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Captulo 18: Equilibrio cido-base

18.1Loscidosylasbasesenagua
18.2AutoionizacindelaguaylaescaladepH
18.3Transferenciadeprotonesyladefinicincidobase
deBrnstedLowry
18.4Resolucindeproblemasqueimplicanequilibrioscidodbil
18.5Basesdbilesysurelacinconloscidosdbiles
18.6Propiedadesmolecularesyfuerzacida
18.7Propiedadescidobasedesolucionessalinas
18.8GeneralizacindelconceptodeBrnstedLowry:Elefecto
denivelacin
18.9DonacindelparelectrnicoyladefinicincidobasedeLewis

Usos de algunos cidos y bases comunes


18.1 Algunos cidos y bases comunes y sus usos en el hogar

Sustancia

Frmula

Uso

cidos
Acido actico (vinagre)
CH3COOH (o HC2H3O2)
Saborizante, conservador
cido ctrico
H3C6H5O7
Saborizante
cido fosfrico
H3PO4
Removedor de xido
cido brico
B(OH)3 (o H3BO3)
Anticptico suave;
insecticida
Sales de aluminio
NaAl(SO4)212H2O
En polvos para hornear, con
carbonato cido de sodio
cido clorhdrico
HCl
Limpiador de azulejos, de
(cido muritico)
cermica y ladrillos
Bases
Hidrxido de sodio (sosa) NaOH
caos
Amoniaco
NH3
Carbonato de sodio
Na2CO3
Carbonato cido

NaHCO3

Fosfato de sodio

Na3PO4

Tabla 18.1 (p. 773)

Limpia hornos, destapa


Limpiador casero
Suavizante de agua,
removedor de grasa
Extintor de fuego, agente
esponjante en mezclas de
pastel (bicarbonato de
sodio), anticido suave
Limpiador para superficie
antes de pintar o tapizar

a naturaleza del protn hidratad

Fig. 18.2

Definicin clsica cido-base (Arrhenius)


Uncidoesunasustanciaquecontienehidrgenoysedisocia
enaguaparaproducirioneshidronio:H3O+
Unabaseesunasustanciaquecontienegruposhidroxiloyse
disociaenaguaparaproducir:OH
NeutralizacineslareaccindeunionH+(H3O+)deuncido
yelionOHdeunabaseparaformaragua,H2O.
Lareaccindeneutralizacinesexotrmicayliberaaproximadamente
56kJpormoldecidoybase.

H+(ac)+OH(ac)H2O(l)H0reac.=55.9kJ

Despus de la
asociacin

Nmero relativo de moles

Extensin de
disociacin
para cidos
fuertes y
dbiles

Antes de la
asociacin

A cido fuerte: HA(ac) + H2O(l)

B cido dbil: HA(ac) + H2O(l)

Fig. 18.3

H3O+(ac) + A(ac)

H3O+(ac) + A(ac)

La constante de disociacin de los cidos (Ka)


Loscidosfuertessedisociancompletamenteensusionesenagua:
HA(gol)+H2O(l)H3O+(ac)+A(ac)
Enunasolucindiluidadeuncidofuerte,virtualmentenohay
molculasdeHA:[H3O+]=[HA]inico[HA]eq=0

[H3O+][A]
enequilibrio,Qc=Kc>>1
Qc=
[HA][H2O]
Porej.,elcidontrico:HNO3(l)+H2O(l)H3O+(ac)+NO3(ac)
Loscidosdbilessedisocianmuyligeramenteensusionesenagua:

HA(ac)+H2O(ac)H3O+(ac)+A(ac)
Enunasolucindiluidadeuncidodbil,lamayoradelasmolculas
deHAnosedisocian:[H3O+]<<[HA]inico[HA]eq=[HA]inic

[H3O+][A]
Qc=
[HA][H2O]

enequilibrio,Qc=Kc<<1

Reaccin
de zinc
con un
cido
fuerte y
un cido
dbil

Fig. 18.4

El significado de Ka, la constante de disociacin del cido


Paralaionizacindeuncido,HA:
HA(aqc)+H2O(l)H3O+(ac)+A(ac)

Kc=
Portanto:

[H3O+][A]
[HA][H2O]

Comolaconcentracindeaguaesaltayno
cambiasignificativamentedurantelareaccin,
suvaloresabsorbidoenlaconstante.

[H3O+][A] Amayorfuerzadelcido,mayoresla[H3O+]
Kc=
[HA]
enelequilibrio,ymayoreslaKa:
cidomsfuertealta[H3O+]mayorKa
ParauncidodbilconunaKarelativamentealta(~102),una
solucin1Mtiene~10%delasmolculasdeHAdisociadas.
ParauncidodbilconunaKamoderada(~105),unasolucin
1Mtiene~0.3%delasmolculasdeHAdisociadas.
ParauncidodbilconunaKarelativamentebaja(~1010),una
solucin1Mtiene~0.001%delasmolculasdeHAdisociadas.

Tabla 18.2 Valores de Ka para algunos cidos monoprticos a 2


Nombre (frmula)
Estructura de Lewis*
Ka

cido ydico (HIO3)


cido cloroso (HClO2)
cido nitroso (HNO2)
cido fluorhdrico (HF)
cido frmico (HCOOH)
cido benzoico (C6H5COOH)
cido actico (CH3 COOH)
cido propanoico
(CH3CH2COOH)

FUERZA CIDA

Valores de
Ka para
algunos
cidos
monoprti
cos

cido hipocloroso (HClO)


cido hipobromoso (HBrO)
cido cianhdrico (HCN)
Fenol (C6H5OH)
cido hipoyodoso (HIO)

* El tipo rojo indica el protn ionizable; las estructuras tienen carga form

(pg. 777)

Clasificacin de la fuerza relativa de cidos y bases (1)


cidosfuertes.Haydostiposdecidosfuertes:
1.LoshidrcidosHCl,HBryHI.
2.LosoxicidosenloscualeselnmerodetomosdeOexcedeel
nmerodetomosdeHionizablespordosoms,comoHNO3,H2SO4
yHClO4.
cidosdbiles.Haymuchosmscidosdbilesquefuertes.Loscuatro
tiposconejemplos,son:
1.ElhidrcidoHF.
2.AquelloscidosenloscualesenHnoestunidoalOoalhalgeno,
comoHCNyH2S.
3.OxicidosenloscualeselnmerodetomodeOigualanoexceden
unoelnmerodetomosdeHionizables,comoHClO,HNO2yH3PO4.
4.Loscidosorgnicos(frmulageneralRCOOH),comoelCH3COOH
yC6H5COOH.

Clasificacin de la fuerza relativa de cidos y bases (1)


Basesfuertes.CompuestossolublesquecontienenionesdeO2oOH
sonbasesfuertes.Loscationessonusualmenteaquellosdelosmetales
msactivos:
1.M2OoMOH,dondeM=metalesdelgrupo1A(1)(Li,Na,K,Rb,Cs)
2.MOoM(OH)2,dondeM=metalesdelgrupo2A(2)(Ca,Sr,Ba)
[MgOyMg(OH)2sonsloligeramentesolubles,perolaporcin
solublesedisociacompletamente.]

Basesdbiles.Muchoscompuestosconnitrgenoricoenelectrones
sonbases(nosonbasesdeArrhenius).Lacaractersticacomnenla
estructuraesuntomodeNquetieneunpardeelectroneslibreen
suestructuradeLewis.
1.Amoniaco(NH3)
2.Aminas(frmulageneralRNH2,R2NH,R3N),comolaCH3CH2NH2,
(CH3)2NH,(C3H7)3NyC5H5N

: :

Autoionizacin del agua


H2O(l)+H2O(l)H3O++OH
Kc=

[H3O+][OH]
[H2O]2

Elionproductodelagua,Kw:

Kc[H2O]2=Kw=[H3O+][OH]=1.0x1014(a25C)
ParaaguapuralasconcentracionesdeionesH3O+yOHdeben
seriguales:

[H3O+]=[OH]=1.0x1014=1.0x107M(a25C)
1000g/L
Lamolaridaddelaguapuraes:=55.5M
18.02g/mol

Carcter cido-base y la escala pH


Ensolucionescidas,losprotonesquesonliberadosenlasolucinno
quedarnsolosdebidoasugrandensidaddecargapositivaytamao
pequeo.stossernatradosaloselectronescargadosnegativamente
enlostomosdeoxgenoenagua,paraformarioneshidronio.
H+(ac)+H2O(l)=H3O+(l)
[H+]=[H3O+]
Paramanejarvariacionesmuygrandesenlasconcentracionesdelion
HensolucionesacuosasseusalaescaladepH,queconsisteen:
pH=log[H3O+]
CuleselpHdeunasolucinquees1012Menionhidronio?
pH=log[H3O+]=(1)log1012=(1)(12)=12
CuleselpHdeunasolucinquees7.3x109MenH3O+?
pH=log(7.3x109)=1(log7.3+log109)=1[(0.863)+(9)]=8.14
pHdeunasolucinneutra=7.00
pHdeunasolucincida<7.00
pHdeunasolucinbsica>7.00

NaOh 1 M (14)

MS BSICO

Leja (13.0)
Amoniaco casero (11.9)
Leche de magnesia
(10.5)
Solucin detergente (10)
Agua de mar (7.0-8.3)
Sangre (7.4)

Los valores de
pH de algunas
soluciones
acuosas
familiares
[H3O+]

NEUTRO

MS CIDO

Leche (6.4)
Orina (4.8-7.5)
Agua de lluvia sin contaminar (5.6)

Vinagre (2.4-3.4)
Jugo de limn (2.2-2.4)

HCl 1 M (0.0)

KW
[H3O+]

[OH]

Cerveza (4.0-4.5)

cido estomacal (1.0-3.0)

Fig. 18.5

[OH ]=

[H3O+]>
[OH]

[H3O+]<
[OH]

solucin
cida

solucin
neutra
solucin
bsica

[H3O+]=
[OH]

Tabla 18.3 (pg. 781) La relacin entre Ka y pKa


Nombredelcido(Frmula)Kaa25oCpKa
Ionsulfatocido(HSO4)1.02x1021.991
cidonitroso(HNO2)7.1x1043.15
cidoactico(CH3COOH)1.8x1054.74
cidohipobromoso(HBrO)2.3x1098.64
Fenol(C6H5OH)1.0x101010.00

MS CIDO

MS BSICO

Relaciones
entre
[H3O+],
pH, [OH]
y pOH

Fig. 18.6

BSICO

NEUTRO

CIDO

Clculo de [H3O+], pH, [OH] y pOH


Problema:Unqumicodiluyecidoclorhdricoconcentradoparahacerdos
soluciones:a)3.0Myb)0.0024M.Calcular[H3O+],pH,[OH]ypOHde
lasdossolucionesa25C.
Plan:Sabemosqueelcidoclorhdricoesuncidofuerte,entoncesse
disociacompletamenteenagua;portanto,[H3O+]=[HCl]inic..Seusa[H3O+]
paracalcularla[OH],elpHypOH.
Solucin:
a)[H3O+]=3.0MpH=log[H3O+]=log(3.0)=0.477
14
K
1x10
w
[OH ]===3.333x1015M
3.0
[H3O+]
pOH=log(3.333x1015)=15.0000.477=14.523

b)[H3O+]=0.0024MpH=log[H3O+]=log(0.0024)=2.62
Kw
1x1014

[OH ]===4.167x1010M
0.0024
[H3O+]
pOH=log(4.167x1010)=10.0000.6198=9.38

Mtodos para medir el pH


de una solucin acuosa

a)PapelindicadordepHb)ElectrodosdeunmedidordepH

Fig. 18.7

Definicin cido-base de Brnsted-Lowry


Uncidoesundonadordeprotones,cualquierespeciequedonaun
ionH+.UncidodebecontenerHensufrmula;porejemplo,HNO3y
H2PO4.TodosloscidosdeArrheniussoncidosdeBrnstedLowry.
Unabaseesunaceptordeprotones,cualquierespeciequeacepta
unionH+.Unabasedebecontenerunpardeelectroneslibresunidos
alionH+;algunosejemplossonNH3,CO32,FyOH.Lasbasesde
BrnstedLowrynosonbasesdeArrhenius,perotodaslasbasesde
ArrheniuscontienenlabaseOHdeBrnstedLowry.
Portanto,desdelaperspectivadeBrnstedLowry,unadelasespecies
donaunprotnylaotraespecieloacepta:unareaccincidobasees
procesodetransferenciadeelectrones.

Loscidosdonanunprotnalagua
Lasbasesaceptanunprotndelagua

eaccin cido-base de Brnsted-Low


Pares libres

(cido, donador H+) (base, aceptor H+)

(base, aceptor H+) (cido, donador H+)

Fig. 18.8

Tabla 18.4 (pg.785) Los pares conjugados


de algunas reacciones cido-base
Parconjugado
cido+BaseBase+cido
Parconjugado
Reaccin1HF+H2OF+H3O+
Reaccin2HCOOH+CNHCOO+HCN
Reaccin3NH4++CO32NH3+HCO3
Reaccin4H2PO4+OHHPO42+H2O
Reaccin5H2SO4+N2H5+HSO4+N2H62+
2

Identificacin de pares conjugados cido-base


Problema:Lassiguientesreaccionesqumicassonimportantesenprocesos
industriales.Identifiquelosparesconjugadoscidobase.
a)HSO4(ac)+CN(ac)SO42(ac)+HCN(ac)
b)ClO(ac)+H2O(l)HClO(aqc)+OH(ac)
c)S2(ac)+H2O(ac)HS(aqc)+OH(ac)
Plan:Paraencontrarlosparesconjugados,encontramoslasespeciesque
donanunH+ylasespeciesqueloaceptan.Elcido(obase)alaizquierda
seconvierteensubaseconjugada(ocido)aladerecha.
Solucin:
a)Elprotnestransferidodelsulfatoalcianuro,portanto:
HSO4(ac)/SO42(ac)yCN(ac)/HCN(ac)sonlosparescidobase.
b)Elaguacedeunprotnalaninhipoclorito,portanto:
ClO(ac)/HClO(ac)yH2O(l)/OH(ac)sonlosparescidobase.
c)Unodelosprotonesdeaguasetransfierealionsulfuro,portanto:
S2(ac)/HS(ac)yH2O(l)/OH(ac)sonlosparescidobase.

Casi nulo

Dbil
Dbil

Casi nulo

Fig. 18.9

BASE

Fuerte

FUERZA BSICA

Fuerte

FUERZA CIDA

Fuerza
de pares
conjugados
cido-base

CIDO

Resolucin de problemas de equilibrios cido dbil (1)

Haydostiposgeneralesdeproblemasdeequilibrioqueimplicancidos
dbilesysusbasesconjugadas:
1.Dadaslasconcentracionesdeequilibrio,encontrarKa.
2.DadalaKayalgunainformacindeconcentracin,encontrarlasotras
concentracionesdeequilibrio.
Elmtododeresolucindelproblema
1.EscribalaecuacinbalanceadaylaexpresindeKa;estoledirloque
quiereencontrar.
2.Definaxcomolaconcentracindesconocidaquecambiadurantela
reaccin.Frecuentemente,x=[HA]disoc.,laconcentracindeHAque
sedisocia,lacual,medianteelestablecimientodeciertassuposiciones,
[H3O+]y[A]tambinsonigualesenelequilibrio.
3.Construyaunatabladereaccinqueincorporelasincgnitas.
4.Hagasuposicionesparasimplificarelclculo,usuallygeneralmente
quexesmuypequeaconrespectoalaconcentracininicial.

Resolucin de problemas de equilibrios cido dbil (2)


5.SustituyalosvaloresenlaexpresindeKaydespejex.
6.Revisequelassuposicionesseanjustificadas.Aplicamoslaregla
del5%;sielvalordexesmayorque5%delvalorconelquesele
compara,debeusarselafrmulacuadrticaparaencontarx.
Elsistemadenotacin.Laconcentracinmolardecadaespeciesemuestra
entrecorchetesalrededordelasespeciesdeinters.Loscorchetesqueno
tienensubndiceserefierenalasconcentracionesmolaresdelaespecieen
equilibrio.
Lassuposiciones.Dossuposicionesclaveparasimplificarlaaritmticason:
1.La[H3O+]delaautoionizacindelaguaesinsignificante.Dehecho,la
presenciadecidoensolucinimpedirlaautoionizacindelagua,lo
queocasionarqueseamenosimportante.
2.UncidodbiltieneunaKapequea.Portanto,sedisociaenuna
medidatanpequeaquepodemosdespreciarelcambioensu
concentracinparaencontrarsuconcentracinenelequilibrio.

Determinacin de la Ka de un cido dbil a partir


del pH de su solucin (1)
Problema:Elcidohipocloroso,uncidodbil,seformaensoluciones
blanqueadoras.SielpHdeunasolucin0.12MdeHClOes4.19,cules
elvalordelaKadeestecidodbil.
Plan:Conla[HClO]inicialyelpHconocidos,podremosencontrarla[H3O+]
y,portanto,laconcentracindelionhipoclorito;entoncesescribimosla
reaccinylaexpresinparaKayresolvemosdirectamente.
Solucin:
Clculode[H3O+]:
[H3O+]=10pH=104.19=6.46x105M
Concentracin(M)HClO(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+ClO(ac)
Inicial0.121x10 7
Cambiox+x+x
Equilibrio0.12xx+<1x107x
Suposiciones:[H3O+]=[H3O+]HClO
comoHClOesuncidodbil,suponemos0.12Mx=0.12M

Determinacin de la Ka de un cido dbil a partir


del pH de su solucin (2)
HClO(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+ClO(ac)
x=[H3O+]=[HClO]=6.46x105M

[H3O+][ClO] (6.46x105M) (6.46x105M)


Ka===348x1010
[HClO]
0.12M
Ka=3.48x108
Revisin:

Enloslibrosdetextoaparececopmo:3.5x108

7
1x10
M
1.Para[H3O ]delagua:x100=0.0155%
6.46x105M
Lasuposicinescorrecta
6.46x105M
2.Para[HClO]disoc:x100=5.38x104%
0.12M
+

Determinacin de concentraciones a partir de Ka y la [HA] inicial


Problema:Elcidohipoclorosoesuncidodbilusadoenblanqueadores.
Culesla[H3O+]deunasolucin0.125MHClO?Ka=3.5x108
Plan:Debehallarse[H3O+].Seescribeprimerolaecuacinbalanceadayla
expresinparaKaydespejamosparalaconcentracindelionhidronio.
HClO(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+ClO(ac)
Solucin:
+

[H
O
][ClO
]
8
3
Ka==3.5x10

[HClO]

Concentracin(M)HClOH2OH3O+ClO
Inicial0.12500
Cambiox+x+x
Equilibrio0.125xxx

(x)(x)
8
Ka==3.5x10

0.125x

sea0.125x=0.125
x2=0.4375x108x=0.661x104

La disociacin paso a paso del cido fosfrico


Elcidofosfricoesuncidodbilynormalmenteslocedeunprotnen
solucin,perocederlostrescuandoreaccionaconunabasefuertecon
calor.Laconstantedeionizacinseobtrieneporcomparacin.

H3PO4(ac)+H2O(l)H2PO4(ac)+H3O+(ac)
H2PO4(ac)+H2O(l)HPO42(ac)+H3O+(ac)
HPO42(ac)+H2O(l)PO43(ac)+H3O+(ac)

H3PO4(ac)+3H2O(l)PO43(ac)+3H3O+(ac)

Tabla 18.5 Valores sucesivos de Ka para algunos cidos poliprticos a


Nombre (frmula)
Estructura de Lewis*
cido oxlico (H2C2O4)
cido fosforoso (H3PO3)

cido fosfrico (H3PO4)


cido arsnico (H3AsO4)

cido ctrico (H3C6H5O7)

cido carbnico (H2CO3)


cido sufhdrico (H2S)
* La letra roja indica los protones ionizables.

(pg. 792)

FUERZA CIDA

cido sulfuroso (H2SO3)

Determinacin del pH a partir de Kb y la [B] inicial (1)


Problema:Elamoniacoseusacomnmentecomoagentelimpiador
domsticoyesunabasedbil,conKbde1.8x105.CuleselpHde
unasolucin1.5MNH3?
Plan:Elamoniacoreaccionaconaguaparaformar[OH],assecalcula
la[H3O+]yelpH.LaecuacinbalanceadaylaexpresindeKbson:

NH3(ac)+H2O(l)NH4+(ac)+OH(ac)
[NH4+][OH]
Kb=
[NH3]
Concentracin(M)NH3H2ONH4+OH
Inicial1.500
Cambiox+x+x
Equilibrio1.5xxx
haciendolasuposicin:comoKbespequeo:1.5Mx=1.5M

Determinacin del pH a partir de Kb y la [B] inicial (2)


SustituyendoellaexpresindeKbydespejandox:

[NH4+][OH]
(x)(x)
Kb===1.8x105
1.5
[NH3]
x2=2.7x105=27x106
x=5.20x103=[OH]=[NH4+]
ClculodelpH:
14
K
1.0x10
w
12
[H3O+]===1.92x10
5.20x103
[OH]

pH=log[H3O+]=log(1.92x1012)=12.0000.283
pH=11.72

La relacin entre Ka y Kb de un par


conjugado cido-base
cidoHA+H2OH3O++A
BaseA+H2OHA+OH
2H2OH3O++OH
+

[H
O
][A
]
3
+

[H3O ][OH ]=x


[HA]

[HA][OH]
[A]

Kw=KaxKb
Ka=4.5x104
4
11
15
K
xK
=(4.5x10
)(2.2x10
)=9.9x10
ParaHNO2
a
b
15
14
11
o~10x10
=1x10
=Kw
K =2.2x10
b

Determinacin del pH de una solucin de A (1)


Problema:Elcianurodesodioenaguapuedeproducirunasolucinbsica.
CuleselpHdeunasolucin0.25MdelNaCN?KadeHCN=4.0x1010

Plan:DebemosencontrarelpHdeunasolucindelioncianuro,CN,que
actacomounabaseenagua:

CN(ac)+H2O(l)HCN(ac)+OH(ac)
Kb=

[HCN][OH]
[CN]

Solucin:Haciendolatabladereaccin:
Concentracin(M)CNH2OHCNOH
Inicial0.2500
Cambiox+x+x
Equilibrio0.25xxx

Determinacin del pH de una solucin de A (2)


DespejandoparaKb:

Kw
1.0x1014
Kb===2.5x105
Ka
4.0x1010
Bajoelsigientesupuesto:ComoKbespequea,0.25Mx=0.25M
SustituyendoenlaexpresinparaKbydespejandoparax:

[HCN][OH]
(x)(x)
5
Kb==2.5x10 =
0.25
[CN]
x=2.50x103=[OH]
x2=6.25x106
despejandoparaelpH:

14
Kw
1.0x10
12
[H3O ]===4.00x10
[OH] 2.50x103
+

pH=log[H3O+]=log(4.00x1012)=12.0000.602=11.40

Fig. 18.11

Al disminuir la fuerza de enlace,


aumenta la acidez

El efecto de
las propiedades
atmicas
y moleculares
sobre la acidez
de hidruros
no metlicos

Al aumentar la electronegatividad,
aumenta la acidez

erzas relativas de los oxicido

Fig. 18.12

Tabla 18.7 (pg. 801) Valores de Ka de algunos


iones metlicos hidratados a 25oC
IonKa
Fe3+(ac)6x103
Sn2+(ac)4x104
Cr3+(ac)1x104
Al3+(ac)1x105
Be2+(ac)4x106
Cu2+(ac)3x108
Pb2+(ac)3x108
Zn2+(ac)1x109
Co2+(ac)2x1010
Ni2+(ac)1x1010

El comportamiento cido
del ion hidratado Al3+
Densidad
electrnica
dirigi
da
hacia
el

Fig. 18.13

El H2O cercana
acta como
una base

comportamiento de las sales en agu

abla 18.8 El comportamiento de las sales en agua


Solucin salina
Naturaleza
Ion que reacciona
(ejemplos)
pH
de los iones
con agua
Neutra
Catin de una Ninguno

cida

cida

Bsica

(pg. 803)

base fuerte
Anin de un
cido fuerte
Catin de una
Catin
base dbil
Anin de un
cido fuerte
Catin pequeo, Catin
altamente cargado
Anin de un
cido fuerte
Catin de una
Anin
base fuerte
Anin de un
cido dbil

Prediccin de la acidez relativa de soluciones salinas


Problema:Determinarsiunasolucinacuosadenitritodehierro(III),
Fe(NO2)3,escida,bsicaoneutra.
Plan:LafrmulaconsistedelcatinFe3+pequeo,altamentecargadoypor
tantodbilmentecidoyelaninNO2dbilmentebsicodelcidodbil
HNO2.Paradeterminarlaacidezrelativadelasolucin,escribimosprimero
lasecuacionesquemuestranlasreaccionesdelosionesconagua,yluego
encontramosKayKbdelosionesparaverculionreaccionams.
Solucin:Escribimoslasreaccionesconagua:
Fe(H2O)63+(ac)+H2O(l)Fe(H2O)5OH2+(ac)+H3O+(ac)

NO2(ac)+H2O(l)HNO2(ac)+OH(ac)
ObtenemosKayKbdelosiones:paraFe3+(ac)Ka=6x103.
ParaNO2(ac),Kbobtenemos:
14
K
1.0x10

11
w
KbdeNO2 ===1.4x10
Ejemplo 18.12
KadeHNO2 7.1x104
(pg. 804)
ComolaKadeFe3+>KbdeNO2,lasolucinescida.

Donacin del par electrnico y la definicin cido-base de Lewis

LadefinicincidobasedeLewis:
Unabaseescualquierspeciequedonaunpardeelectrones.
Uncidoescualquierspeciequeaceptaunpardeelectrones.
LosprotonesactancomocidosdeLewisalaceptarunparde
electronesdonadoporunabase:

..

B+H+BH+
ElproductodecualquierreaccincidobasedeLewissedenomina
aducto,unaespecienicaquecontieneunnuevoenlacecovalente:
UnabasedeLewisesunpardeelectronesparadonar
UnacidodeLewisesunorbitalvaco

Cationes metlicos como cidos de Lewis


M2++4H2O(l)M(H2O)42+
Losionesmetlicospuedenaceptarparesdeelectronesdelasmolculasdel
aguaparaformarcomplejos.Unejemploeselnquel,queformaunaducto
conaguaparaformaruncomplejohexahidratado:

Ni2++6H2O(l)Ni(H2O)62+(ac)
Elamoniacoesunabasemsfuertequeelaguaporquedesplazaaguade
unionhidratadocuandoseadicionaamoniacoacuoso:
Ni(H2O)62+(ac)+6NH3(ac)Ni(NH3)62+(ac)+6H2O(ac)
MuchasbiomolculasesencialessonaductosdeLewisconionesmetlicos
centrales.LaclorofilaesunaductodeLewisdeunioncentralMg2+.La
vitaminaB12tieneunaestructurasimilarconunioncentralCo3+,como
sucedeconlaheme,conunioncentraldeFe2+.OtrosmetalescomoZn2+,
Mo2+yCu2+estnenlazadosalsitioactivodelasenzimasyparticipanen
laaccincatalticavirtualmenteporsuacidezdeLewis.

El ion Mg2+ como


un cido de Lewis en
la molcula de clorofila
Fig. 18.14

Identificacin de cidos y bases de Lewis


Problema:IdentificarloscidosybasesdeLewisenlasreacciones:

a)F+BF3BF4
b)Co2++6H2OCo(H2O)62+
c)NH3+H+NH4+
Plan:Examinamoslasfrmulasparaverculespecieaceptaelpar
deelectrones(cidodeLewis)ycullodona(basedeLewis)en
lasreacciones.
Solution:
a)ElBF3aceptaunpardeelectronesdelionfloruro.
BF3eselcidoyFeslabase.
b)ElionCo2+aceptalosparesdeelectronesdelasmolculasdeagua.
Co2+eselcidoyH2Oeslabase.
c)ElionH+aceptaelpardeelectronesdelamolculadelamoniaco.
H+eselcidoyelaguaeslabase.

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