HALGENOS

Fluor, Cloro , Bromo, Iodo y At

GENERALIDADES : Forman molculas en fase
gaseosa,lquida o slida. Electronegatividad, poder
oxidante, longitud de enlace. ENERGA DE ENLACE
Pequeo tamao de los tomos,repulsin de electrones sin
compartir, interaccion de orbitales d-d.

Mtodos de obtencin de los Halgenos.

a)

b)

Mtodos electrolticos ( todos)

Empleo de agentes oxidantes ( todos , menos el fluor )

ELECTRLISIS.

350c
KHF2 ------------
nodo

F2 + H 2
ctodo

2HF ---------------F2 (g) + H2 (g)

KH2

NaCl

+ H 2O

------------

Cl2 (g) + H2 (g) + NaOH (ac)

Por agentes oxidantes

MnO2 (s) + 2 H2S04 (ac) + 2NaCl (ac) MnSO4 (ac) +Na2SO4 +2H2O + Cl2 (g)

Mtodos industriales de obtencin de Bromo y Yodo.

BROMO. A partir de las aguas de mar : Cl2 + 2Br- -------- Br2 + 2Cl-

Cuidado, el bromo a BAJAS CONCENTRACIONES HIDROLIZA DANDO :

Br2 + H20

------->

Br- + BrO- + 2H +

Los vapores de bromo ( p.e = 58C ) son arrastrados mediante una

corriente de aire hacia una solucin de Na2CO3

3Br2 + 3 Na2C03 NaBr03 (ac) + 5 NaBr (ac) + 3 CO2 (g)

BrO3 - + 5 Br- + 6H+ 3Br2 (l) + 3 H2O ( destilacin fraccionada)

OBTENCIN INDUSTRIAL DEL YODO. A partir del caliche

2IO3

(ac)

+ 5 HSO3

HSO4

+ 2 SO4

+ H 2O + I2

(s)

El yodo asi obtenido se filtra y se purifica por sublimacin.

PROPIEDADES QUMICAS

1. GRAN PODER OXIDANTE : F2 > Cl2 > Br 2 > I2

2 Reaccionan entre si para dar compuestos interhalogenados Ej : ICl

y con iones haluros para dar polihaluros : I2 + I- I3 3. Los halgenos presentan alguna solubilidad en agua , mediante
alguno de los siguientes mecanismos

2X2 + H2O 4H+ + 4 X

F2
E

Cl2

2,0

X 2 + H 20

+ O2

Br2

0,54

I2

0,25

H+ + X -

F2

Cl2

------

,7 x 10

-0,28

+ HXO
Br2

I2

K=
-13

-4

5,8 x 10 -9

3 x 10

Accin decolorante y desinfectante del cloro = ClO-

3. Accin de los halgenos frente a los lcalis :

Fluor :
a) con soluciones diludas y en fro

2F2 + 2KOH 2KF + F2O + H2O

B) Con soluciones concentradas y en caliente :

2F2 + 4OH-

4 F- + O2 + 2H2O

El resto de los halgenos (Cl2 ,Br2; I2 ) reaccionan en forma

diferente

A ) Con lcalis diludos y en fro:

2OH

+ X2

X- + XO- + H2O

B)

Con lcalis concentradas y en caliente:

C)

6OH- + 3X2

5X -

+ XO3 - + 3H2O

Caso especial del yodo con lcalis diludo y en fro

2OH - + I2

<-----> I - + IO - + H2O

3IO- IO3 - + 2I HIDRCIDOS

Ver propiedades fsicas

Obtencin de laboratorio de ( HCl y HF)

CaF2 + H2SO4

NaCl + H2SO4

CaSO4 (s) 2HF (g)

NaHSO4 + HCl (g)

El resto de los hidrcidos no se forman as, debido a que el

cido sulfrico oxida a los hidrcidos formados al halgeno
correspondiente, de la forma siguiente .
2HX + H2SO4

NaBr + H3PO4

NaI

+2H2O

Se emplea H3PO4 que no es oxidante:

X2 + SO2

H3PO4

HBr + NaH2PO4
HI + NaH2PO4

--------------------------------------Por qu el HF es el nico lquido a t ambiente

Hacer esquema :
El HF concentrado disuelve a la mayora de los metales, excepto Au y
Pt
tambin ataca a la slice y silicatos ( ataca al vidrio, se debe
almacenar en frascos de polietileno )
a) SiO2 (s)
b) SiO3 -2

+ 4 HF

SiF4

SiF6

6HF

(g)
-2

+ 2H2O
+

3H2O

Los hidrcidos al estado gaseoso son esencialmente covalentes, pero

en solucin acuosa ionizan completamente , actuando como cidos
fuertes a excepcin del HF. Como sabemos a mayor dilucin mayor
% de disociacin, lo contrario sucede con el HF, la disociacin aumenta
en soluciones concentradas debido a la formacin del HF2 - , ya que el
HF dimeriza

H2F2

HF2 - + H +

Cul de los hidrcidos es el mas fuerte. Determnelo a partir

de las tablas.
Factores que desfavorecen al HF :
a) puente de hidrgeno desfavorece el H de disociacin
b) pequeo tamao del F- alto grado de hidratacin hace
disminuir el S.

LOS OXACIDOS
Son buenos agentes oxidantes
Cl2

H+ + HXO + e- X2
6H+ + XO3 - + 5e- X2

(g,l,s)

(g,l,s)

+ H2O
+ H2O

1,63
1,47

Br2
1,59
1,52

I2
1,45
1,20

ACIDOS HIPOHALOSOS . Obtencin

X2

+ H2 0

2X2

<---> H+ + X - + HXO

+ H2O + HgO

2HXO

HgX2

(s)

ACIDOS HALOSOS. El nico existente es el HClO2 , mucho mas

fuerte que el cido hipocloroso, pero sigue siendo un cido dbil:

Preparacin :

Ba(OH)2

Ba (ClO2)2 + H2SO4

Por su carcter oxidante se usa como blanqueador industrial.

H2O2

+ ClO2

Ba( ClO2)2 + 2 H2O + O2 (g)

BaSO4 (s)

+ 2HClO2

cidos hlicos y halatos

3X2

(g,l)

+ 6 OH

(ac)

XO3

(ac)

+ 5 X-

+ 3H2O

(ac)

El HIO3 se puede preparar tambin :

I2 (ac) +

10 HNO3

2HIO3 + 10 NO2

(ac)

(g)

+ 4

H2 O
El yodato se encuentra en grandes cantidades en algunos
minerales chilenos y de aqu se obtiene eol yodo :
2 IO3
H2 O

(ac)

+ 5 HSO3

(ac)

I2

(s)

+ 5SO4

Tambin el yodo se puede obtener :

IO3 - +

5I

+ 6 H+

3I2 (ac) + 3H2O

-2

+ 3H+ +

Los halatos (sales) se obtienen al hacer reaccionar el

halgeno respectivo con una solucin concentrada y caliente
de lcali :
X2

+ 6OH

XO3

+ 5 X-

+ 3 H2 O

ACIDOS PERHLICOS. El HClO4 ,es el cido mas fuerte en la

qumica inorgnica , es muy inestable, EXPLOTA en contacto de

sustancias orgnicas.
En soluciones concentradas ,acta como agente oxidante :

ClO4 - + 2 H+

+ 2 e- ClO3 - + H2O

Obtencin de laboratorio:
KClO4 + H2SO4 KHSO4 + HClO4

E = 1,19 V

El cido perydico se presenta en varias formas en soluciones

fuertemente cidas, es el cido paraperydico , el cul en
solucin acuosa esta en equilibrio con el cido metaperydico
80C
100C
2H5IO6
H4I2O9

2HIO4
ac. Paramesoperac. Metaperperydico
ydico
yodico.

Dado el siguiente diagrama de Latimer en medio bsico, seale

si el Cl2(g ) es estable, fundamente su respuesta, empleando
las semireacciones respectivas con sus potenciales y la
reaccin final con su E

Cl -

-1,38
----------

- O,4
Cl2 --------- ClO -

2OH 0,4 V
e-

+ Cl2
+ Cl2

ClO- + H2O

+ e-

Cl -

E = -

E =

1,38 V
--------------------------------------------------------------------------------------------Cl2
0.98 V

+ 2 OH

ClO - + Cl

+ H2 O

E =

El cloro no es estable en una solucin acuosa alcalina

COMPUESTOS
INTERHALOGENADOS .
,porque
desproporciona
AX , AX3 , AX5 ,AX7. A = Halgeno menos electronegativo.
Compuestos formados por enlace covalente, mnima diferencia de
electronegatividad ( Ver guia)

Los compuestos AX estructuralmente son anlogos a las

molculas de halgenos pero con cierta polaridad .
En los otros tipos de compuestos, existe un elemento central
de mayor tamao, rodeados de otros tomos de halgenos de
menor tamao.
Estas relaciones de tamao explica porque porque existe el I
F7 y no el BrF7 , si el BrF5 y no el ClF5
Estructura de los compuestos:
AX3

AX5

D.E. = bipirmide
trigonal
Geometria Forma de T

D.E. = bipirmide
de base cuadrada
Pirmide de base cuadrada

DIBUJAR LAS ESTRUCTURAS RESPECTIVAS

AX7
D.E. = bipirmide
pentagonal
idem.

Grupo VI

Anfigenos

O ,S , Se , Te ,( Po )

Un istopo importante del oxgeno es el ozono.

Introduccin : mas o menos a 100 Km de la corteza
terrestre se ubica una capa de la atmosfera llamada
Ionosfera en donde se encuentran iones como O + ,
NO+ , O2 + , N2+ y e La ruptura de enlaces y remocin de e- son inducidos
por la luz (
fotodisociacin , fotoionizacin )
O2
Si

h
----------> O + O ( fotodisociacin )

= 1,21 A

----- = 1,49 A

Cul ser la estructura del ozono ???

Mecanismo de reaccin de la fotodisociacin del O2

N2 N2
N2+

+ e

+ e

N + O2

N + N
NO + O

N + NO

N2 + O

Aunque la mayora de la radiacin de alta energa, se absorbe

en la ionosfera, una pequea cantidad llega a la estratosfera ,
rompe el enlace O2 en O , estos a su vez colisionan con otras
molculas de oxigeno ,para formar ozono
O2

(g)

---------->

M* + O

(g)

+ O2

2O
(g)

(g)

---------->

O3

(g)

+ M.

El ozono estratosfrico es esencial para la vida, pues absorbe

las radiaciones U.V. las que asu vez descomponen al ozono.
O3

UV
------------

(g)

O2 (g)

+ O

(g)

Si estas radiaciones llegasen a la tierra : cncer, mutaciones

gnicas, incluso romper enlaces en el ADN.
VARIACIONES ESTACIONALES DE LA CAPA DE OZONO. Pero
a lo largo del ao hay una constante en su formacin y
destruccin a traves de los siguientes procesos
O2

(g)

O3 (g)

+ O

(g)

+ O

(g)

----------

O3 (g)

----------- 2O2

formacin
(g)

Ruptura.

Por que entonces se dice que esta desapareciendo la capa de

ozono. Por que hay elementos contaminantes, aportados por el
hombre que han destrudo a este elemento tan importante.

LOS CLOROFLUORCARBONADOS ( REFRIGERANTES,

AGENTES ESPUMANTES, PROPELENTES DE AEROSOLES).
Son quimicamentes inertes y estables en kla atmosfera baja,
cuando los CF2Cl2 alcanzan la estratosfera absorben fotones
de UV y liberan tomos de cloro

1.

CF2Cl2

(g)

--------- CF2Cl (g) +

Cl . (g)

el electrn desapareado del cloro ( radical libre) lo hace muy reactivo .

Cl . +
.

O3 (g) ---------

ClO (g) + O (g) -----------

ClO + O2 (g)
.

Cl (g) + O2

(g)

---------------------------------------------------------------------O3 (g) + O (g) -----------------

2O2 (g)

Oxidos de nitrgeno y Smog

N2 + O 2

---> NO (g)

2NO (g) + O2 (g)

H = 180 kj

----> 2NO2 (g)

H = - 113 Kj

hv
NO2 (g) --------------> NO (g) + O (g)
393 nm

O (g) +

O2 (g) + M * ---------- O3 (g) + M

AZUFRE. Presenta diversas formas alotrpicas y las propiedades estructurales

de algunas de ellas son muy complejas, la estructura primitiva es S8 para las
estructuras mas estables a t ambiente ( ROMBICA Y MONOCLNICA )

S ( romb)

95,5 C
------------> S (monocl.)

H = 760 cal.

Las velocidades a que tienen lugar estas transformaciones reversibles son tan
pequeas que con frecuencia pueden conservarse en cualquier de las dos formas
durante dias alejadas del punto de transicin. Ambas formas son solubles en
solventes orgnicos especialmente en CS2

Cuando se tiene S lquido aprox. Por sobre los 200C las molculas se
abren y forman largas cadenas que si se vierten en agua fra adquieren
un aspecto gomoso conocido como azufre plstico que son cadenas
helicoidales de tomos. Este azufre plstico es inestable y se
transforma lentamente a la forma cristalina rmbica.
Vapor de S : S8 , S4, S2, dependiendo de la temperatura.
De esta forma, tanto en su fase slida, lquida y gaseosa el azufre
presenta una variedad de estructuras moleculares

El Selenio tambin en su estructura molecular presenta Se8

en forma rmbica y monoclnica, existe una tercera forma
alotrpica que se denomina gris ,que tiene forma de espiras.
Conduce la electricidad en presencia de luz y muy poco en la
oscuridad, se emplean en celdas fotoelctricas.
El telurio presenta una forma alotrpica color blanco plata,
semi metlica e isomorfa de la forma gris del Selenio

SO2 :

Obtencin Industrial

2ZnS + 3O2 (g) ----------> 2SO2 (g) + 2ZnO

Obtencin de Laboratorio :

Cu + 2 H2SO4

PROPIEDADES.

-----------> CuSO4 + SO2 (g) + H2O.

.
SO2

(g)

+ H 2O

------> HSO3

+ H 3O

Ka1 = 1,3 . 10

-2

HSO3 - + H2O -------> SO3

10 -8

2-

+ H 3O

Ka2 = 5,6

Na2SO3

----------->

Na2S2O3

ESTRUCTURA

Na2S2O3 + I2

Na2S4O6 + 2NaI

Obtencin de sus sales:

SO2 + K2CO3 K2SO3 + CO2 (g)

SO2 + 2NaOH

Na2SO3 + H2O

Es un enrgico reductor:
HSO4 - + 3H+

Br2 + SO2 + 2H2O 2Br- +

2IO3 - + 5 SO2 + 2 H2O I2 + 5 SO4

-2

+ 4 H+
APLICACIONES
:
SO2

(g)

Pt
+ O2 ----------> SO3
450C

Blanquedor de lanas , pulpas de papel. En fumigaciones

para destruir bacterias y hongos
H2SO4 .
Obtencin industrial : Mtodo de contacto:
450 C
a)

SO2 (g) + O2 (g) -------------->

Pt

SO3

b) SO3 + H2SO4
c) H2S2O7 + H2O

H2S2O7 ac. Pirosulfrico . ( 0leum = H2SO4 + SO3)

2H2SO4

MTODO DE LAS CAMARAS DE PLOMO

A) 2 NO (g) + O2 (g)

2 NO2 (g)

B) 3 NO2 (g) + SO2 (g) + H2O 2NOHSO4 + NO

C ) 2NOHSO4 + H2O 2H2SO4 + NO + NO2
Reacciones caracteristicas : BaSO4 + HCl N.H.R.
BaSO3 + HCl BaCl2 + SO2 (g) + H2O

PROBLEMA. Una muestra de 6,55 g de una mezcla deNa2SO3 y

Na2SO4 se disolvi en agua y se calent con azufre slido. El Na2SO4 no
reacciona , pero el Na2SO3 si :
Na2SO3 + S Na2S2O3
y 1,23g de azufre se disolvieron y formaron Na2S2O3. Que % de la
muestra original era Na2SO3 ?

126 g de Na2SO3 / 32 g de S

X = 4,84 g de Na2SO3

x g de Na2SO3 / 1,23 g de S
4,84 / 6,55 x 100 = 79,94 %

El cido sulfrico puro es un lquido viscoso, conductor de la electricidad,

porque sufre una pequea disociacin.
El cido sulfrico puro, tiene poder deshidratante

H COOH + H2SO4

CO (g) + SO2 (g) + 2 H20

En soluciones concentradas actua como un buen agente oxidante

disolviendo metales como el cobre :
Cu + H2SO4 (conc ) Cu +2 (ac) + SO2 (ac) + 2 H2O

en cambio el H2SO4 en soluciones diludas, no posee capacidad

oxidante, solo acta como cido
H2SO4 + BaCl2 BaSO4 (s) + 2HCl

HIDRUROS DEL GRUPO VI

H2O

1O4,5

H2S

92

H2Se

91

H2Te

90

Ver tabla.
Ka1

10

-7

10

-4

2 x 10

-3

Mayor tamao, aumenta la acidez a pesar de que son menos inicos. Por
que ?
Por que disminuye el ngulo: Interaccin de electrones no compartidos en el
tomo central, el oxigeno por ser muy electronegativo, atrae los electrones
enlazantes con tal fuerza que interacta con los electrones no enlazantes. En
el S aumenta el tamao del tomo , la electronegatividad disminuye, lo que
determina que disminuya la interaccin entre electrones enlazantes y no
enlazantes

H2S : es un cido dbil diprtico cuyas constantes de acidez son :

H2S -----> H+ + HS

Ka1 =

10 -7

Ka2 =

10

[ H + ] 2 [ S -2 ]
HS
------>H
S
----------------------= Ka1 .+Ka2
-

-2

-14

[ H2S ]

Su principal aplicacin en el laboratorio, es el empleo como agente pp, debido a

que puede liberar una cantidad determinada de S -2 de acuerdo al pH del medio,
lo que permite separar diversos iones que estan presentes en una misma
solucin

PROBLEMA
Se hace burbujear H2S sobre una solucin que contiene los
siguientes cationes en una concentracin 0,01M : Pb +2 Fe +2 y
Mn +2 suponga que la solucin se satura con 0,01 M de H2S.
a) Que cationes pp a pH = 1
b) A que pH pp solamente el Fe +2 ?
c ) A que pH pp. el Mn +2 ?
Datos : Kps : PbS = 3,4 x 10 -28
x 10 -15

FeS = 3,7 x 10 -19

De la formula sealada anteriormente se deduce:

Ka1 x Ka2 x [ H2S]

[ S -2 ] =

---------------------------[H+]2

MnS = 1,4

a)

Que cationes pp a pH = 1
[ S -2] =

10-21 . [ 10-2]
------------------- = 10 -21
[ 10 -2]

[ x +2] [ S -2] = 10-2 x 10

pp PbS ( > Kps)
b) A que pH pp solamente el Fe +2

10-23

Ka1 x Ka2 x [ H2S ]

[ H +] 2 = -------------------------- =
[ S -2 ]

-21

Ka1 x Ka2 x [ H2S ]

--------------------------Kps FeS / [ Fe +2]

Slo

10 -21 x 10 -4
[ H+ ] 2

10 x 10 -26

= -----------------------

= ---------------

3,7 x 10 -19

2,7 x 10

7.14 x 10

-7

3,7 x 10 -19

[ H+ ] = 5,2 x 10 -4

pH = 3,28 ~ 3,3

C ) A que pH pp. el Mn +2?

10 -21 x 10-4
[ H+] =

-------------1,4 x 10 -15

[ H+] =

8,45 x 10 -6

10 -26
=

------------1,4 x 10 -15

pH = 5,07 ~ 5,1

-11

Si el pH es cido [ S -2 ] disminuye, pp aquellos cationes que tienen

un Kps muy pequeo. Si el pH es bsico la [ S= ] aumenta. Por lo
tanto en medio alcalino pp los sulfuros que tienen un Kps alto.

PODER REDUCTOR DEL H2S.-

1. 5 H2S +

2 Mn04 -

+ 6 H+

2 Mn +2 + 5 S + 8H2O

2. 3 H2S + Cr2O7 -2 + 8 H + 2 Cr +3 + 3 S + 7H20

3. 3 H2S + H2SO4 4 S + 4 H2S
4.

H2S + 2 HNO3 S + 2H2O + 2 NO2 (g)

GRUPO V.

N , P , AS , Sb

y Bi

Prop. fisicas : VER TABLA 14 -1

Estados de oxidacin del nitrgeno ( N2O5 , NO2 , HNO3 , NO , N2O , N2 ,
NH2OH , N2H4 , NH3 )

Est. de Oxidacin : -3

( NH3 , PH3 AsH3 , Sb H3 , BiH3 )

Propiedades reductoras :
PH3 (g) < P + 3H+ + 3 e-

E = -0,06 V

AsH3 --------> As + 3 H+ + 3e-

E = 0.66 V

OH - + AsH3 As + 3H20 + 3 e- E = 1,43 V

Estado de oxidacin +3
xidos : N2O3 , P2O3 (cidos)

As2O3 , Sb2O3 (anfteros)

Bi2O3 (bsico)

Estado de oxidacin : +5 : N2O5 , As2O5 ,Sb2O5 , no existe el Bi2O 5

Acidos : HNO3 , HPO3 , H3AsO4 , Sb(OH)6 ( pentxido de antimonio ,con

contenido variable de agua, ,debilmente soluble en ella dando una solucin
de carcter cido.
Compuestos inicos : El N -3 slo al estado slido ,en solucin hidroliza :
Li3N + 3H2O NH3 + 3Li+ + 3OH El Bismuto podra presentar carcter inico en BiF3 , pero el Bi en
solucin acuosa hidroliza :
Bi +3 + H2O

BiO + + 2 H+

Por qu el N2 presenta propiedades diferentes al resto de los elementos del

grupo ?

1. Tamao pequeo.
2. No puede expandir su capa de valencia
3. Es el nico elemento que presenta enlaces mltiples. en su molcula el
resto de los elementos estn incapacitados por su tamao a un
recubrimiento p -- p
?

:N? N:

0:

[ : 0 -- N

]
?

: 0 :

4. El P forma cadenas, en menos grado el As y el Sb

NITROGENO. Estado Natural: Aislado 78% del aire , combinado ( NO3 - )
en el salitre.
Forma parte de las protenas . Alcaloides , vitaminas , fertilizantes, TNT ,
hidracinas sustitudas , nylon.

OBTENCION INDUSTRIAL : Destilar aire lquido a -195 C

OBTENCIN EN EL LABORATORIO.
1. descomposicin trmica de sales de amonio en que el anin es oxidante:

NH4NO2 ----------->

N2

+ 2 H 2O

( NH4)2 Cr2O7 ----------> N2 + Cr2O3 + 4 H2O

EXCEPCIN : NH4NO3 ----------> N2O + H2O

2. Oxidacin del amoniaco:

2 NH3 (g) + 3 CuO -----------> 3Cu + N2 (g) + 3 H2O


2N H3 (g) + 3 NaBrO -----------> N2 + 3 NaBr + 3 H2O

8 NH3 (g) + 3 Cl2 (g) ----------> N2 (g) + 6 NH4Cl

3. Descomposicin trmica de la azida de sodio :

2NaN3

-----------> 2 Na + 3 N2 (g)

PROPIEDADES QUMICAS .:
Keq = 10 -120 .

N2 (g) 2N (g)

H = 226 Kcal / mol

Por sobre 2000 C no disocia. Por eso se dice que es un gas inerte.
Bacteria raices .leguminosas

NITROGENO . Forma 3 tipos de compuestos:

a) Inicos . Gana 3 electrones : Li3 N
b) Covalentes : comparte 3 electrones : NH3
c) covalente coordenado : : NH3 + H+ NH4 +

El ion amonio es isoelectrnico con el metano ? Demustrelo..

El ion amida NH2 con quien podra ser isoelectrnico. Dibuje la estructura.

NH3. gas soluble en agua NH4 + , a t ambiente basta con ejercer 7,5
atm. para licuarlo El ngulo HNH es de 106,45
Obtencin Industrial del NH3. :

a) Hidrlisis de un nitruro :

2AlN + 3H2O Al2O3 + 2NH3

b) Accin de una base fuerte, sobre una sal de amonio:

2 NH4Cl + Ca (OH)2

CaCl2 + 2H2O + 2 NH3 (g)

c) Descomposicin trmica de una sal de amonio con ANION NO OXIDANTE.

NH4Cl

----------> NH3 (g) + HCl

NH4HCO3 -------

NH3 ( g) + H2O + CO2 (g)

PROPIEDADES QUMICAS DEL AMONIACO:

Ag + (ac) + 2 NH3 (ac)

[ Ag ( NH3)2 ] + ion diamino Ag ( I)

Cr +3 (ac) + 6 NH3 (ac) [ Cr (NH3)6 ] + 3 ion hexaamino de Cr (III)

El ion amonio, radio( 1,34 A ) semejante al ion K + y ion Rb + forman sales

isomorfas, solubles en agua, excepto percloratos y tartratos , en general con
aniones voluminosos como [ Pt F6 ] -2

OXIDACION DEL AMONIACO .

4 NH3 (g) +

5O2 (g) --------

2N2 (g) + 6 H2O (g)

K 298C = 10 228

Ostwald realiz el siguiente procedimiento :

750 C
4 NH3 (g) + 5O2 (g)

----------->

4NO (g) + 6 H2O

K 298c = 10 168

Pt
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
3 NO2 (g) + H2O

2 HNO3 + NO

(g)

AMONIACO LQUIDO. Por que es el mejor solvente inorgnico

despus del agua ?

a) Disuelve metales alcalinos y alcalino terreos sin reaccionar con ellos

b) Exalta la acidez de los cidos dbiles en solucin acuosa.
c) Muchas sales se disuelven en amoniaco lquido dando soluciones
altamente conductoras.
d) Debido a que contiene una constante dielctrica menoe que el agua
(16,9 contra 82) no es tan buen disolvente inorg, pero es mejor solvente
que el agua para con sust. orgnicas.
Posee una constante de autoionizacin muy pequea :
2NH3

NH4 + + NH2 -

ACIDO HIDRAZOICO

HN3

Obtencin de laboratorio:
N2H5 + HNO2 HN3 + H+ + 2 H2O:
Sus sales se llaman azidas .
Obtencin de laboratorio :

K 33c = 10 -30

175 C
3 NaNH2 + NaNO3 ---------- NaN3 + 3 NaOH + NH3 (g)

Ion azida : Molcula lineal, hbrido de resonancia (DIBUJARLA)

HNO3

h
2HNO3 ---------- 2NO2 (g) + H2O + O2

C CO2 + .
S H2SO4 +
HNO3 (conc)

+ NO2 (g)

P H3PO4 + .

I
HIO3 +
Cuando el HNO3 acta de mediana concentracin, su producto reducido es NO
(g)

NO2
NO
N2O
Zn + HNO3 ( diludo) Zn(NO3)2

NH2OH
NH4NO3

Se pasiva frente al Al, Ni, Cr, Fe.

Acci nitrante :

No ataca al : Ir , Pt, Au.

H 2SO 4

C6H6 + HNO3

-------------- C6H5 NO2

Mecanismo de reaccin : HNO3 + H2SO4 HSO4 - + NO2 + + H2O

C6H6 + NO2+ C6H5NO2 + H+

Cuando el HNO3 ( fumante) : 2HNO3

H2O + NO3 - + NO2 +

Obtencin de laboratorio :

NaNO3 + H2SO4 --------- NaHSO4 + HNO3

Obtencin Industrial : Mtodo de Ostwald:

750C
a) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) --------- 4NO (g) + 6 H2O

b) 2NO (g) + O2 (g) -------- 2 NO2 (g)

c) 3 NO2 + H2O

--------- 2 HNO3 + NO

Aplicaciones de sus sales: fertilizantes, explosivos y reactivos (AgNO3 )

P blanco ( P4)

P rojo

P negro

As amarillo

As negro

As metlico

Sb amarillo

Sb negro

Sb metlico

El bismuto slo existe en la variedad metlica

El P blanco soluble en CS2 , punto de fusin 44,2 C ,el P rojo insoluble
en CS2, punto de fusin 592C
Obtencin Industrial del P , a partir de la fosforita:

2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 ------------ 6 CaSiO3 + P4O10

P4O10 + 10 C ------------ 10 CO + P4 ( vapor)

Hidrlisis de las sales del P

PCl3 + 3 H2O ---------- H3PO3 + 3 HCl
PBr5 + 4 H2O

----------- H3PO4 + 5 HBr

Oxidos del fosforo : P4O6

Obtencin :

carcter cido ( anhidrido fosforoso)

P4 + 3 O2 --------- P4O6
P4O6 + 6 H2O -------- 4 H3PO3

As4O6, Sb4O6 ( dmeros ) anfotricos

As4O6 + 4 NaOH
As4O6 + 12 HCl

---- 4 NaAsO2 + 2 H2O

4 AsCl3 + 6 H2O

Bi2O3 : bsico .
Bi +3 + H2O --------

BiO+ + 2 H+

P4O10 ( Dimero) Ver guia para su estructura

Obtencin: P4 + 502 -------- P4O10
Propiedades:
a ) Poder deshidratante : P4O10 + 2 H2SO4 -------

4 HPO3 + 2SO3

P4O10 + 4 HNO3 ------ 4 HPO3 + 2 N2O5

H3PO2 : cido hipofosforoso .un solo hidrgeno reemplazable, sus sales se
obtienen por la desproporcionacin del P4 en medio bsico :
P4 + 3OH - + 3 H2O --------

log K = 16,9 x n x E

PH3 + 3 H2PO2 -

E = 1,15 V

Estructura : Dibujar.

H3PO4 : solubilidad de sus sales H2PO4 son solubles en agua, HPO4 -2 y PO4
-3
son solubles solo las de metales alcalinos.

El H3PO4 tiene una estructura tetradrica : Cul es

Polimeriza dando origen al cido pirofosfrico : Dibujar.

Hay dos tipos de polimerizaciones ,los polifosfatos que forman cadenas

lineales y los polimetafosfatos ( HPO3)n forman estructuras cclicas o anillos.

APLICACIONES . SE emplean en detergentes para ablandar aguas,

formando complejos con iones metlicos presentes en el agua. Este
uso se ha criticado porque da origen al fenmeno de hiperfertilizacin
en plantas, efecto eutrfico, sobretodo en lagos.

BIBLIOGRAFIA . QUIMICA : R. CHANG

QUIMICA INORGNICA AVANZADA . Cotton and
Wilkinson.