
a)
b)
c)
d)
e)

ocorre migrao de K+ para o nodo e I para o ctodo.

ocorre migrao do H+ para o ctodo e I para o nodo.
a soluo torna-se cida devido formao de HI.
a soluo permanece neutra devido formao de H2 e I2.
h formao de I2 no ctodo.

ionizao da gua :

H2 O

dissociao do KI :

KI

H+
K +++

OH

+
+ I

Ficam na soluo

Plo negativo:
(ctodo)

2 H+

2 e

H2

Plo positivo:
(nodo)

2I

2 e

I2

39

02) Na eletrlise de uma soluo aquosa diluda de cido

sulfrico:
a) Quais so os gases produzidos?
Ionizao da gua:
H2O

H+

+ OH

Ionizao do cido sulfrico:

H2SO4
Plo negativo:
(ctodo)

2 H+

Plo positivo:
(nodo)

2 OH

2
+
2 H + SO4

+ 2 e H2
2 e

1/2 O2 + H2O

b) O que ocorre com a concentrao da soluo?

A soluo vai ficando CONCENTRADA em H2SO4

c) Escreva a equao global.
2 H + + 2 OH H2 + O2 + H2O

40

41

A massa, m, de uma substncia,

formada ou transformada numa eletrlise,
diretamente proporcional carga eltrica, Q,
que atravessa o circuito

Sabe-se que:

Q=i

CONSEQENTEMENTE

m = K xx i

x
x

t
42

A massa, m, de uma substncia,

formada ou transformada numa eletrlise,
diretamente proporcional ao
equivalente-grama, E, dessa substncia

m = Kx E

43

Associando as duas leis, teremos:

m=K

E xQ

A constante K vale:

Ento :

m = K xE

1
96500
m =

E.i.t
96500

44

01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada

durante 965 segundos por uma corrente eltrica de 1
ampr (A). Qual a massa de prata depositada no ctodo?
Dado: Ag = 108 g / mol
t = 965 s
i=1A
m=?

E = 108 = 108 g
1
m=

m=

E.i.t

m = 1,08 g

96500
108 . 1 . 965
96500

45

A carga total transportada

por 1 mol de eltrons de 96500 C
e denominada de 1 Faraday (F),
em homenagem ao fsico-qumico ingls
Michael Faraday
1 MOL DE ELTRONS
Ou
6,02 x 10

23

ELTRONS

1 FARADAY
TRANSPORTA

ou
96500 C

46

01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 s

por uma corrente eltrica de 1 ampr (A).
Qual a massa de prata depositada no ctodo ?
Dado: Ag = 108 g / mol
Ag+

+ 1 e

Ag

Pela cuba eletroltica passa:

Q=1

96500 C

108 g

965 C

mg

m =

965

108

96500

965 = 965 C

m = 1,08 g

47

02) Uma carga eltrica

de

9650 C

soluo contendo ons de cobre II.

eletrolisa

uma

Qual a massa

depositada no eletrodo ?
Dado: Cu = 63,5 g / mol
Cu

+2

2 e

2 . 96500 C
9650 C
m =

63,5 . 9650
2 . 96500

Cu
63,5 g
mg

m = 3,16 g

48

03) Numa clula eletroltica contendo soluo aquosa de nitrato

de prata flui uma corrente eltrica de 5,0 A durante 9650
segundos. Nessa experincia, quantos gramas de prata
metlica so obtidos? Dado: Ag = 108 g/mol
a) 108 g.

i = 5,0 A

b) 100 g.

t = 9650 s

c) 54,0 g.

m=?

Ag+

e) 10,0 g.

9650

96500

96500 C

d) 50,0 g.

m =

+ 1 e

108

9650 C

5211000
96500

Ag (s)

108 g
mg

m = 54,0 g

49

04) Eletrolisa-se uma soluo de CuCl2, durante 32 minutos, com

uma corrente de 5A. Obtm-se nas CNTP, um volume de cloro em
mL de:
a) 1400.
b) 1920.
c) 1600.

t = 32 min = 1920 s
i = 5,0 A

2 Cl

+ 2 e

Cl2 (g)

V = ? mL

d) 9650.

2 . 96500 C

e) 1114.

5 . 1920 C

V =

5 . 1920 . 22,4
2 . 96500

22,4 L
V

215040
193000

V = 1,114 L ou 1114 mL

50

05) A corrente eltrica necessria para depositar 10,8 g de

prata atravs da eletrlise de uma soluo de nitrato de prata
durante 5 minutos de:
i=?A
Dado: Ag = 108 g/mol
m = 10,8 g
a) 32,16 A .

t = 5 min

b) 3,0 A.

Ag +

c) 6,2 A.

+ 1 e

= 300 s

Ag (s)

d) 4,3 A.
e) 31,3 A.

i =

96500
300

10,8

108

96500 C

108 g

i . 300 C

10,8 g

i = 32,16 A

51

06) Calcule as massas dos metais depositadas em 3 cubas

eletrolticas, ligadas em srie, submetidas a uma corrente de
4A, durante 40 minutos e 12 segundos conforme esquema:
Dados: Cu = 63,5 u; Ag = 108 u.; Fe = 56 u.
GERADOR

CuSO4
m
E

FeCl3

= constante

AgNO3
mCu
ECu

mFe
EFe

mAg
EAg
52

i=4A

Q=4

t = 40 min 12 s = 2412 s
Cu+2

+
2

2 e

96500 C
9648 C

Ecu+2 =

(PA)Cu

+2

2
(PA)Fe

+3

EFe+3 =

EAg+ =

3
(PA)Ag
1

Cu

63,5g

mg

63,5
2
56
3
108
1

2412 = 9648 C

(s)

= 31,75g

m = 3,17g
mCu
ECu

= 18,66g

3,17
31,75

mFe
EFe
mFe

18,66

mAg
EAg

mAg
108

= 108g
m = 1,86g

m = 10,78g
53