EQUILIBRIO QUMICO

(PARTE 4).

Mag. Qum. Elsa Huamn P.

CAPITULO X
1. Comparacin entre los equilibrios
homogneo y heterogneo en
disolucin.
2. El efecto del ion comn.
3. Disoluciones reguladoras.

CONCEPTOS BSICOS.

vdisoluc = vcristaliz

Equilibrio

Disolucin saturada: Aqulla que contiene la

mxima cantidad de soluto que puede disolverse en
una determinada cantidad de disolvente a una
temperatura dada.

Solubilidad de un soluto en un disolvente dado:

Cantidad de soluto necesaria para formar una
disolucin saturada en una cantidad dada de
disolvente.

Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en

una cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0C s = 35.7 g por 100 mL agua]

Slidos
inicos
cristalinos

Solubles
(s 210-2 M)
Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
Insolubles
(s 10-5 M)

PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

Dinmico
Heterogneo
Reaccin directa: disolucin
Reaccin inversa: precipitacin

[Equilibrios de solubilidad]
[Equilibrios de precipitacin]

Reacciones de precipitacin: Aqullas que

dan como resultado la formacin de un
producto insoluble.
Precipitado: Slido insoluble que se forma
por una reaccin en disolucin.

Equilibrio de solubilidad
Se define la solubilidad (S) como la mxima cantidad de soluto
disuelto permitida por litro de disolucin
Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.

Incluso las sustancias denominadas insolubles experimentan el

equilibrio de solubilidad:

AB(s)

AB(disuelto)
(S)

A+
(S)

+ B
(S)

Ejemplo
1.-Para preparar 250mL de disolucin
saturada de bromato de plata (I) se
usaron 1,75g de esta sal.
a) Escribir la ecuacin de equilibrio de
solubilidad
b) Hallar el Kps del bromato de plata.
(Dato PA: Br = 80; Ag =107,87; O =16).
Rpta:8,8x10-4

Equilibrio de precipitacin
A idntica situacin (equilibrio) se llega si el compuesto AB se forma
al mezclar disoluciones inicas de compuestos solubles que contienen
los iones A+ y B- por separado: formacin del precipitado

Ejemplo: Ba(SO)4

Ba2+

SO4

2-

Ba(SO4)(s)

equilibrio de precipitacin

Ba(SO4)(s)

Ba2+ + SO4

equilibrio de solubilidad

2-

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Bi2S3 (s) Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)

KPS = [Bi ] [S ]
3+ 2

2- 3

KPS = (2s)2 (3s)3s 5

K PS
108

KPS = [Ag+][Cl-]

Producto de
solubilidad

Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad:

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
[ ]o
[ ]eq

Si KPS s

KPS = [Ag+][Cl-] = s2

s K PS

Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que

pueden formar una sal insoluble.

Cmo saber si se formar precipitado?

Q = KPS

Equilibrio : disolucin saturada

Q > KPS

Se desplaza hacia la izquierda :

Q < KPS

precipita
No precipita : disolucin no
saturada.

Ejercicios
2.-Una disolucin saturada de tetraoxofosfato
(V) de plata contiene 3,4x10-5mol/L de ion
fosfato. Calcule el producto de solubilidad
de dicha sal. Rpta.3,61x10-17
3.-Sabiendo que la solubilidad de Ag 2CrO4 en
agua a 25C es 10-4mol/L. Calcular el valor
del producto de solubilidad de dicha sal.
4.- Calcular la solubilidad (g/ml y mol/m 3) en
agua de las siguientes sales: Ojo buscar en tabla Kps
CuBr; F2S3; PbI2; y Ag3AsO4. SrF2 Dato a 18C Kps =
2.8109

Ejercicios
5.-Calcular la solubilidad del Ag 2CO3 en g/L
y mol/L sabiendo que despus de
evaporar cuidadosamente el agua de
50mL de una disolucin saturada a 25C,
nos queda un residuo de sal de 2,73g.
6.- Cuantos gramos de CaCO3 sern
necesarios para preparar 200cm3 de
disolucin saturada?
Dato: Kps= 4x10-9

Ejemplo
7.-Una solucin de hidrxido de calcio
0,5 M, tiene un pH de 12, 5.
a) Escriba la ecuacin de la reaccin.
b) Halle la solubilidad del Calcio en
g/mL
c)) Hallar el Kps de la reaccin.

FACTORES QUE AFECTAN A LA

SOLUBILIDAD.

3.1. Efecto de la temperatura.

Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio.

AB (s) A+ (aq) + B- (aq)

Hdis = ?

Si Hdis > 0 (endotrmica) T KPS s

Si Hdis < 0 (exotrmica) T KPS

3.2. Efecto del in comn.

La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un in comn.

PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

KI (s) K+ (aq) + I- (aq)

In comn

s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M

s (PbI2 en una disolucin
0.1 M de KI) = 7.110-7 M

3.3. Efecto del pH.

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)
Si el pH se hace ms cido menor [OH-]
el equilibrio se desplaza a la derecha mayor solubilidad.

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente

carcter bsico.
CaF2 (s) Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)
F- (aq) + H2O (l) HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones

bsicos aumenta conforme el pH disminuye.

3.4 Efecto salino

Es el efecto producido por la presencia de otros iones
presentes en el medio, ajenos a los constitutivos del
precipitado.
Dicho efecto, contribuye a disminuir las concentraciones
efectivas de los iones en disolucin constitutivos del
precipitado, favoreciendo su disolucin (no se alcanza el valor
de Kps o se incrementa su solubilidad)
*Cuanto mayor sea la concentracin salina ,

notar el efecto salino que contribuye a

precipitado.

ms se hace
solubilizar el

Ejercicios
8.-Una disolucin saturada de CaF2(ac)
esta en equilibrio con CaF2(s).
Indique que suceder si
a) Se aade 1,5g de fluoruro de sodio
soluble
b) Se aaden 1,5g de fluoruro de
Calcio.
c) Se aaden 5mL de agua.

Ejercicios
9.-Una solucin de Ag2PO4
contiene
3,4x10-5 moles por litro de ion fosfato.
Calcule el producto de solubilidad de
dicha sal.
Kps = 3S3 x S =3,6x10-17
10.-La solubilidad de oxalato de calcio a
cierta temperatura es 6,1x10 -3g/L de
solucin. Cual es su Kps a esa
temperatura (PM=128g/mol).

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental
(p.ej. reacciones bioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn):

Disoluciones que mantienen un pH aproximadamente
constante cuando se agregan pequeas cantidades de
cido o base o cuando se diluyen.
Composicin
Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada
(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH / CH3COONa)

Mecanismo de accin:
HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

[A ][H 3O ]
[HA]
[A
]

Ka
; [H 3O ] K a ; pH pK a log
[HA]
[A ]
[HA]

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,

disminuir el cociente [A]/[HA] y el pH bajar.
Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A y HA, el cociente cambiar muy
poco y el pH apenas se modificar.
P.ej.:

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.

Cmo estimar el pH de una disolucin tampn?

pH pK a log

[A ]eq
[HA] eq

pH pK a log

[base]eq
[cido] eq

Exacta

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base

conjugada son grandes, se puede suponer que las cantidades que
desaparecern y que aparecern mientras se va alcanzando el
equilibrio sern pequeas, comparadas con las iniciales.
Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el
equilibrio se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

pH pK a log

Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch
[base]
o

[cido] o

Aproximada

CH3-COO- (ac) + H+ (ac)

CH3-COOH (ac)
cido
o
c
Re

NH4 + (ac)
cido

Base conjugada

Base

protn

NH3 (ac) + H+ (ac)

Base conjugada

H2O + H2O
cido

da

o
d
n

protn

H3O + + OH cido
conjugado

Base
conjugada

24

HA (ac)

A- (ac) + H+ (ac)

cido

Base conjugada
[H+]

protn

[A-]

Ka =
[HA]
[H+] =

Ka

[HA]
[A-]

Aplicamos logaritmos. Luego separamos Ka y multiplicamos por 1

- log [H+] = - log Ka log [HA]
[A-]
pH = pKa + log [A ]
[HA]
25

pH = pK + log

[base conjugada]
[Acido]

Para el HAc/NaAc
pH = pK + log

[Ac-]
[AH]

Para el NH4+/NH3

pH = pK + log

[NH3]
[NH4+]

Principales soluciones reguladoras del organismo

Sistema carbonato/ bicarbonato Na2CO3 / HCO3-1
Sistema fosfatos: Na2HPO4 / NaH2PO4
Sistema de las protenas
26

Lawrence Joseph Henderson

(1878-1942)

Karl Albert Hasselbalch

(1874-1962)

Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:

* Su pH depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede

agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.
De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)

Concepto de pKa
- Logaritmo cambiado de signo de la constante de equilibrio de
disociacin de un cido de Bronsted
- Es propio de un grupo, no de una molcula
- Cuando pH = pKa, [cido] = [base]
- La capacidad tampn es mxima en las proximidades del pKa
-Un cido es tanto ms fuerte cuanto ms bajo es su pKa;
-Una base es tanto ms fuerte cuanto ms alto es su pKa.

pKa de algunos sistemas cido-base

c. Frmico
c. Actico
c. Fosfrico:
Disociacin 1
Disociacin 2
Disociacin 3
Amonaco
Metilamina

3.75
4.76
2.14
7.20
12.40
9.25
10.60

Ejercicios
10.-Se mezclan 100 cm3 de una solucin
0,300 M de HNO2 con 200 cm3 de una
solucin 0,200 M de NaNO2 para formar un
buffer. Dato: pKa (HNO2) = 3,29. Al buffer
obtenido se le agregan 20,0 cm 3
de
solucin de HCl 1,00 102 M.
1) Calcular la variacin de pH que se
produjo al agregar la solucin de HCl.
2) Calcular la variacin de pH si la solucin
de HCl, en lugar de agregarla al buffer, se
agrega al mismo volumen de agua