Captulo 12 - Fuerzas intermoleculares:

Lquidos, slidos y cambios de fase

12.1 Una visin general de los estados fsicos y los
cambios de fase
12.2 Aspectos cuantitativos de los cambios de fase
12.3 Tipos de fuerzas intermoleculares
12.4 Propiedades del estado lquido
12.5 La singularidad del agua
12.6 El estado slido: Estructura, propiedades y enlaces
12.7 Materiales de vanguardia

Una comparacin macroscpica de gases, lquidos y slidos

Estado

Gas

Forma y volumen

Conforme a la forma y
volumen del contenedor

Lquido Conforme a la forma del

contenedor; volumen
limitado por la superficie
Slido

Mantiene su propia forma

y volumen

Tabla 12.1 (pg. 431)

Compresibilidad

Alta

Habilidad
para fluir
Alta

Muy baja

Moderada

Casi ninguna

Casi ninguna

Calores de vaporizacin y de fusin

para varias sustancias comunes

Argn

Metano

Fig. 12.1

Dietil ter

Etanol

Benceno

Agua

Mercurio

Vaporizacin
Fusin

Su blimacin

Slido

Depositacin

Lquido
Congel.

Fig. 12.2

Condensacin

Entalpa, H

Cambios de estado y sus cambios

de entalpa

Sublimacin
H0sub

Gases
Condensacin
H0vap = 40.7 kJ/mol

Depositacin

H0sub

Vaporizacin
H0vap= 40.7 kJ/mol

Lquidos
Congelamiento
H0fus = 6.02 kJ/mol
Fusin
H0fus = 6.02 kJ/mol
Sublimacin

Slidos

Depositacin

Curva de enfriamiento para la conversin

de agua gaseosa en hielo

Temperatura (C)

Etapa 1

Etapa 2

Etapa 3

Etapa 4 Etapa 5

GAS-LQUIDO

LQUIDO

LQUIDOSLIDO

SLIDO

Calor removido

Fig. 12.3

Presin de vapor (T constante)

Equilibrio
Vel.vap > Vel.cond

Vel.vap = Vel.cond

Tiempo

Equilibrio
lquido-gas
Fig. 12.4

Fraccin de molculas con una velocidad dada

El efecto de la temperatura sobre la distribucin de las

velocidades moleculares en un lquido
Molculas movindose
bastante rpido para
vaporizar a
T1 y T2

Velocidad

Fig. 12.5

Energa cintica necesaria para sobrepasar

las fuerzas intermoleculares en el lquido

Fig. 12.6

Presin de vapor (torr)

Presin
de vapor
como una
funcin de la
temperatura y
las fuerzas
intermoleculares

Dietil
ter

Etanol
Agua

Temperatura (C)

Relacin
presin de
vaportemperatura

Fig. 12.7

Agua

Dietilter

Sublimacin
del yodo

Fig. 12.8

Presin (atm)

Punto crtico
(31C, 73 atm)

SLIDO

LQUIDO

Fusin/
Congelacin

Sublimacin/
Depositacin

Vaporizacin/
Condensacin

Presin (atm)

Diagramas de fase para CO2 y H2O

Punto crtico
(374C, 218 atm)

SLIDO

LQUIDO

Punto triple
(0.01C, 0.006 atm)

Punto triple
(57C, 5.1 atm)
GAS

Temperatura (C)

Fig. 12.9

Temperatura (C)

GAS

Radios
covalentes y de
van der Waals
Longitud
de enlace

Radio de
VDW

Distancia
VDW

Radio
covalente

Fig. 12.10

Tendencias peridicas en
los radios de van der Waals
y covalente
(en pm)

Fig. 12.11

Comparacin de las energas asociadas con las

fuerzas de enlace (intramoleculares) y las
fuerzas intermoleculares
Fuerza

Modelo

Bases de la
atraccin

Energa
(kJ/mol)

Ejemplo

Catin-anin

400-4 000

NaCl

Covalente

Ncleos; par ecompartido

150-1 100

Metlico

Cationes;
electrones
deslocalizados

75-1 000

Fe

Intramolecular
Inico

Tabla 12.2 (pg. 443)

Comparacin de las energas asociadas con las

fuerzas de enlace (intramoleculares) y las
fuerzas intermoleculares
Fuerza

Modelo

Intermolecular
Ion-dipolo
Enlace por puente
de hidrgeno
Dipolo-dipolo
Ion-dipolo inducido
Dipolo-dipolo
inducido
Dispersin
(London)

Tabla 12.2 (pg. 443)

Bases de la
atraccin

Energa
(kJ/mol)

Carga inica
carga dipolar

40-600

Enlace polar de H;
carga dipolar (altas
EN de N, O, F)

10-40

Cargas dipolares

5-25

Carga inica; nube

de e- polarizable

3-15

Carga dipolar; nube

de e- polarizable

2-10

Nubes de epolarizables

0.05-40

Ejemplo

Orientacin de molculas polares

por las fuerzas dipolo-dipolo

Slido

Fig. 12.12

Lquido

Momento dipolar y punto de

Momento dipolar (D x 100)
ebullicin
Punto de ebullicin (K)

Propano

Fig. 12.13

Dimetil ter Cloruro de metilo Acetaldehdo

Acetonitrilo

Intensidad relativa de las fuerzas intermoleculares

Fuerzas ion - ion

Fuerzas de atraccin ms fuertes

Fuerzas ion - dipolo

Fuerzas dipolo - dipolo
Fuerzas ion dipolo inducido
Fuerzas dipolo dipolo inducido
Fuerzas de dispersin (London)

Fuerzas de atraccin ms dbiles

Dibujo de los enlaces por puente de hidrgeno

entre molculas - I
Problema: En cul de las siguientes molculas hay enlaces por puentes de
hidrgeno? Dibuje los enlaces por puente de hidrgeno segn sea adecuado en las
molculas.
a) C3H8
b) C2H5OH
c) Glicina: H2NCH2COOH
Plan: Examinemos cada estructura para ver si estn presentes F, N u O, y si hay
hidrgenos unidos a stos.
Solucin:
a) En C3H8 slo se forman enlaces C-C y C-H. No se forma ningn enlace por
puente de hidrgeno!
H
H
H
H

b) en C2H5OH, el hidrgeno se une en forma covalente con el oxgeno, con el par

de electrones en el oxgeno de otra molcula con un fuerte enlace por puente de
hidrgeno, la molcula tambin puede enlazarse por puentes de hidrgeno con
molculas de agua.

Dibujo de los puentes de hidrgeno - II

H

b) continuacin:
H
H H

H
H

N
H

H
H
N
H

N
O
H

H
c) Glicina:

H
H

Punto de ebullicin C

Enlace por puente de hidrgeno y punto de ebullicin

Grupo
Grupo
Grupo
Grupo

Periodo

Fig. 12.14

Enlace covalente y enlace

por puente de hidrgeno
en la estructura del cido
desoxirribonucleico (ADN)

Fig. 12.15

Fuerzas de
dispersin
entre
molculas
no polares

Fig. 12.16

Fig. 12.17

Sustancia
Modelo
Masa Molar
Punto
ebullicion (k)

Aumento en la magnitud de
las fuerzas de dispersin

Masa molar y
punto de
ebullicin

Forma molecular y punto de ebullicin

n-pentano, pe = 36.1C

Fig. 12.18

Neopentano, pe = 9.5C

Prediccin del tipo y magnitud relativa

de las fuerzas intermoleculares - I
Problema: Identificar la fuerza intermolecular dominante presente en
cada una de las siguientes sustancias, y seleccionar la sustancia con el
mayor punto de ebullicin en cada par.
a) NCl3 BeF2 b) CH3Cl CH3OH c) CH3CH2OH C2H4(OH)2
d) Butano, C4H10 Ciclobutano, C4H8
Plan: Al examinar las frmulas y estructuras identificamos una
diferencia importante entre los miembros de cada par para determinar
los tipos de fuerzas. Hay iones? Las molculas son polares o no
polares? Est el F, O N unido al H? Las molculas tienen diferentes
masas y formas? Los siguientes puntos son importantes:
a) Las fuerzas de enlace son ms fuertes que las intermoleculares.
b) El enlace del hidrgeno es un tipo fuerte de fuerza dipolo-dipolo.
c) Las fuerzas de dispersin son decisivas cuando la principal diferencia
es la masa molar o la forma molecular.

Prediccin del tipo y magnitud relativa

de las fuerzas intermoleculares - II
Solucin:
a) El BeF2 (MM=47.01g/mol) consiste en iones Be2+ y F -, que se mantienen
unidos por fuerzas de los enlaces inicos; NCl3 (MM=120.36g/mol)
consiste en molculas polares, donde estn presentes las fuerzas
dipolo-dipolo intermoleculares.
Como las fuerzas en BeF2 son mayores, tiene un punto de fusin mayor.
b) CH3Cl (MM=50.48g/mol) y CH3OH son molculas polares,
CH3OH (MM=32.04g/mol) tiene un enlace O-H, y puede formar enlaces
de puentes de hidrgeno, que son ms intensos que las fuerzas dipolo
que existen entre las molculas de CH3Cl, de modo que el CH3OH
tendr mayor punto de ebullicin.
c) El CH3CH2OH (alcohol etlico, MM=46.07g/mol) y HOCH2CH2OH
(etilen glicol, MM=64.07g/mol)) contienen el grupo O-H, y son
alcoholes, pero el etilen glicol es un alcohol di-hidroxi y puede tener
doble enlace por puente de hidrgeno consigo mismo, de modo que

Prediccin del tipo y magnitud relativa de

las fuerzas intermoleculares - III
d) El butano ( C4H10, MM=58.12g/mol) y ciclobutano
( C4H8, MM=56.10g/mol) son molculas no polares y tienen la misma
masa molecular. Las molculas cilndricas del butano hacen menos
contacto intermolecular que las molculas tipo disco del ciclobutano,
de modo que el ciclobutano debe tener mayor fuerza de dispersin
y mayor punto de ebullicin.
Revisin:
a) BeF2 (pf=8000C) y NCl3 (pf<400)
b) CH3Cl (p.eb.=-24.220C) y CH3OH (p.eb.=64.650C)
c) CH3CH2OH (p.eb.=78.50C) y HOCH2CH2OH (p.eb.=2900C)
d) Butano C4H10 (p.eb.= -0.60C) y ciclobutano C4H8 (p.eb.=130C)

Las bases moleculares

de la tensin superficial

Fig. 12.19

Tensin superficial y fuerzas entre partculas

Tensin superficial
(J/m2) a 20C Fuerza(s) principal(es)

Sustancia

Frmula

Dietil ter

CH3CH2OCH2CH3

1.7 x 10 -2 Dipolo-Dipolo, dispersin

Etanol

CH3CH2OH

2.3 x 10 -2 Enlace por puente de hidrgeno

Butanol

CH3CH2CH2CH2OH 2.5 x 10 -2 Enlace por puente de dispersin

Agua

H2O

7.3 x 10 -2

Enlace por puente de hidrgeno

Mercurio

Hg

48 x 10 -2

Enlace metlico

Tabla 12.3 (p. 441)

Forma del menisco en el agua o el mercurio en vidrio

Fig. 12.20

Viscosidad del agua a diferentes temperaturas

Temperatura (C)

Viscosidad (N .s/m2)*

20

1.00 x 10-3

40

0.65 x 10-3

60

0.47 x 10-3

80

0.35 x 10-3

* Las unidades de viscosidad son Newton-segundo por metro cuadrado

Tabla 12.4 (p. 442)

Propiedades de los lquidos

Las gotas de lquido en poca o ninguna gravedad forman gotas esfricas.
Una araa camina sobre el agua repartiendo su peso en sus mltiples
patas para no rebasar la tensin superficial.
El agua en una hoja cerosa forma gotitas puesto que los enlaces de los
puentes de H entre las molculas de agua son ms fuertes que las fuerzas
dipolo-dipolo inducido entre el agua y la hoja hidrofbica.
La accin capilar ocurre entre el agua y la toalla cuando sta seca el agua
y deja su piel seca.
Bolgrafo intercambios de fuerzas entre las fuerzas adhesivas y las fuerzas
cohesivas entre la tinta y la esfera, as como entre la tinta y la celulosa del
papel.
Aceite para motor los aditivos cambian la forma de las esferas compactas
a bajas temperaturas en molculas grandes a altas temperaturas.

El enlace por
puente de H,
habilidad de la
molcula de
agua

Fig. 12.21

La estructura
hexagonal
del hielo

Estructura del hielo con espacios abiertos que le dan una densidad
menor que la del agua.

Fig. 12.23A

Fig. 12.25

Las propiedades macroscpicas del

agua y sus races atmicas y
moleculares

La red cristalina y
la celda unitaria
Punto
reticular

Celda
unitaria

Celda
unitaria

Porcin de la red en 3-D

Fig. 12.27

Porcin de la red en 2-D

Cbica simple

1/8 tomos en
8 esquinas

tomos/celda unitaria

Nmero de coordinacin = 6

Fig. 12.28A

Cbica simple

Cbica centrada en el cuerpo

1/8 tomos en
8 esquinas

1 tomo al
centro

tomos/celda unitaria
Nmero de coordinacin = 8

Fig. 12.28B

Cbica centrada en el cuerpo

Cbica centrada en las caras

1/8 tomos en
8 esquinas
1/2 tomo en
las 6 caras

tomos/celda unitaria
Nmero de coordinacin = 12

Fig. 12.28C

Cbica centrada en las caras

Empaquetamiento de esferas Parte 1

Cbica simple

Fig. 12.29

Cbica centrada en
el cuerpo

Determinacin del radio atmico

a partir de la estructrua cristalina - I
Problema: El bario es el metal alcalinotrreo no radioactivo ms grande, tiene una
celda unitaria cbica centrada en el cuerpo y una densidad de 3.62g/cm 3. Cul es
el radio atmico del bario? (El volumen de una esfera es V = 4/3r3.)
Plan: Como un tomo es esfrico, podemos encontrar su radio a partir de su
volumen. A partir de su densidad (masa/volumen) y la masa molar (masa/mol),
podemos encontrar el volumen/mol del metal Ba. Puesto que cristaliza en la
estructura cbica centrada en el cuerpo, 68% de este volumen es ocupado por un
mol de tomos de Ba. Al dividir entre el nmero de Avogadro obtenemos el
volumen del tomo de Ba, a partir del cual encontraremos el radio.
Solucin: Combinacin de los pasos (1-3) para encontrar el volumen de 1 mol de
Ba metlico:
3
1
1
cm
x M =
Volumen/mol de tomos Ba =
densidad
3.62 g Ba

= 37.9 cm3/mol Ba

137.3 g Ba
1 mol Ba

Densidad (g/cm3) del Ba

Encuentra el recproco y
multiplcalo por (g/mol)

Volumen (cm3) por mol of Ba

Multiplica por la eficiencia
de empaquetamiento

Volumen (cm3) por mol de tomos Ba

Divide entre el
Nmero de Avogadro

Volumen (cm3) por tomo de Ba

V= 4/3r3
Radio (cm) del tomo
de Ba

Bosquejo
del clculo

Determinacin del radio atmico

a partir de la estructura cristalina - II
Encontrar el volumen de 1 mol de tomos de Ba:
Vol./mol de tomos de Ba = vol./mol Ba x eficiencia empaquetamiento
= 37.9 cm3 / mol Ba x 0.68 = 26 cm3/mol tomos Ba
Encontrar el volumen de un tomo Ba:
26 cm3
1 mol tomos Ba
x
Volumen/tomo Ba =
1 mol tomos Ba 6.022 x 1023 tomos Ba
= 4.3 x 10 - 23 cm3/tomos Ba
Encontrar el radio atmico de Ba a partir del volumen de una esfera:
3V
V de tomos Ba = 4/3r3 y r3 =
4
- 23
3
3V
3(4.3
x
10
cm
)
3
r=
=
= 2.2 x 10 - 8 cm
4
4 x 3.14

Difraccin de rayos Z
para cristales planos
Rayos X incidentes

Rayos X difractados
en fase, producen
una mancha

Capa de
partculas 1
Capa de
partculas 2

Fig. 12.A

Haz sin
difractar

Empaquetamiento cbico compacto de argn congelado

Fig. 12.30

Empaquetamiento cbico compacto del metano congelado

Fig. 12.31

La estructura del cloruro de sodio

Celda unitaria NaCl

Celda unitaria NaCl

Fig. 12.32

Cara Estructura cbica centrada

Nmero de coordinacin = 6
Ejemplos de compuestos son : NaCl, LiBr, RbCl, SrS, CaS

La estructura del cloruro de sodio

Celda unitaria NaCl

Celda unitaria NaCl

Fig. 12.32

Cara Estructura cbica centrada

Nmero de coordinacin = 6
Ejemplos de compuestos son : NaCl, LiBr, RbCl, SrS, CaS

La estructura de la blenda del zinc

Fig. 12.33

La estructura de la fluorita

Fig. 12.34

Estructuras cristalinas de metales

Fig. 12.35

Tabla 12.6 (p. 465)

El dixido
deAmorphous
silicio amorfo
y cristalino
Crystalline
and
Silicon
Dioxide

Cristobalita, una de las formas

cristalinas del dixido de silicio,
muestra empaquetamiento cbico
compacto.

Fig. 12.36

El vidrio fabricado de dixido

de silicio muestra la estructura
amorfa desorientada.

Ocupados

Nmero de orbitales atmicos interactuantes

Fig. 12.37

BANDA DE
VALENCIA

Orbitales

BANDA DE CONDUCCIN

Banda de
orbitales
moleculares

vacos

Energa

Orbitales

La banda de los orbitales

moleculares en el metal

Fig. 12.38

Energa

Energa

Espacio
energtico

Cristal de silicio puro

Espacio
energtico

Dopaje tipo-n con

Energa

fsforo

Espacio
energtico

Dopaje tipo-p con galio

Fig. 12.40

Semiconductores
dopados

Fig. 12.41

Fig. 12.42

Estructuras de dos molculas

tpicas de cristal lquido

Fig. 12.43

Los tres tipos comunes

de fases de cristal lquido

Nemtica

Fig. 12.44

Colestrica

Esmctica

Pantalla
esquemtica
de un cristal
lquido (PCL)
Corriente encendida
Molculas alineadas, luz
bloqueada, regin oscura

Corriente apagada
Molculas no alineadas,
pasa la luz, regin brillante

Fig. 12.45

Polarizador
Placa superior
Capa LC
Placa inferior
Polarizador
Espejo

Algunos usos de nuevas cermicas y

mezclas cermicas
Cermica
SiC, Si3N4, TiB2, Al2O3
Si3N4
Si3N4, BN, Al2O3
SiC, Si3N4, TiB2, ZrO2
Al2O3, BN
BN, SiC
ZrO2, Al2O3

Tabla 12.7 (p. 467)

Aplicaciones
Patillas (fibras) para reforzar Al y otras cermicas
Partes de mquinas automotrices, rotores de
turbina para automviles turbo; unidades de
sensor electrnico
Soportes o materiales recubiertos (como aislantes)
en los microchips electrnicos
Herramientas de corte, sacapuntas afilados (como
cubiertas y aparatos completos), tijeras,
herramientas quirrgicas, diamante industrial
Fibras de reforzamiento de blindaje (como
en compuesto Kevlar)
Implantes quirrgicos (unin de cadera y rodilla)

Celdas
unitarias de
algunos
materiales
cermicos
Carburo de silicio
nuevos

BN cbico (borazn)

Fig. 12.47