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INGENIERIA QUIMICA
METALURGIA 2
ING. VICTOR ALVAREZ TOHALINO
CAPITULO I
PIROMETALURGIA
INTRODUCCION
La mayor parte de metales bsicos se extraen
desde los sulfuros metlicos.
A nivel mundial, el 90% del cobre primario se
obtiene a partir de minerales sulfurados.
En el pas, todo el plomo y casi el 90% del cobre
y zinc se producen desde especies sulfuradas.
El tratamiento de la mayora de los sulfuros se
realiza por concentracin - fusin.
En la planta concentradora se obtienen los
concentrados metlicos que posteriormente se
procesan por va pirometalrgica.
PROCESOS PIROMETALURGICOS
La configuracin de las etapas depende de:
Las caractersticas del concentrado.
El tipo de metal a obtener.
Secado:
Antes era la ltima etapa de la concentracin.
Eliminacin del agua contenida en el concentrado.
Los nuevos procesos flash y de produccin continua
necesitan muy bajos niveles de humedad.
Tostacin:
Etapa opcional que ha perdido importancia.
Aumenta la capacidad de fusin.
Actualmente se usan reactores de lecho fluidizado.
PROCESOS PIROMETALURGICOS
Fusin:
Concentrado y fundentes se calientan hasta alcanzar
el estado lquido.
Se produce la separacin de fases: una sulfurada rica
en el metal y otra oxidada pobre de metal.
Aumenta la concentracin del metal a recuperar.
Conversin:
Oxidacin del bao fundido para eliminar azufre y
hierro presentes en la fase sulfurada.
Obtener cobre relativamente puro.
PROCESOS PIROMETALURGICOS
Concentrados
Secado
H2O
Tostacin
SO2
Aire
Fundentes
Fusin
Escoria
Aire
Escoria
Conversin
Piro-refinacin
Ctodos
SO2
PROCESOS PIROMETALURGICOS
Secado
Tostacin
Fusin
Conversin
Refinacin
200
400
600
800
1000
1200
T (C)
TOSTACION
FUSION
CONVERSION
PIROREFINACION
Q (+)
Q (-)
PROCESOS PIROMETALURGICOS
La secuencia clsica es una sucesin alternada
de etapas endotrmicas y exotrmicas.
Las ms relevantes son fusin y conversin.
Aumento paulatino de la temperatura y de la
presin de oxgeno en el sistema fundido.
Poseen constantes de equilibrio muy altas.
La cintica de reaccin es muy rpida.
El tiempo de residencia es muy corto.
El precio de los combustibles incentiva la
aparicin de nuevos procesos que agrupan
fusin y conversin en una sola etapa.
PROCESOS PIROMETALURGICAS
La conjuncin de procesos permite:
Utilizar el calor generado por las reacciones de
oxidacin para fundir el concentrado slido.
Producir en forma continua efluentes gaseosos ms
concentrados.
Neutralizar con mayor facilidad los gases txicos y
disminuir la contaminacin.
FUSION-CONVERSION
(1ra Etapa)
Q (+)
Q (-)
SECADO DE CONCENTRADOS
Etapa en que se elimina agua del concentrado
por accin del calor para llegar al nivel de
humedad requerido.
Para casos especficos, el grado de humedad
del concentrado es un parmetro importante.
En procesos de fusin flash, el concentrado se
alimenta mediante una suspensin en aire
enriquecido o en oxgeno.
Los procesos Outokumpu e INCO consideran
una etapa de secado previa al tratamiento.
Estos nuevos procesos requieren concentrados
con contenidos de humedad inferiores al 0,2%.
TOSTACION DE CONCENTRADOS
Etapa opcional que se aplica a concentrados de
baja ley y alto contenido de impurezas para
facilitar su tratamiento posterior.
El concentrado se calienta a temperatura inferior
a la de su fusin en presencia de reactivos.
Entre 500 y 800C se producen las reacciones
slido-gas, las cuales dependen de los productos.
Modifica la composicin qumica del concentrado
y elimina ciertos componentes voltiles.
La tostacin de la mayora de sulfuros ocurre sin
necesidad de aporte exterior de energa.
CLASES DE TOSTACION
Tostacin
Reductora
Reactivos:
Carbn
Hidrgeno
Oxidante
Reactivo:
Oxgeno del aire
Clorurante
Reactivos:
Cloro
Cloruro de hidrgeno
TOSTACION OXIDANTE
Oxidacin de los sulfuros del concentrado con
oxgeno (O2) del aire para la eliminacin parcial
del azufre como anhdrido sulfuroso (SO2).
Durante la elevacin de la temperatura ocurren:
Secado: hasta 120C. Se elimina el H2O contenida.
Calcinacin: 120-400C. Se eliminan compuestos
qumicamente combinados.
Tostacin: desde 400C. Ataque del O2 a los sulfuros.
TOSTACION OXIDANTE
La reaccin qumica general de la tostacin es:
Donde:
M S 1.5O 2 M O SO 2
H 92,71 Kcal
H 94,79 Kcal
H - 99,29 Kcal
H - 106,19 Kcal
TOSTACION OXIDANTE
Las reacciones parciales de tostacin de la pirita,
donde se elimina el azufre, son las siguientes:
4FeS2 4O 2 4SO 2 4FeS
4FeS 6O 2 4SO 2 4FeO
4FeO O 2 2Fe 2 O 3
TEMPERATURAS DE IGNICION
Sulfuros
1
Pirita
Pirrotita
Estibina
Molibdenita
Cinabrio
Calcosita
Argentita
Blenda
Galena
325
450
290
240
338
430
605
647
554
Temperatura (C)
Tamao (mm.)
1-2
2 ms
405
525
-
472
590
340
508
420
679
875
710
847
FUNDICIN
Proceso en el que adiciona calor y fundentes al
concentrado para llevarlo al estado lquido bajo
ciertas condiciones.
El sistema fundido se separa en 2 fases liquidas:
Metal crudo, formado por el metal valioso.
Escoria, constituida por las sustancias estriles.
FUNDICION DE METALES
Concentrado
A tratamiento
Fundentes
Gases
Energa
Escoria
A botadero
Metal crudo
A refinacin
ESCORIA
Se forma a partir de la ganga del mineral y de los
fundentes apropiados que se aaden.
Recoge la mayor parte de sustancias estriles.
Est constituida por una variedad de sustancias
residuales de naturaleza qumica no explicada.
La mayora son silicatos y xidos solubilizados
que forman una solucin compleja en fase nica.
Se producen en poco volumen y a costo mnimo.
Ganga
Fundentes
Escoria
PROPIEDADES DE LA ESCORIA
Peso especfico:
Debe ser el conveniente para la rpida separacin en
una fase distinta a la de los metales valiosos.
Viscosidad y fluidez:
Alta viscosidad demora la separacin de las fases.
Retiene glbulos que generan prdidas de metal.
Fusibilidad:
Cada compuesto de la ganga posee alto Pto de fusin.
La mezcla de ellos permite disminuir el punto de fusin.
Pero la fusin para ser econmica, se debe realizar a la
mnima temperatura para evitar el excesivo consumo
de combustible y el rpido deterioro de los refractarios.
COMPOSICION DE LA ESCORIA
No existe teora satisfactoria para su constitucin.
Es una solucin de xidos a temperatura elevada.
Los clculos se basan en teoras qumicas y datos
empricos, siendo los componentes xidos.
Acidez y basicidad son propiedades de las
escorias con amplias aplicaciones en fundicin.
Sin embargo en las escorias no hay H+ ni OH-.
La fusin se lleva con el tipo de escoria, segn las
propiedades requeridas (fusibilidad, viscosidad).
Tambin se aplica a la seleccin del material del
revestimiento refractario de los hornos.
Bsicos
Anfteros
B2O3
SiO2
P2O5
CaO
MgO
FeO
BaO
ZnO
TiO2
BeO
MnO
Na2O
Al2O3
Silicatada
Subsilicatada
2CaO.2FeO.SiO2
Monosilicatada
2FeO.SiO2
Sesquisilicatada
CaO.2FeO.2SiO2
Bisilicatada
CaO.FeO.2SiO2
Trisilicatada
CaOFeO.3SiO2
LECHO DE FUSION
La fusin busca eliminar la mayor parte de ganga.
La composicin de la ganga no permite formar
una escoria con las propiedades deseadas.
Por ello se aaden sustancias llamadas fundentes.
Deben ser de fcil obtencin y bajo costo.
La mezcla de concentrado y fundentes conforma
el lecho de fusin o cama de fusin.
Determinar la proporcin concentrado - fundentes
se denomina clculo del lecho de fusin.
En los clculos de la cantidad de fundente hay que
considerar que los fundentes no son puros.
LECHO DE FUSION
cidos
Fundentes
SiO2
CaO
Bsicos
MgO
FeO
Concentrado
Mineral
Valioso
Ganga
Fundentes
Fundentes
Cuarzo
Arena
Caliza
Dolomita
Magnesita
Pirita
Hematita
Lecho de fusin
Escoria
FUNDICION DE COBRE
Se adiciona calor a la mezcla de concentrado y
fundentes para que alcance el estado lquido.
El sistema fundido se separa en 2 fases lquidas:
Mata: mezcla de sulfuros que posee casi todo el cobre
ingresado en la alimentacin.
Escoria: grupo de xidos con mnimo contenido de Cu.
FUNDICION DE COBRE
El fundamento del proceso es el diferente grado
de afinidad del azufre con los elementos.
El orden de afinidad para su combinacin es el
siguiente:
Cu Fe Co Ni- Sn Zn Pb Ag Hg Au As Sb.
FUNDICION DE COBRE
Concentrado
A tratamiento
Fundentes
Gases
Energa
Escoria
A botadero
Mata
A refinacin
Mata: Cu2S, FeS
Escoria: SiO2, FeO, Fe3O4, CaO, MgO, Al2O3
Gases: SO2, N2, O2, CO, CO2, H2, H2O
FUNDICION DE COBRE
En teora el concentrado debera tener solo el S
suficiente para combinarse con el Cu, eliminar el
Fe y alcanzar el mayor ratio de concentracin.
En la prctica es imposible dejar el peso exacto de
S para combinarse con Cu, por las razones sgtes:
El exceso de S en la mata, como FeS, protege al Cu de
la oxidacin y su consiguiente disolucin en la escoria.
Eliminar alta proporcin de S en tostacin es costoso.
La alta exotermicidad de la reaccin del FeS sirve para
suministrar la energa requerida para la conversin.
La mata con alto porcentaje de Cu tiene poco volumen
y no puede disolver y colectar Au y Ag adecuadamente.
DIAGRAMA TERNARIO Cu Fe - S
HORNO DE REVERBERO
Tipo de horno generalmente rectangular, siendo
sus dimensiones: largo 27-40 m. y ancho 5-9 m.
Cubierto por una bveda de ladrillo refractario
que refleja el calor producido.
El combustible no est en contacto directo con la
carga que se va a fundir ni con la masa fundida.
El calentamiento es indirecto por medio de una
llama insuflada sobre el material fundido.
Se utilizan para la fundicin tanto de metales
ferrosos como de metales no ferrosos, entre los
cuales estn: cobre, nquel, aluminio y estao.
HORNO DE REVERBERO
Tambin se emplean para la fusin de mezclas
de metales para la obtencin de aleaciones como
bronce y latn.
Por muchos aos fue utilizado para la fusin de
concentrados de cobre, pero ya est siendo por
otros hornos de las nuevas tecnologas.
Las paredes interiores situadas en la zona que
ocupan el bao fundido y las salidas de mata y
escoria poseen refractarios de cromo-magnesita.
La bveda del horno est formada por ladrillos
refractarios de magnesita-cromo
VALVULA DE CORTE
DE FLUJO
DAMPER DE AIRE
CAJA DE QUEMADOR
FUNDA DE QUEMADOR
BOQUILLA
PLACA DE GIRO
VAPOR DE
ATOMIZACION
AIRE PRIMARIO
MEZCLADOR
TOBERA
PETROLEO
ATOMIZADO
PETROLEO
TOBERA
INTERMEDIA
DEFLECTOR
HORNO REVERBERO
FAJA
TRANSPORTADORA
TOLVAS DE
CONCENTRADO
GRUA
PUENTE
GRUA DE
MANTENIMIENTO
ALIMENTADOR
SALIDA DE
GASES
TOLVAS DE
ALIMENTACION
QUEMADOR
VERTICAL
CANAL DE
RETORNO
DE ESCORIA
QUEMADORES
PRINCIPALES
CANAL DE SALIDA
DE MATA
OLLAS DE
MATA
CANAL DE SALIDA
DE ESCORIA
CONVERSION
Oxidacin rpida de una carga lquida constituida
por metales o compuestos metlicos por medio
de un flujo de aire a presin.
Los principios bsicos son:
Mayor afinidad del oxgeno por los diversos elementos
que impurifican al metal valioso.
Autosostenimiento energtico del proceso porque la
mayora de reacciones son exotrmicas.
CONVERSION
Proceso usual en tratamiento de matas de cobre.
Adaptacin del mtodo Bessemer usado en Fe.
Consiste en la oxidacin de la mata lquida que
proviene de la fusin.
Los sulfuros fundidos se introducen a 1100C.
El calor generado por la oxidacin del hierro y del
azufre es suficiente para hacerlo autgeno.
Se remueve hierro y azufre de la mata, para
producir cobre blster de alta pureza (98 99%).
Posteriormente el cobre se somete a procesos
de refinacin trmica y/o electroltica.
CONVERSION
La conversin de la mata de cobre se lleva a cabo
en dos etapas:
En la primera etapa se inyecta aire para producir
la oxidacin del hierro (FeS), segn la reaccin:
2FeS + 3O2
2FeO + 2SO2
H= -233,98 Kcal
2FeO.SiO2
H= -5,90 Kcal
DIAGRAMA DE ELLINGHAN
CONVERSION
En la segunda etapa ocurre la reaccin de
oxidacin del Cu2S, producindose cobre blster
y un gas rico en SO2.
Cu2S + O2
2Cu + SO2
H= +9,65 Kcal
CONVERTIDORES
Para conversin de matas de cobre se emplea
convertidores horizontales.
El convertidor Pierce Smith es el ms utilizado.
Constituido por una carcasa cilndrica formada
por chapas de acero.
La carcasa puede girar debido a que posee un
aro dentado que se une al motor a travs del
reductor.
El revestimiento interno est conformado por
ladrillos refractarios de magnesita y cromomagnesita.
OLLA DE
MATA
GASES DE
CONVERSION
CORONA
BOCA DEL
CONVERTIDOR
TAPA
LATERAL
TUBOS DE
DISTRIBUCION
DE AIRE
JUNTA
ROTATIVA
DIAMETRO DE
TAMBOR 13-0
AIRE DE
PROCESO
LINEA DE
TOBERAS
TAMBOR
PISTA DE
RODADURA
RODILLOS
SISTEMA
MOTRIZ
LARGO 35-0
GASES DE
SALIDA
MATA
SILICA
CONC.
ALIMENTADOR
BOCA
GAR-GUN
AIRE
AIRE
+ OXIGENO
ESCORIA
METAL BLANCO
TOBERAS
MOLDEO DE COBRE
CONCENTRADO
AREA DE FUNDICION
VOLTEADOR
DE CARROS
BALANZA
FF.CC.
TRIPPER
SECCION DE CONTACTO
CONCENTRADO
FUNDENTES
TORRE DE
ABSORCION
CAMAS DE CONCENTRADO
SILICA
FRIO
TOLVA
PLANTA DE ACIDO
CHANCADORA
CONICA
TOLVAS(4)
Ventilador (2)
ZARANDA
VIBRATORIA
CALDERO
REVERBEROS
(2)
CONVERTIDOR
P.E.
SILICA
FRIO
SECCION DE LIMIPIEZA
Petrleo
CHANCADORA
DE QUIJADA
MATA
ESCORIA A
BOTADERO
POLVO
SOPLADOR
ESCORIA DE CONV.
CAMARA DE
ENFRIAM.
P.E.
ENFRIADOR
VENTILADOR
DE GASES
CALIENTES
PILAS DE MATERIAL
METAL
BLANCO
C.M.T.
TRIPPER
SOPLADOR
(1)
PLANTA DE CHANCADO
LAVADOR
DE GASES
P.E.
POLVO
ACIDO DEBIL A
NEUTRALIZACION
SILICA
SILICA A
CMT Y
CONV.
P.E.
CHIMENEA
L.O.X
SOPLADOR
(6)
CONVERTIDORES
PEIRCE SMITH
(6)
HORNOS DE
RETENCION
PLANTA DE
OXIGENO
RUEDA DE MOLDEO
(2)
ACIDO
SULFURICO
TANQUE DE
ALMACENAMIENTO
FUNDICION
A LIXIVIACION
TANQUES DE
ALMACENAMIENTO
PUERTO
G.O.X
COBRE AMPOLLOSO
A REFINERIA Y PUERTO
TORRE DE
SECADO
LEYENDA
CONCENTRADO
ESCORIA
AIRE ENRIQUECIDO
OXIGENO
GAS A PLANTA DE ACIDO
GAS A CHIMENEA
MATA
FUNDENTE
ACIDO SULFURICO
ESP
Reactor CMT
Hornos
Reverberos
WHB
Convertidores
Peirce Smith
Planta de
Moldeo Norte
CMT
Planta de
Tratamiento
de Efluentes #1
ESP
ESP
ESP
Planta
Acido #1
Toma de
Agua de Mar
Planta
Oxigeno #1
Planta de
Moldeo Sur
FUNDICION DE ILO
Fusin en bao
Isasmelt
Ausmelt
Mitsubishi
INCO
Fusin inmediata
Outokumpu
Contop