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18.1Loscidosylasbasesenagua
18.2AutoionizacindelaguaylaescaladepH
18.3Transferenciadeprotonesyladefinicincidobase
deBrnstedLowry
18.4Resolucindeproblemasqueimplicanequilibrioscidodbil
18.5Basesdbilesysurelacinconloscidosdbiles
18.6Propiedadesmolecularesyfuerzacida
18.7Propiedadescidobasedesolucionessalinas
18.8GeneralizacindelconceptodeBrnstedLowry:Elefecto
denivelacin
18.9DonacindelparelectrnicoyladefinicincidobasedeLewis
Sustancia
Frmula
Uso
cidos
Acido actico (vinagre)
CH3COOH (o HC2H3O2)
Saborizante, conservador
cido ctrico
H3C6H5O7
Saborizante
cido fosfrico
H3PO4
Removedor de xido
cido brico
B(OH)3 (o H3BO3)
Anticptico suave;
insecticida
Sales de aluminio
NaAl(SO4)212H2O
En polvos para hornear, con
carbonato cido de sodio
cido clorhdrico
HCl
Limpiador de azulejos, de
(cido muritico)
cermica y ladrillos
Bases
Hidrxido de sodio (sosa) NaOH
caos
Amoniaco
NH3
Carbonato de sodio
Na2CO3
Carbonato cido
NaHCO3
Fosfato de sodio
Na3PO4
Fig. 18.2
H+(ac)+OH(ac)H2O(l)H0reac.=55.9kJ
Despus de la
asociacin
Extensin de
disociacin
para cidos
fuertes y
dbiles
Antes de la
asociacin
Fig. 18.3
H3O+(ac) + A(ac)
H3O+(ac) + A(ac)
[H3O+][A]
enequilibrio,Qc=Kc>>1
Qc=
[HA][H2O]
Porej.,elcidontrico:HNO3(l)+H2O(l)H3O+(ac)+NO3(ac)
Loscidosdbilessedisocianmuyligeramenteensusionesenagua:
HA(ac)+H2O(ac)H3O+(ac)+A(ac)
Enunasolucindiluidadeuncidodbil,lamayoradelasmolculas
deHAnosedisocian:[H3O+]<<[HA]inico[HA]eq=[HA]inic
[H3O+][A]
Qc=
[HA][H2O]
enequilibrio,Qc=Kc<<1
Reaccin
de zinc
con un
cido
fuerte y
un cido
dbil
Fig. 18.4
Kc=
Portanto:
[H3O+][A]
[HA][H2O]
Comolaconcentracindeaguaesaltayno
cambiasignificativamentedurantelareaccin,
suvaloresabsorbidoenlaconstante.
[H3O+][A] Amayorfuerzadelcido,mayoresla[H3O+]
Kc=
[HA]
enelequilibrio,ymayoreslaKa:
cidomsfuertealta[H3O+]mayorKa
ParauncidodbilconunaKarelativamentealta(~102),una
solucin1Mtiene~10%delasmolculasdeHAdisociadas.
ParauncidodbilconunaKamoderada(~105),unasolucin
1Mtiene~0.3%delasmolculasdeHAdisociadas.
ParauncidodbilconunaKarelativamentebaja(~1010),una
solucin1Mtiene~0.001%delasmolculasdeHAdisociadas.
FUERZA CIDA
Valores de
Ka para
algunos
cidos
monoprti
cos
* El tipo rojo indica el protn ionizable; las estructuras tienen carga form
(pg. 777)
Basesdbiles.Muchoscompuestosconnitrgenoricoenelectrones
sonbases(nosonbasesdeArrhenius).Lacaractersticacomnenla
estructuraesuntomodeNquetieneunpardeelectroneslibreen
suestructuradeLewis.
1.Amoniaco(NH3)
2.Aminas(frmulageneralRNH2,R2NH,R3N),comolaCH3CH2NH2,
(CH3)2NH,(C3H7)3NyC5H5N
: :
[H3O+][OH]
[H2O]2
Elionproductodelagua,Kw:
Kc[H2O]2=Kw=[H3O+][OH]=1.0x1014(a25C)
ParaaguapuralasconcentracionesdeionesH3O+yOHdeben
seriguales:
[H3O+]=[OH]=1.0x1014=1.0x107M(a25C)
1000g/L
Lamolaridaddelaguapuraes:=55.5M
18.02g/mol
NaOh 1 M (14)
MS BSICO
Leja (13.0)
Amoniaco casero (11.9)
Leche de magnesia
(10.5)
Solucin detergente (10)
Agua de mar (7.0-8.3)
Sangre (7.4)
Los valores de
pH de algunas
soluciones
acuosas
familiares
[H3O+]
NEUTRO
MS CIDO
Leche (6.4)
Orina (4.8-7.5)
Agua de lluvia sin contaminar (5.6)
Vinagre (2.4-3.4)
Jugo de limn (2.2-2.4)
HCl 1 M (0.0)
KW
[H3O+]
[OH]
Cerveza (4.0-4.5)
Fig. 18.5
[OH ]=
[H3O+]>
[OH]
[H3O+]<
[OH]
solucin
cida
solucin
neutra
solucin
bsica
[H3O+]=
[OH]
MS CIDO
MS BSICO
Relaciones
entre
[H3O+],
pH, [OH]
y pOH
Fig. 18.6
BSICO
NEUTRO
CIDO
b)[H3O+]=0.0024MpH=log[H3O+]=log(0.0024)=2.62
Kw
1x1014
[OH ]===4.167x1010M
0.0024
[H3O+]
pOH=log(4.167x1010)=10.0000.6198=9.38
a)PapelindicadordepHb)ElectrodosdeunmedidordepH
Fig. 18.7
Loscidosdonanunprotnalagua
Lasbasesaceptanunprotndelagua
Fig. 18.8
Casi nulo
Dbil
Dbil
Casi nulo
Fig. 18.9
BASE
Fuerte
FUERZA BSICA
Fuerte
FUERZA CIDA
Fuerza
de pares
conjugados
cido-base
CIDO
Haydostiposgeneralesdeproblemasdeequilibrioqueimplicancidos
dbilesysusbasesconjugadas:
1.Dadaslasconcentracionesdeequilibrio,encontrarKa.
2.DadalaKayalgunainformacindeconcentracin,encontrarlasotras
concentracionesdeequilibrio.
Elmtododeresolucindelproblema
1.EscribalaecuacinbalanceadaylaexpresindeKa;estoledirloque
quiereencontrar.
2.Definaxcomolaconcentracindesconocidaquecambiadurantela
reaccin.Frecuentemente,x=[HA]disoc.,laconcentracindeHAque
sedisocia,lacual,medianteelestablecimientodeciertassuposiciones,
[H3O+]y[A]tambinsonigualesenelequilibrio.
3.Construyaunatabladereaccinqueincorporelasincgnitas.
4.Hagasuposicionesparasimplificarelclculo,usuallygeneralmente
quexesmuypequeaconrespectoalaconcentracininicial.
Enloslibrosdetextoaparececopmo:3.5x108
7
1x10
M
1.Para[H3O ]delagua:x100=0.0155%
6.46x105M
Lasuposicinescorrecta
6.46x105M
2.Para[HClO]disoc:x100=5.38x104%
0.12M
+
[H
O
][ClO
]
8
3
Ka==3.5x10
[HClO]
Concentracin(M)HClOH2OH3O+ClO
Inicial0.12500
Cambiox+x+x
Equilibrio0.125xxx
(x)(x)
8
Ka==3.5x10
0.125x
sea0.125x=0.125
x2=0.4375x108x=0.661x104
H3PO4(ac)+H2O(l)H2PO4(ac)+H3O+(ac)
H2PO4(ac)+H2O(l)HPO42(ac)+H3O+(ac)
HPO42(ac)+H2O(l)PO43(ac)+H3O+(ac)
H3PO4(ac)+3H2O(l)PO43(ac)+3H3O+(ac)
(pg. 792)
FUERZA CIDA
NH3(ac)+H2O(l)NH4+(ac)+OH(ac)
[NH4+][OH]
Kb=
[NH3]
Concentracin(M)NH3H2ONH4+OH
Inicial1.500
Cambiox+x+x
Equilibrio1.5xxx
haciendolasuposicin:comoKbespequeo:1.5Mx=1.5M
[NH4+][OH]
(x)(x)
Kb===1.8x105
1.5
[NH3]
x2=2.7x105=27x106
x=5.20x103=[OH]=[NH4+]
ClculodelpH:
14
K
1.0x10
w
12
[H3O+]===1.92x10
5.20x103
[OH]
pH=log[H3O+]=log(1.92x1012)=12.0000.283
pH=11.72
[H
O
][A
]
3
+
[HA][OH]
[A]
Kw=KaxKb
Ka=4.5x104
4
11
15
K
xK
=(4.5x10
)(2.2x10
)=9.9x10
ParaHNO2
a
b
15
14
11
o~10x10
=1x10
=Kw
K =2.2x10
b
Plan:DebemosencontrarelpHdeunasolucindelioncianuro,CN,que
actacomounabaseenagua:
CN(ac)+H2O(l)HCN(ac)+OH(ac)
Kb=
[HCN][OH]
[CN]
Solucin:Haciendolatabladereaccin:
Concentracin(M)CNH2OHCNOH
Inicial0.2500
Cambiox+x+x
Equilibrio0.25xxx
Kw
1.0x1014
Kb===2.5x105
Ka
4.0x1010
Bajoelsigientesupuesto:ComoKbespequea,0.25Mx=0.25M
SustituyendoenlaexpresinparaKbydespejandoparax:
[HCN][OH]
(x)(x)
5
Kb==2.5x10 =
0.25
[CN]
x=2.50x103=[OH]
x2=6.25x106
despejandoparaelpH:
14
Kw
1.0x10
12
[H3O ]===4.00x10
[OH] 2.50x103
+
pH=log[H3O+]=log(4.00x1012)=12.0000.602=11.40
Fig. 18.11
El efecto de
las propiedades
atmicas
y moleculares
sobre la acidez
de hidruros
no metlicos
Al aumentar la electronegatividad,
aumenta la acidez
Fig. 18.12
El comportamiento cido
del ion hidratado Al3+
Densidad
electrnica
dirigi
da
hacia
el
Fig. 18.13
El H2O cercana
acta como
una base
cida
cida
Bsica
(pg. 803)
base fuerte
Anin de un
cido fuerte
Catin de una
Catin
base dbil
Anin de un
cido fuerte
Catin pequeo, Catin
altamente cargado
Anin de un
cido fuerte
Catin de una
Anin
base fuerte
Anin de un
cido dbil
NO2(ac)+H2O(l)HNO2(ac)+OH(ac)
ObtenemosKayKbdelosiones:paraFe3+(ac)Ka=6x103.
ParaNO2(ac),Kbobtenemos:
14
K
1.0x10
11
w
KbdeNO2 ===1.4x10
Ejemplo 18.12
KadeHNO2 7.1x104
(pg. 804)
ComolaKadeFe3+>KbdeNO2,lasolucinescida.
LadefinicincidobasedeLewis:
Unabaseescualquierspeciequedonaunpardeelectrones.
Uncidoescualquierspeciequeaceptaunpardeelectrones.
LosprotonesactancomocidosdeLewisalaceptarunparde
electronesdonadoporunabase:
..
B+H+BH+
ElproductodecualquierreaccincidobasedeLewissedenomina
aducto,unaespecienicaquecontieneunnuevoenlacecovalente:
UnabasedeLewisesunpardeelectronesparadonar
UnacidodeLewisesunorbitalvaco
Ni2++6H2O(l)Ni(H2O)62+(ac)
Elamoniacoesunabasemsfuertequeelaguaporquedesplazaaguade
unionhidratadocuandoseadicionaamoniacoacuoso:
Ni(H2O)62+(ac)+6NH3(ac)Ni(NH3)62+(ac)+6H2O(ac)
MuchasbiomolculasesencialessonaductosdeLewisconionesmetlicos
centrales.LaclorofilaesunaductodeLewisdeunioncentralMg2+.La
vitaminaB12tieneunaestructurasimilarconunioncentralCo3+,como
sucedeconlaheme,conunioncentraldeFe2+.OtrosmetalescomoZn2+,
Mo2+yCu2+estnenlazadosalsitioactivodelasenzimasyparticipanen
laaccincatalticavirtualmenteporsuacidezdeLewis.
a)F+BF3BF4
b)Co2++6H2OCo(H2O)62+
c)NH3+H+NH4+
Plan:Examinamoslasfrmulasparaverculespecieaceptaelpar
deelectrones(cidodeLewis)ycullodona(basedeLewis)en
lasreacciones.
Solution:
a)ElBF3aceptaunpardeelectronesdelionfloruro.
BF3eselcidoyFeslabase.
b)ElionCo2+aceptalosparesdeelectronesdelasmolculasdeagua.
Co2+eselcidoyH2Oeslabase.
c)ElionH+aceptaelpardeelectronesdelamolculadelamoniaco.
H+eselcidoyelaguaeslabase.