EQUILBRIO EM FASE AQUOSA

Equilbrio cido e base

Equilbrio de solubilidade

Equilbrio qumico - acido e base:

Arrhenius
cido: substncia que aumenta a concentrao do on hidrnio,
H3O+, em soluo aquosa.
HCl + H2O H3O+ + Cl- ou HCl + H2O H+ + ClBase: substncia que aumenta a concentrao do on
hidrxido, OH-, em gua.
NaOH + H2O OH- + Na+

Equilbrio qumico - acido e base:

Bronsted-Lowry
cido: espcie que possui a tendncia de doar um prton.
Base: espcie que possui a tendncia de aceitar um
prton.
cido

cido

HCl

Base

H 2O

Base

conjugado

H 3 O+

conjugada

Cl-

AUTO-IONIZAO DA GUA
Bronsted-Lowry: uma mesma substncia pode ser
considerada como cido e com base.
gua pode agir com doadora e aceptora de prtons e
assim chamada de anfiprtica
H2O

cido

H 2O

H 3 O+

Base

cido

Base

conjugado

conjugada

Reao de auto-protlise ou auto-ionizao

Kw = [H3O+][OH-]

OH-

Kw = [H3O+][OH-]
Kw: constante do produto inico da gua
Kw = 1,00 x 10-14, 25 oC
[H3O+][OH-] = 1,00 x 10-14

Soluo neutra:
[H3O+]=[OH-]
[H3O+]2 = 1,00 x 10-14
[H3O+] =

1,00 x 10-14

[H3O+] = 1,00 x 10-7

Assim as concentrao de [H3O+] 1,00 x 10-7 M e de
[OH-] 1,00 x 10-7 M.

Acido forte: dissocia-se totalmente em gua

HCl

H+ + Cl-

[H+] = CHCl

Base forte: dissocia-se totalmente em gua

NaOH

Na+ + OH-

[OH-] = CNaOH
Exemplo:
Quais as molaridades de H3O+ e OH- numa soluo 0,2 M de
HCl preparada em gua?

ESCALA DE pH e pOH
pH: Concentraes de ons H+ comumente expressa em
termos de pH da soluo
pH = - log[H+]
pOH: Concentraes de ons OH- comumente expressa
em termos de pH da soluo
pOH = - log[OH-]

pH + pOH = 14

Solues cidas: Sabor azedo (pH<7,0)

Solues bsicas: escorregadia ao tato (pH>7,0)

Solues neutras: Sabor azedo (pH=7,0)

pH - solo
Indica se o solo frtil ou no,
0< pH<14
Ideal para agricultura: 5,5 < pH < 5,8 ideal
Varia de acordo com sua composio
(rochas), concentrao de sais, metais,
cidos, bases e substncias orgnicas
pH de um solo pode ser modificado atravs
do uso de substncias alcalinas como o
calcrio

Chuva cida
pH < 5,6
Origem: da presena
de gases NO2, SO2, CO2

pHmetros: medir a concentrao hidrogeninica

DISSOCIAO DE CIDOS E BASES FRACAS

cidos e as bases fracas que no se dissociam
totalmente em soluo aquosa.
Equilbrio entre as espcies no dissociadas e seus
ons correspondentes

Constante de ionizao ou dissociao para qualquer

cido fraco:
HA + H2O
100%

Ka =

H3O+ + A-

Dissocia-se apenas 0,1 %

0,05%

[H3O+][A-]
[HA]

Ka: constante de ionizao dos cidos

pKa = -log Ka

0,05%

Constante de ionizao ou dissociao para qualquer

base fraca:
B + H2 O
100%

Kb =

BH+ + OH-

Dissocia-se apenas 0,1 %

[BH +][OH-]
[B]

Kb: constante de ionizao das bases

pKb = -log Kb

0,05%

0,05%

RELAO ENTRE Ka e Kb
Ka x Kb = [H3O+] [OH-]
Ka x Kb = Kw
pKa + pKb = pKw

Exemplo: Um estudante preparou uma soluo de

cido actico 0,50 M e mediu o pH desta soluo,
encontrando-o igual a 2,88. Calcule o Ka para o cido
actico?

DISSOCIAO DE ELETRLITOS POLIPRTICOS

cido poliprtico: um composto que pode doar

mais de um prton

Exemplo:
cido sulfrico (H2SO4) e cido carbnico (H2CO3):
podem doar dois prtons
cido fosfrico (H3PO4): podem doar trs prtons

Exemplo: Dissociao do cido carbnico

H2CO3 + H2O
Ka1 =

[H3O+] [HCO3-]
[ H2CO3]

HCO3- + H2O
Ka2 =

H3O+ + HCO3Ka1 = 4,3 x10-7

H3O+ + CO32-

[CO32-][H3O+]
[ HCO3-]

Ka2 = 5,6 x10-11

SOLUO TAMPO
pH permanece constante quando cido e bases fortes
so adicionados
Soluo constituda de mistura de um cido fraco com
uma base conjugada ou de uma base com o cido
conjugado
Exemplos:
Soluo tampo cida: soluo de cido actico (H3CCOOH) e
acetato de sdio (H3CCOONa)
Soluo tampo bsica: soluo de amnia (NH3) e cloreto de
amnia (NH4Cl)

pH = 4,74

pH = 4,74
SOLUO TAMPO CH3COOH/ CH3COONa consegue manter
o pH constante aps a adio de HCl e de NaOH

A GUA NO UMA SOLUO TAMPO pois houve variao

de pH na adio de HCl e de NaOH

Equao de Henderson-Hasselbalch
Determinao do pH de um tampo cido
equao:

dada pela

pH = pKa + log [sal]

[cido]

Soluo tampo cida: soluo de cido actico (H3CCOOH) e acetato de sdio

(H3CCOONa)

pH = pKa + log [H3CCOONa]

[H3CCOOH]
Tampo cido: pH<7

Equao de Henderson-Hasselbalch

Determinao do pOH de um tampo bsico dada pela

equao:
pOH = pKb + log [sal]
[base]
Soluo tampo bsica: soluo de amnia (NH3) e cloreto de amnia (NH4Cl)

pOH = pKb + log [NH4Cl]

[NH3]
Tampo Bsico: pH>7

pH de solues de sais
Se medirmos o pH de uma soluo de sal, em
geral no encontramos o valor neutro do pH = 7
Exemplo 1: uma soluo 0,3 M de acetato de sdio
tem pH ~ 9,0 !!
cido fraco e base forte

Exemplo 2: Por outro lado, uma soluo 0,15 M de

NH4Cl (aq) tem pH ~ 5,0 !!
cido forte e base fraca

descrito como o fenmeno de hidrlise

pH de solues de sais: fenmeno de hidrlise

Acetato de sdio (H3CCOONa) e cloreto de amnio (NH4Cl)
Tipo de sal

pH da soluo

cido forte-base forte

cido fraco-base forte

>7

cido forte-base fraca

< 7

cido fraco-base fraca

Depende do sal

HIDRLISE DE NIONS :
Sais de cidos fracos e bases fortes
Exemplo acetato de sdio (CH3COONa)
- Na+: dissociao do NaOH
- CH3COO- : dissociao do cido actico
A espcie que sofre hidrlise o nion do cido fraco
Reao de hidrlise:
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

Kh = [CH3COOH] [OH-]
[H3CCOO-]

Kh

Kw
Ka

Kh: constante de hidrlise

HIDRLISE DE CTIONS :
Sais de cidos fortes e bases fracas
Exemplo cloreto de amnia (NH4Cl )
- NH4+ : dissociao da amnia (NH3)
- Cl- : dissociao do cido clordrico (HCl)
A espcie que sofre hidrlise o ction da base fraca
Reao de hidrlise:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Kh = [NH3] [H3O+]
[NH4+ ]
Kh = Kw
Kb

Kh: constante de hidrlise

SAIS DE CIDOS FRACOS E BASES FRACAS

HIDRLISE DE CTION E DE NION:

Solues deste tipo sal podem ser cidas, neutras

ou bsicas:
Ction e o nion do sal sofrem hidrlise.
Se Ka = Kb ento pH da soluo neutro
Acetato de amnio CH3COONH4
Ka = 1,8 x 10-5 cido actico - Kb = 1,8 x 10-5 amnia (NH3)

Kh-nion = Kw igual a Kh-ction = Kw

Ka
Kb

HIDRLISE DE CTION E DE NION:

SAIS DE CIDOS FRACOS E BASES FRACAS

cianeto de amnia NH4CN

Ka = 4,9 x 10-10 cido ciandrico - Kb = 1,8 x 10-5 amnia (NH3)

Kh-nion = Kw
Ka

Kh-nion = 2,0 x 10-5

Kh-ction = Kw
Kb

Kh-ction = 5,6 x 10-10

Kh-nion > Kh-ction pH da soluo bsico

HIDRLISE DE CTION E DE NION:

SAIS DE CIDOS FRACOS E BASES FRACAS

fluoreto de amnia NH4F

Ka = 6,7 x 10-4 cido fluordrico - Kb = 1,8 x 10-5 amnia (NH3)

Kh-nion = Kw
Ka

Kh-nion = 1,5 x 10-11

Kh-ction = Kw
Kb

Kh-ction = 5,6 x 10-10

Kh-nion < Kh-ction pH da soluo cido

METODOLOGIA DE DETERMINAO DE pH
Equipamento: pHmetro
Procedimento:
1. Ligar o pHmetro e esperar 5 minutos para
estabilizao;
2. Verificar os nveis de eletrlitos (soluo de KCl e
Hg2Cl2) dentro do eletrodos.
3. Calibrar o pHmetro com tampes 7 e 4 (para
solues cidas) ou 7 e 10 (para solues bsicas).

METODOLOGIA DE DETERMINAO DE pH
4. Acertar as temperaturas.
5. Usar gua destilada para lavar o eletrodo, antes
de fazer qualquer medida e secar com papel
higinico.
6. Determiar o pH da amostra fazendo a leitura com
precisao de 0,01 unidades de pH.

DETERMINAO DE pH EM DIFERENTES TIPOS

DE AMOSTRAS
- Leitura direta em produtos lquidos como gua,
sucos, vinhos e bebidas em geral, e que no
contenham CO2;
Bebidas com gs carbnico, como refrigerante,
devem ser submetidas a agitao mecnica ou a
vcuo antes de se tomar a medida de pH, pois o
CO2 pode formar o cido carbnico e abaixar o pH;

DETERMINAO DE pH EM DIFERENTES TIPOS

DE AMOSTRAS
- Bebidas com polpa em suspenso devem ser
agitadas para misturar a polpa decantada e medir o
pH imediatamente, antes da polpa se separar
novamente, ou utilizar um agitador magntico para
conseguir um resultado homogneo, j que a polpa
e o lquido pode ter pHs diferentes.

DETERMINAO DE pH EM DIFERENTES TIPOS

DE AMOSTRAS
- Em produtos slidos e secos, como farinhas,
po, macarro e biscoito, preparado um extrato
em suspenso de 10 g do produto em 100 mL de
gua, e toma-se o pH do lquido sobrenadante aps
a decantao.

DETERMINAO DE pH EM DIFERENTES TIPOS

DE AMOSTRAS
- Produtos slidos, mas com bastante umidade,
como queijo fresco, devem ser macerados e
homogeneizados, e os eletrodos so enfiados
dentro da massa da amostra em pelo menos trs
lugares diferentes para se tirar uma medida mdia
do pH.

Curva de Titulao de 50 mL de cido actico 0,100 M (cido fraco)

com NaOH 0,100 M (base forte).

TITULAES CIDO BASE- NEUTRALIZAO

ANLISE TITRIMTRICA OU VOLUMETRIA
Procedimento de anlise que usado para se
determinar a quantidade de um cido pela adio
de uma quantidade equivalente de uma base, ou
vice-versa.
Substncias participantes de reao de titulao
Titulante: substncia adicionada ao titulado numa
titulao e que tem concentrao conhecida soluo
reagente - bureta.
Titulado: soluo que reage com titulante e que
queremos determinar a concentrao.
Indicador: substncia que muda a cor quando
passa de meio cido para bsico e vice-versa.

Titulante

Titulado

CLASSIFICAO DE ANLISE
VOMUMTRICA
Em funo da soluo padro utilizada na titulao:
Acidimetria: quando usamos solues padres cidas
(pH<7)
Titulante: CIDO

Amostra: Bsica

CLASSIFICAO DE ANLISE
VOMUMTRICA
Em funo da soluo padro utilizada na titulao:
Alcalimetria: quando usamos solues padresbsicas
(pH >7)
Titulante: Bsico

Amostra: cida

Titulaes:
- cido forte base forte
- cido fraco base forte
- cido forte base fraca

Calcula-se a quantidade de analito atravs da

quantidade de titulante adicionado

Ponto de Equivalncia
Ponto da titulao em que a quantidade da
soluo padro adicionada quimicamente
equivalente substncia com o qual reage.
nmero de moles do H+ = nmero de moles do OH-

Determinao da quantidade de cido que

quimicamente equivalente a quantidade de
base

INDICADORES CIDO-BASE
Determinao do ponto de equivalncia
Modificam a cor quando passam de meio
cido para meio bsico
cidos ou bases orgnicas fracas,
solvel em gua

Identificao de solues cidas: pelo

indicador azul de tornasol

Identificao de solues bsicas: pelo

indicador fenoftalena

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

Construo da curva de titulao:
A curva de titulao obtida plotando um grfico
Volume do titulante adicionado em funo do pH .

Considere a titulao de 50,0 mL de uma soluo de

HCl 0,1 M com uma soluo de NaOH 0,1 M. Calule o
pH da soluo resultante aps adio dos seguintes
volumes de NaOH:
a) V NaOH = 0 mL; b) V NaOH = 25,0 mL;
c) V NaOH = 50,0 mL; d) V NaOH = 75,0 mL.

CURVA DE TITULAO: CIDO FORTE COM BASE FORTE

Clculo do pH:
a.VNaOH = 0 mL
Neste caso no erlenmeyer tem apenas 50,0 mL de uma
soluo de HCl 0,1 M
[H+] = CHCl
[H+] = 0,1 M
pH = -log[H+] assim pH = 1

CURVA DE TITULAO: CIDO FORTE COM BASE FORTE

Clculo do pH:
b) VNaOH = 25,0 mL (ANTES DO PONTO DE EQUIVALNCIA)
Neste caso no erlenmeyer temos excesso de HCl 0,1 M
e assim o pH da soluo resultante ser:
[H+] = CHCl (EXCESSO)

pH = 1,48

CURVA DE TITULAO: CIDO FORTE COM BASE FORTE

Clculo do pH:
c) VNaOH = 50,0 mL (NO PONTO DE EQUIVALNCIA)
Neste caso no erlenmeyer temos que de [HCl] IGUAL a
[NaOH] e assim o pH da soluo resultante ser:
Os ions [H+] e [OH-] vem apenas da dissociao
da gua
[H+] x [OH-] = 1,0 x 10-14
[H+] = 1,0 x 10-7
pH = 7

CURVA DE TITULAO: CIDO FORTE COM BASE FORTE

Clculo do pH:
VNaOH = 75,0 mL (APS DO PONTO DE EQUIVALNCIA)
Neste caso no erlenmeyer temos excesso de NaOH 0,1
M e assim o pOH da soluo resultante ser:
[OH-] = CNaOH (EXCESSO)

pOH = 1,70 e pH = 12,30

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

Considere a titulao de 50,0 mL de uma soluo de
H 3CCOOH 0,1 M com uma soluo de NaOH 0,1 M.
Calule o pH da soluo resultante aps adio dos
seguintes volumes de NaOH:
a) V NaOH = 0 mL; b) V NaOH = 25,0 mL;
c) V NaOH = 50,0 mL; d) V NaOH = 75,0 mL.

CURVA DE TITULAO: CIDO FRACO COM BASE FORTE

Clculo do pH:
a) VNaOH = 0 mL
Neste caso no erlenmeyer tem apenas 50,0 mL de uma
soluo de H3CCOOH 0,1 M
HC2H3O2 + H2O C2H3O2- + H+
Ka = [C2H3O2- ] x [H+]
[HC2H3O2]
[H+]2 = Ka x [HC2H3O2]

pH = 2,87

CURVA DE TITULAO: CIDO FRACO COM BASE FORTE

Clculo do pH:
a) VNaOH = 25,0 mL (ANTES DO PONTO DE EQUIVALNCIA)
Neste caso no erlenmeyer temos excesso de H3CCOOH
0,1 M e assim o pH da soluo resultante ser:
[H+] = CH3CCOOH (EXCESSO)
HC2H3O2 + H2O C2H3O2- + H+
Ka = [C2H3O2- ] x [H+]
[HC2H3O2]

CURVA DE TITULAO: CIDO FRACO COM BASE FORTE

[H+] = Ka x [HC2H3O2]
[C2H3O2- ]

pH
4,75

CURVA DE TITULAO: CIDO FRACO COM BASE FORTE

Clculo do pH:
c) VNaOH = 50,0 mL (NO PONTO DE EQUIVALNCIA)
O clculo do pH neste ponto consiste na determinao do pH de
um sal de cido fraco e base forte (SAL).

C2H3O2- + H2O HC2H3O2 + OHKh = [HC2H3O2] x [OH-]

[C2H3O2- ]

Kh = Kw
Ka
[OH-]2 =
[HC2H3O2-]

pOH= 5,28 e pH =
8,72

Kh

CURVA DE TITULAO: CIDO FRACO COM BASE FORTE

Clculo do pH:
VNaOH = 75,0 mL (APS O PONTO DE EQUIVALNCIA)
Neste caso no erlenmeyer temos excesso de NaOH 0,1
M e assim o pH da soluo resultante ser:
[OH-] = CNaOH (EXCESSO)

pOH = 1,70 e pH = 12,30

TITULAO BASE FRACA COM CIDO FORTE

Considere a titulao de 50,0 mL de uma soluo de
NH 4OH 0,1 M com uma soluo de H 3CCOOH 0,1 M.
Calcule o pH da soluo resultante aps adio dos
seguintes volumes de HCl 0,1 M:
a) V HCl = 0 mL; b) V HCl = 25,0 mL;
c) V HCl = 50,0 mL; d) V HCl = 75,0 mL.

CURVA DE TITULAO: BASE FRACA COM CIDO FORTE

Clculo do pH:
a) V HCl= 0 mL
Neste caso no erlenmeyer tem apenas 50,0 mL de uma
soluo de NH4OH 0,1 M
NH4OH + H2O NH4+ + OHKb = [NH4+] x [OH-]
[NH4OH]
[OH+]2 = Kb x [HC2H3O2]
pOH = 2,87 pH

= 11,13

CURVA DE TITULAO: BASE FRACA COM CIDO FORTE

Clculo do pH:
b) V HCl= 25,0 mL (ANTES DO PONTO DE EQUIVALNCIA)
Neste caso no erlenmeyer temos excesso de NH4OH 0,1
M e assim o pH da soluo resultante ser:
NH4OH + H2O NH4+ + OHKb = [NH4+] x [OH-]
[NH4OH]
[NH4OH] = VNH4OH x MNH4OH - VHCl x MHCl
VNH4OH + VHCl

CURVA DE TITULAO: CIDO FRACO COM BASE FORTE

Clculo do pH:
[NH4+] = VHCl x MHCl
VNH4OH + VHC
Kb = [NH4+] x [OH-]
[NH4OH]
l

[OH-] = Kb x [NH4OH]
[NH4+ ]

pOH = 4,75 pH = 9,25

CURVA DE TITULAO: BASE FRACA COM CIDO FORTE

Clculo do pH:
c) V HCl= 50,0 mL (NO PONTO DE EQUIVALNCIA)
O clculo do pH neste ponto consiste na determinao do pH de
um sal de cido fraco e base forte (SAL).

NH4+ + H2O NH3 + H+

Kh = [NH3] x [H+]
[NH4+ ]
[NH4+ ] = V NH4OH x M NH4OH
VNH4OH + VHCl

pH=
5,28

Kh = Kw
Kb
[H+]2 = Kh x
[NH4+ ]

CURVA DE TITULAO: BASE FRACA COM CIDO FORTE

Clculo do pH:
d) V HCl= 75,0 mL (APS O PONTO DE EQUIVALNCIA)
Neste caso no erlenmeyer temos excesso de HCl 0,1 M
e assim o pH da soluo resultante ser:
[H+] = CHCl (EXCESSO)

[H +] = VHCl x MHCl - VNH4OH x MNH4OH

VNH4OH + VHCl

pH=
1,70

CURVA DE TITULAO: BASE FRACA COM CIDO FORTE

APLICAES DA VOLUMETRIA DE
NEUTRALIZAO
Determinao de acidez em vinagre,
bebida alcolica;
Determinao de teor de nitrognio
(Kjeldahl) : alimentos, solo, adubo e planta
Determinao de nitratos e fosfato
ndice de saponificao de leos e
gorduras
Determinao da pureza da vitamina C

APLICAES DA VOLUMETRIA DE
NEUTRALIZAO
Determinao de acidez em vinagre e em
bebida alcolica
Clculo:
Acidez total (g/100 g de cido actico) = (Vo x M x PM)/(10 x V)
Onde: Vo: Volume gasto na titulao de hidrxido de sdio, em mL
M: Molaridade da soluo de hidrxido de sdio
PM: Peso molecular do cido actico (60)
V: Volume total da amostra

Determinao de teor de nitrognio

(Kjeldahl)
Fundamento: O nitrognio da amostra deslocado e transformado em sal de
amnio (mineralizao ou digesto). A seguir, em meio alcalino (adio de
NaOH 40%) e aquecimento desloca-se o NH3, recebendo-o em cido brico
com soluo indicadora, vermelho de metila + verde de bromocresol,
(destilao por arraste a vapor). Por titulao com cido clordrico (0,1N),
determina-se a quantidade de amnio que reagiu com cido brico.

Determinao de teor de nitrognio

(Kjeldahl):
Clculo da concentrao de nitrognio

Extratores de Kjeldahl