Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Carbohidratos
1
Carbohidratos
Carbohidrato:
Carbohidrato un polihidroxialdehdo o
Monosacridos
Los monosacridos se clasifican atendiendo a su
nmero de tomos de carbono:
Nombre
triosa
tetrosa
pentosa
Frmula
C 3 H6 O3
C 4 H8 O4
hexosa
C 6 H12 O6
heptosa
octosa
C 7 H14 O7
C 8 H16 O8
C 5 H10 O5
Monosacridos
Hay solamente dos triosas
CHO
CH2 OH
CHOH
C=O
CH2 OH
Gliceraldehdo
(una aldotriosa)
CH2 OH
Dihidroxiacetona
(una cetotriosa)
Monosacridos
Gliceraldehdo contiene un estereocentro y
CHO
CHO
OH HO
CH2 OH
(R)-Gliceraldehdo
CH2 OH
(S)-Gliceraldehdo
5
Proyecciones de Fischer
Proyeccin Fischer : muestra la representacin,
OH
CH2 OH
(R)-Gliceraldehdo
Conversin en
una proyeccin CHO
de Fischer
H
OH
CH2 OH
(R)-Gliceraldehdo
D,L Monosacridos
En 1891, Emil Fischer hace una asignacin arbi-
CHO
H
OH
CH2 OH
D-Gliceraldehdo
25
[]D = +13.5
HO
H
CH2 OH
L-Gliceraldehdo
25
[]D = -13.5
D,L Monosacridos
De acuerdo con la propuesta de Fischer
D-monosacrido:
D-monosacrido un monosacrido,que se escribe en
proyeccin de Fischer,con el -OH del penltimo
carbono a la derecha
L-monosacrido:
L-monosacrido un monosacrido,que se escribe en
proyeccin de Fischer,con el -OH del penltimo
carbono a la izquierda.
D,L Monosacridos
Ejemplos:
de dos D-aldotetrosas y
de dos D-aldopentosas
CHO
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2 OH
CH2 OH
D-Eritrosa
D-Treosa
CHO
H
OH
H
OH
H
OH
CH2 OH
CHO
H
H
H
OH
H
OH
CH2 OH
D-Ribosa
2-Desoxi-Dribosa
9
D,L Monosacridos
Y de tres D-aldohexosas
H
HO
H
H
CHO
OH
H
OH
OH
CH2 OH
D-Glucosa
H
HO
HO
H
CHO
OH
H
H
OH
CH2 OH
D-Galactosa
H
HO
HO
H
CHO
NH2
H
H
OH
CH2 OH
D-Glucosamina
10
Estructura Cclica
Los monosacridos presentan grupos hidroxilo y
11
Proyecciones de Haworth
Proyecciones Haworth
Hemiacetales de cinco- y seis-miembros son
representados como pentgonos y hexgonos planos,
segn el caso, vistos por el borde
La representacin ms comn es con el carbono
anomrico a la derecha del oxgeno hemiacetlico que
se encuentra detrs
La designacin - cuando el -OH del carbono
anomrico es cis respecto al -CH2OH terminal; cuando es trans
12
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
5
H
OH
CH2 OH
D-Glucosa
CH2 OH
OH
H5
O
H
OH H C
HO
H
H
OH
CH2 OH
O
H5
OH( )
H
OH H
HO
H
OH
H
-D-Glucopiranosa
( -D-Glucosa)
Carbono
anomrico
CH2 OH
O
H5
H
H
+
OH H
HO
OH( )
OH
H
-D-Glucopiranosa
( -D-Glucosa)
13
Proyecciones de Haworth
Anillos de hemiacetal de seis-miembros son
nombrados por el sufijo -piranosapiranosa
Anillos de hemiacetal de cinco-miembros son
nombrados por el sufijo -furanosafuranosa
O
Furano
O
Pirano
14
F. Conformacionales
Los anillos de cinco miembros estn cerca de ser
planos por lo que las proyecciones de Haworth adecuadas estn representadas por furanosas
HOCH2
HOCH2
H
OH(
)
O
O
H
H
H
H
H
H
OH( )
H
HO
OH
HO
OH
-D-Ribofuranosa
-D-Ribofuranosa
( -D-Ribosa)
( -D-Ribosa)
15
F. Conformacionales
Para los anillos de seis miembros, piranosas, la
conformacin silla es la ms adecuada
HO
HO
CH2 OH
O
OH
OH ()
- D-Glucopiranosa
(conformacin silla)
16
F. Conformacionales
Al comparar las orientaciones de los grupos de los
carbonos 1-5 en la proyecciones de Haworth y en la
representacin de -D-glucopiranosa se constata que
los grupos -OH estn alternados a cada lado del plano.
CH2 OH
O OH ( )
H
H
OH H
HO
H
H OH
-D-Glucopiranosa
(proyeccin Haworth)
HO
HO
CH2 OH
O
OH
OH ( )
-D-Glucopiranosa
(conformacin silla)
17
Mutarrotacin
Mutarrotacin:
Mutarrotacin el cambio en la [ rotacin especifica
[] despus
mutarrotacin % presente en
[]
(grados)
el equilibrio
(grados )
+112.0
+52.7
36
+18.7
+52.7
64
-D-galactosa
+150.7
+80.2
28
-D-galactosa
+52.8
+80.2
72
-D-glucosa
18
HO
4
HO
CH2 OH
OH
OHC
H
D-Galactosa
HO
4
HO
HO
CH2 OH
O
OH ( )
OH
- D-Galactopiranosa
( - D-Galactosa)
25
[]D = +52.8
HO
CH2 OH
O
OH
OH ( )
- D-Galactopiranosa
( - D-Galactosa)
25
[]D = +150.7
19
Propiedades Fsicas
Los monosacridos son slidos cristalinos coloreados,
muy solubles en agua,pero poco solubles en etanol.
La siguiente tabla indica dulzores relativos (el azcar
de mesa = 100 es el dulzor de referencia)
Monosacridos
y disacridos
Otros Carbohidratos
Agentes dulcorantes
D-fructosa 174
D-glucosa 74
Miel
D-galactosa 0.22
sacarosa (azcar mesa) 100
lactosa (azcarde leche) 0.16
97
Melaza 74
Jarabe de grano 74
20
Formacin de glicsidos
Glicsido:
Glicsido es un carbohidrato en el que el -OH del
HO
HO
CH2 OH
O
OCH3 ( )
OH
Conformacin silla
Glicsidos
Enlace glicosdico:
glicosdico el enlace del carbono anom-
N-Glicsidos
El carbono anomrico de un hemiacetal cclico
H
Uracilo
N
H
Timidina
H
Citosina
23
N-Glicsidos
O
N
HN
H2 N
N
O
HOCH2
NH 2
N
Adenina
Guanina
NH2
N
N
H
O
H
H
HO
Enlace
N-glicosdico
H
H Carbono
anomrico
OH
24
Reduccin a alditoles
El grupo carbonilo de un monosacrido puede
CHO
OH
H
OH + H2
OH
CH2 OH
D-Glucosa
Ni
H
HO
H
H
CH2 OH
OH
H
OH
OH
CH2 OH
D-Glucitol
(D-Sorbitol)
25
Oxidacin a cidos
El grupo -CHO de una aldosa puede oxidarse a
NH3 , H2 O
RCH + A g ( NH3 ) 2
Solucin de Tollens
O
RCH +
Cu
tampn citrato o
2 + tartrato
RCO NH4
+ Ag
Precipitado de
Espejo de plata
RCO + Cu 2 O
Precipitados
de slidos rojos
26
Oxidacin a c. aldnicos
Las 2-cetosas tambin son oxidadas por estos
reactivos porque, en estas condiciones, las 2cetosas estn en equilibrio con sus aldosas
ismeras
CH2 OH
CHOH
CHO
C=O
C-OH
CHOH
(CH OH) n
(CH OH) n
(CH OH) n
CH2 OH
2-cetosa
CH2 OH
en-diol
CH2 OH
aldosa
27
Ensayo de glucosa
El procedimiento analtico ms realizado a
28
Ensayo de glucosa
CH2 OH
O
OH
- D-Glucopiranosa
OH
glucosa
+ O2 + H2 O oxidasa
H2 O2 +
Perxido de
hidrgeno
H
HO
H
H
CO2 H
OH
H
OH
OH
CH2 OH
Acido D-Glucnico 29
Ensayo de Glucosa
O2 es reducido a perxido de hidrgeno H2O2
La concentracin de H2O2 es proporcional a la
concentracin de glucosa en el ejemplo
El perxido de hidrgeno H2O2 producido se emplea
como agente oxidante de la o-toluidina, transformndola a un producto coloreado, cuya concentracin es
determinada espectrofotomtricamente
o-toluidina
+ H2 O 2
peroxidasa
producto coloreado+ H2 O
30
H
HO
H
H
OH
H
OH
OH
CH2 OH
D-Glucosa
Sntesis bioqumica
e industrial
CH2 OH
H
OH O
H
HO
O
OH
cido L-ascrbico
(Vitamina C)
31
CH2 OH
OH O
H
HO
O
OH
cido L-Ascrbico
(Vitamina C)
oxidacin
reduccin
OH O
H
O
O
cido L-Dehidroascrbico
32
Maltosa
Se obtiene a partir de la malta, la cebada y otros
cereales.
enlace 1,4-glicosdico
CH2 OH
HO
HO
OH
CH2 OH
O
HO
OH
33
-Maltosa
34
Lactosa
El principal azcar presente en la leche
5% - 8% en la leche humana, 4% - 5% en la de vaca
enlace -1,4-glicosdico
OH
CH2 OH
HO
OH
Unidad de D-galactosa
CH2 OH
O
HO
-lactosa porque
este -OH es beta
OH
OH
Unidad de D-glucosa
35
-Lactosa
36
Azcar
Azcar de mesa, del jugo de la caa de azcar y
la remolacha
CH2 OH
HO
HO
enlace -1,2-glicosdico
Unidad de -D-fructofuranosa
OH
Unidad de D-glucopiranosa O OH
2
enlace -2,1-glicosdico
O
CH2 OH
1
H
HO
CH2 OH
H
37
39
-1,4-)
Si falta
sangre tipo O
Gal
-1,3-)
NAGlu
-1-)
Membrana Celular
de eritrocito
-1,2-)
Fuc
NAGal = N-acetil-D-galactosamina
Gal = D-galactosa
NAGlu = N-acetil-D-glucosamina
Fuc = L-fucose
40
L-Fucosa
L-fucosa es sintetizada bioqumicamente a partir
de D-glucosa )
Un L-monosacrido
CHO
porque el -OH est a la
HO
H
Izquierda en la proyecin
H
OH
Fischer
H
OH
HO
H
C6 es -CH 3
En vez de -CH2 OH
CH3
L-Fucosa
41
Almidn
Las plantas lo usan como energa de
almacenamiento
Se pueden separar dos fracciones:amilosa y amilopctina. En la hidrlisis completa da solamente D-glucosa
Amilosa est formada por anillos enlazados de ms de
4000 unidades de D-glucosa unidos por enlaces -1,4glicosdicos.
Amilopectina: Polmero muy bifurcado de D-glucosa.
Las cadenas consisten en 24-30 unidades de D-glucosa
unidas segn enlaces -1,4-glicosdicos y ramas
bifurcadas creadas por enlaces -1,6-glicosdicos
42
Glicgeno
Es la reserva de carbohidratos en los animales
Un polmero no lineal de unidades de D-glucosa unidas
por enlaces -1,4- y -1,6-glicosdicos.
La cantidad total de glicgeno en el cuerpo de un
adulto bien alimentado es aproximadamente 350 g
repartidos casi igualmente entre el hgado y los
msculos.
43
Celulosa
La celulosa es un polmero lineal de unidades de
44