BIO005 2 SEMESTRE 2015

SESIONES 2 - 3

Agua y pH

El agua como solvente.

Producto inico del agua.
Conceptos y significado de pH, Ka, Kb, pKa y pKb.
Ecuacin de Henderson Hasselbach y pH.
Acidosis y alcalosis.
Soluciones amortiguadoras y clculos.

Dr. Jorge Vera Garcs

Aprendizajes esperados
Reconocer y aplicar los conceptos y
mecanismos qumicos bsicos
asociados al equilibrio cido-base en
sistemas acuosos.

EL AGUA
Constituye cerca del 70% en peso de los
seres vivos (de manera similar a nuestro
planeta).

Agua como reactante

Participa en las reacciones de hidrlisis: ruptura de
algunos enlaces covalentes de macromolculas
(enlace peptdico, glicosdico, ster, etc).
Adicin en los dobles enlaces: con la formacin
de un grupo funcional alcohol (-OH).
Fotosntesis: repone los electrones que
se utilizan en la sntesis de sustancias
orgnicas.
Cadena
respiratoria:
se
forma a partir del O22 como
aceptor de electrones.

PUNTO DE
FUSIN (c)

PUNTO DE
EBULLICIN
(c)

 Qu Propiedades Fsicas y
Qumicas le confieren estas
caractersticas al agua?

Su estructura tridimensional
Espacialmente, la molcula
de H2O es un tetraedro
irregular

Polaridad del enlace O H

El ncleo del O es ms
electronegativo que los
H, por lo tanto, el O atrae
con mayor fuerza a los
electrones
del
enlace
covalente O H.

Polaridad del enlace O H

Esto hace que cada H sea ms bsico que lo

normal (deficiente de electrones, electrfilos) y
permite que puedan ser compartidos con
tomos ms nucleoflicos.
Por lo tanto, la molcula de agua
adquiere
un
CARCTER
DIPOLAR
(Dipolo) y pueda formar: Puentes de
Hidrgeno
Cada H
parcialmente
positivo es
estabilizado por
un O
parcialmente
negativo.

Caractersticas del Agua

Las fuerzas de atraccin que
se forman entre las molculas
de agua dan cuenta de sus
propiedades
de
solvente
universal.
Su capacidad de ionizarse
tiene
importancia
en
la
estructura y propiedades de
las biomolculas.

Producto de Ionizacin del agua

H2 O

H+ + OH-

H + + H2 O

H 3 0+

 El agua se comporta como cido y como base.

Genera tanto H+ como OH-.
Se trata entonces de una sustancia anftera o
anfolito.

1 x 10-7 moles (1 mol = 6,023x1023 molculas) de agua

se encuentran disociados en:

H2O
H+ + H2O

H+ + OHH30+

CONSTANTE DE IONIZACIN DEL

AGUA
En condiciones estndar, en un litro de agua siempre
hay 1 x 10-7 moles de H+ y de OH1,0 x 10-14

Como

pH = - log H+

Entonces

pH = - log 1x 10-7
pH = 7

 Los cidos disminuyen el pH debido a que

entregan iones H+ y, por lo tanto, iones hidronio
al medio:

HA + H2O

H30+ + A-

Las bases aumentan el pH debido a que captan

iones H+ y, por lo tanto, disminuyen los iones
hidronio del medio:

HOB + H3O+

2H2O + B+

Si el pH < 7 la disolucin es
cida
Si el pH = 7 la disolucin es
neutra

pH Y CAPACIDAD
TAMPONANTE
DEL ORGANISMO

El pH afecta la estructura y actividad

biolgica de macromolculas.

Sistemas amortiguadores o tamponantes del pH

fisiolgico:
Sistema bicarbonato: en la sangre: HCO3- / H2CO3
Protenas
plasmticas:
sus
aminocidos
contribuyen con sus grupos ionizables disponibles.
Hemoglobina: sus aminocidos contribuyen con
sus grupos ionizables disponibles.
Sistema fosfato: en el citoplasma: HPO4-2 / H2PO4-1

Protenas plasmticas: albmina, hemoglobina

El pH al cual el 50% de un grupo aceptor o dador de H++

se encuentra ionizado (con carga) se denomina pK

Si es un grupo cido se denomina pKa

Si es un grupo bsico se denomina pKb

Aminocidos cuyos grupos R cambian de estado

inico segn el pH

Para un cido que se disocia parcialmente, se

cumple que:

Ka: Constante de
acidez

El significado biolgico de pKa y pKb

El valor de pKa de un grupo cido o el valor de pKb de un
grupo bsico tienen implicancias importantes a nivel de
macromolculas.
Sus valores representan un pH en el cual existen
concentraciones equimolares de la sustancia involucrada
en sus estados ionizado y no ionizado.

Para una reaccin AH

H+ + A-

Ec. Henderson - Hasselbach

Si [A--] = [AH]

El significado biolgico de pKa y pKb

Conociendo el valor de pKa de un grupo cido o el valor
de pKb de un grupo bsico presente en una
macromolcula (protenas, frmacos etc) se puede
determinar qu carga neta tendr esa macromolcula.
La presencia de una carga neta en una macromolcula
tiene incidencia en sus mecanismos de transporte a
travs de una membrana.
Ejemplo: aspirina

El significado biolgico de pKa y pKb

cido Acetilsaliclico
pKa: 3,5 a 25C
pH gstrico: 2,0
pH duodenal: 6,5

Dnde se absorber en mayor

cantidad por difusin pasiva?
En el estmago o en el intestino?

El significado biolgico de pKa y pKb

En el estmago:

2 = 3,5 + log ([A-]/[AH])

-1,5 = log ([A-]/[AH])
0,032 [AH] = [A-]
Esta relacin entre
especies indica que
especie neutra que la

las concentraciones de las dos

hay mucho ms cantidad de la
ionizada.

El significado biolgico de pKa y pKb

En el duodeno:

6,5 = 3,5 + log ([A-]/[AH])

3 = log ([A-]/[AH])
1000 [AH] = [A-]
En cambio, en el duodeno hay una mayor concentracin
de la especie ionizada.

El significado biolgico de pKa y pKb

Por lo tanto:
Si en el estmago hay ms AAS que AASy en el duodeno hay ms AAS- que AAS
Dnde se absorber en mayor cantidad?
Respuesta: En el estmago, porque a pH = 2,0 hay una
mayor cantidad de aspirina con carga neta cero
(especie neutra) y se favorece su difusin pasiva.

Sistema bicarbonato en sangre

En condiciones de
ACIDOSIS
(pH sangre < 7,4)
Cuando la [H+] aumenta en sangre por

Causas metablicas: acidosis metablica

Causas respiratorias: acidosis respiratoria

El tampn bicarbonato ajusta el pH

sanguneo

La acidosis metablica ocurre

produce demasiado cido en el
o no se elimina suficiente cido
por los riones.

cuando se
organismo
del cuerpo

La acidosis diabtica (tambin llamada cetoacidosis

diabtica o CAD) se presenta cuando sustancias
conocidas como cuerpos cetnicos, que son cidos, se
acumulan durante la diabetes tipo 1 no controlada.
La acidosis hiperclormica resulta de la excesiva
prdida de bicarbonato de sodio del cuerpo, como puede
suceder con la diarrea intensa.
La acidosis lctica es una acumulacin de cido
lctico en msculo.
Ingesta de alcohol, hipoglicemia, algunos salicilatos.

En condiciones de
ACIDOSIS
(pH sangre < 7,4)

H22O + CO22
AUMENTO
DE LA
FRECUENCI
A
RESPIRATO
RIA

H2CO33
HCO33-+ H++AUMENTO
DE LA
ABSORCI
N RENAL

En condiciones de
ALCALOSIS
(pH sangre > 7,4)

Cuando la [H+] disminuye en sangre por

Causas metablicas: alcalosis metablica

Causas respiratorias: alcalosis respiratoria

El tampn bicarbonato ajusta el pH

sanguneo

La alcalosis metablica ocurre cuando se

producen
demasiados
compuestos
alcalinos en el organismo o se elimina
insuficientemente
el
bicarbonato
del
cuerpo por los riones.
La alcalosis hipoclormica (baja concentracin del
ion cloro en el plasma sanguneo) es aquella causada por
una deficiencia o prdida extrema de cloruro (que puede
ser debido a vmitos persistentes). En esos casos, los
riones compensan la prdida de cloruros mediante la
conservacin de bicarbonato.
La alcalosis hipopotasmica se debe a la reaccin
del rin a una deficiencia o prdida extrema de potasio
que puede ser provocada por el uso de algunos
medicamentos diurticos.

En condiciones de
ALCALOSIS
(pH sangre > 7,4)

H22O + CO22
DISMINUCI
N DE LA
FRECUENCIA
RESPIRATOR
IA

H2CO33
+ H++

AUMENTO
DE LA
EXCRECI
N RENAL

HCO33--

Mxima capacidad amortiguadora

de un sistema tampn

Un tampn o
buffer es una
sistema acuoso
que
resiste
pequeos
cambios en su
pH cuando iones
H+ o iones OH- le
son agregados.
Est
formado
por un cido
dbil y su base
conjugada.
Ejemplo:

cido actico/acetato