TERMODINMIC

A DE
SOLUCIONES
PROPIEDADES EN EXCESO
JORGE ALBERTO URIBE ROJAS
ANDRS ALFONSO IMITOLA BUELVAS

TERMODINMICA DE SOLUCIONES: PROPIEDADES EN EXCESO

RELACIONES ENTRE ENERGA DE GIBS

RESIDUAL Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

TERMODINMICA DE SOLUCIONES: PROPIEDADES EN EXCESO

ANLISIS DE COMPORTAMIENTO COMO SOLUCIN IDEAL

Analoga de propiedad en exceso con respecto a propiedad
residual

Propiedad en exceso
parcial.

TERMODINMICA DE SOLUCIONES: PROPIEDADES EN EXCESO

Relacin de una propiedad de

exceso fundamental

TERMODINMICA DE SOLUCIONES: PROPIEDADES EN EXCESO

TERMODINMICA DE SOLUCIONES: PROPIEDADES EN EXCESO

Desarrollo
numeral a

reemplazan
do:

pero

integran
do:

;
integran
do:

b, c,
constantes
de
integracin

TERMODINMICA DE SOLUCIONES: PROPIEDADES EN EXCESO

Continuacin desarrollo
numeral a

per
o

entonc
es
reemplaza
ndo

Dond
e

a = constante y c = constantes de
integracin

TERMODINMICA DE SOLUCIONES: PROPIEDADES EN EXCESO

Desarrollo
numeral b

897.9(J/mol)-(-2.86(J/mol
K))*298.15 K

Despeja
c
Despeja
b

1750,609
J/mol

Reemplaza para hallar b

J/mol K)(298.15K ln 298,15K 298,15K))-1750,609(J/mol))/298.15K=-18.017 (J/mol K)

TERMODINMICA DE SOLUCIONES: PROPIEDADES EN EXCESO

Continuacin desarrollo
numeral b

La energa de Gibbs en exceso y

el coeficiente de actividad
Restando tenemos

nos queda la
ecuacin

Como el
coeficiente de
actividad esta
representado
por

Combinando las
ecuaciones se
tiene :

Al sustituir el ultimo
termino por la ecuacin:

Nos queda la siguiente

ecuacin
Del desarrollo conceptual de
esta ecuaciones nos da como
resultado estas tres ecuaciones

-La primera de estas ecuaciones indica el significado del modelo de mezcla de

gas ideal.
-La segunda ecuacin, que corresponde al modelo de solucin ideal, mantiene el
trmino dependiente de
la composicin, pero incluye un trmino de especie
pura fsicamente real.
-La tercera ecuacin, a travs de un coeficiente de actividad que depende de la
composicin, tiene la capacidad de representar por completo el comportamiento
real de las soluciones.

Relaciones de la propiedad de
exceso

Una formulacin alternativa para

esta ecuacin se consigue
sustituyendo la siguiente ecuacin
que es el coeficiente de actividad y
nos queda :

La generalidad que tienen estas ecuaciones impide su

aplicacin prctica de manera directa. En su lugar, se
utilizan formulaciones restringidas que se escriben por
simple inspeccin en la siguiente forma:

Las ecuaciones (11.94) y (11.95) permiten el clculo directo de los efectos de la

presin y la temperatura
en la energa de Gibbs de exceso. Por ejemplo, una mezcla equimolar de benceno y
ciclohexano a 25C
y 1 bar tiene un volumen de exceso de casi 0.65 cm 3 mol-1 y una entalpa de exceso
de aproximadamente 800
J mol -1. As, en estas condiciones,

La naturaleza de las propiedades

de exceso