Tercer principio de

la termodinmica

Contexto

En el ao 1887 Walther Hermann Nernst (1864-1941) empieza a trabajar

como asistente de Wilhelm Ostwald en la Universidad de Leipzig.

Introduccin del teorema de

Nernst

La necesidad de determinar ciertas constantes termodinmicas

en ciertos procesos qumicos condujo a Nernst a realizar los
estudios que lo llevaran a formular su hiptesis.

En
principio
consider
su
hiptesis
para
sistemas
condensados(lquidos y slidos). Posteriormente, con el
advenimiento de la mecnica cuntica, fue posible su
generalizacin para sistemas en cualquier estado de
agregacin(caso del gas perfecto clsico).

Introduccin del teorema de

Nernst

El estudio mecnico cuntico del trabajo de Nernst

posteriormente ha sido reinterpretado en el marco de lo que
conocemos como mecnica estadstica.

Hoy en da podemos afirmar que el teorema de Nernst,

desarrollado hasta nuestros das en la forma como lo conocemos:
La tercera ley de la termodinmica, es importante puesto que
gobierna el comportamiento de los sistemas que estn en
equilibrio interno cuando su temperatura se aproxima al cero
absoluto.

Postulado de Nernst y el tercer

principio

Enunciado del postulado de Nernst:

En las proximidades del cero absoluto, todas las reacciones que

tienen lugar entre slidos o lquidos en equilibrio termodinmico se
verifican sin cambio de entropa.

Enunciado moderno de la tercera ley de la termodinmica:

La primera y la segunda ley de la termodinmica se pueden

aplicar hasta el lmite del cero absoluto, siempre y cuando en este
lmite las variaciones de entropa sean nulas para todo proceso
reversible.

Forma definitiva del tercer

principio

Ambos, son equivalentes. Fueron acuados por G.F Simon en

1937.

Enunciado 1: El lmite del cambio de la entropa para un sistema

termodinmicos en cualquier proceso reversible o isotermico
entre estados de equilibrio, tiende a cero cuando T=0.

Enunciado 2: Es imposible reducir la temperatura de un sistema

al cero absoluto en un numero finito de operaciones.

Postulado de Nernst

Para
cualquier proceso isotrmico que ocurra en un
sistema condensado en el cero absuluto, la entropa se
mantiene constante

Deduccin matemtica

Continua.

Deduccin matemtica

Implicancias: Comportamiento en
el estado condensado

Implicancias: Calores especficos

1.

Calores especficos:

Implicancias: Calores especficos

La isoterma a cero grados kelvin coincide con una de sus

adiabticas.

=0

Implicancias: Inaccesibilidad del

cero absoluto

No es posible alcanzar el punto (T=0,S=0) mediante una serie

finita de procesos termodinmicos que permitan enfriar el
sistema.