ALQUENOS

Ing. Marcos Chambi Yana

Ing. Marcos Chambi Yana

QMC 200 - Qumica Orgnica I

INTRODUCCIN
Los alquenos son hidrocarburos no saturados, que
difieren de los compuestos parafnicos, porque tienen
dobles enlaces carbono-carbono. Con frecuencia, se
les llama olefinas, que deriva de un trmino particular
que significa gas formador de aceite. Como el doble
enlace carbono-carbono es relativamente reactivo,
entonces, ste se considera como grupo funcional.
El etileno es el alqueno ms simple, cuya frmula
molecular es C2H4. Entonces, es el primer miembro de
la serie de hidrocarburos olefnicos, cuya frmula
general responde a CnH2n.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Por la estructura molecular del etileno, se conoce que

la molcula es simtrica y que todos sus tomos se
encuentran en el mismo plano; adems, todos los
ngulos de enlace, tales como H-C-H, H-C-C y C-C-H,
miden 120.
La geometra de la molcula del etileno sugiere que en
los enlaces interviene la hibridacin sp2 o trigonal.
Cada tomo de carbono forma enlaces con los dos
tomos de hidrgeno al traslaparse los orbitales sp2
del carbono sobre los orbitales 1s del hidrgeno. Los
dos tomos de carbono tambin estn unidos entre s
por un enlace formado por el traslape de los
orbitales sp2 de cada carbono.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Debido a los orbitales 2px a medio llenar, los tomos

de carbono tambin forman un enlace .
La longitud del enlace C-H en el etileno es 1,08 ;
mientras que, el doble enlace C=C es de 1,33 .
NOMENCLATURA
Los alquenos simples se denominan de modo anlogo
a los alcanos o cicloalcanos, utilizando como raz el
nombre de la cadena ms larga que contiene el doble
enlace. La terminacin cambia de ano a eno.
Nombres IUPAC. Para nombrar a los alquenos, el
sistema IUPAC considera lo que sigue:
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

(1) Se selecciona la cadena ms larga o el anillo ms

grande que contenga al mayor nmero posible de
dobles enlaces, y se nombra con el sufijo eno. Si hay
dos dobles enlaces, el sufijo ser dieno; para tres,
trieno, y as sucesivamente. Por ejemplo, eteno,
propeno, buteno, penteno, etc.
(2) Se enumera la cadena, partiendo desde el extremo
ms cercano a los dobles enlaces. Se numera el
anillo, de manera que el doble enlace quede entre los
tomos de carbono 1 y 2. Los nmeros que dan la
ubicacin de los dobles enlaces se colocan
anteponiendo al nombre de la raz. Por ejemplo, 1buteno, 2-buteno, 1,3-butadieno, 1,4,7-decatrieno, etc.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

(3) Los grupos sustituyentes se nombran como en los

alcanos, indicando su ubicacin de cada uno de ellos
mediante el nmero de la cadena principal al cual
estn unidos. Ejemplo: 2-metilpropeno, 3,3-dimetil-1buteno, 4-metil-2-penteno, etc. Los grupos etenil y
propenil, generalmente se nombran como grupos
vinilo y alilo, respectivamente. Ejemplo: cloroeteno o
cloruro de vinilo, 3-bromopropeno o bromuro de alilo.
(4) Para compuestos que muestran isomera
geomtrica, se agrega el prefijo adecuado: cis o
trans. Por ejemplo, cis-2-penteno, trans-2-penteno,
etc. Se supone que los cicloalquenos son cis a menos
que se especifique otra cosa.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Nombres comunes. La mayor parte de los alquenos

se nominan mediante el sistema IUPAC; no obstante,
a veces, se emplean nombres comunes,
especialmente, para los tres compuestos olefnicos
ms sencillos: etileno, propileno e isobutileno.
PROPIEDADES FSICAS
La mayor parte de las propiedades fsicas de los
alquenos son similares a las de los alcanos. A
temperaturas ordinarias, los alquenos de dos a cuatro
tomos de carbono son gases; de cinco a dieciocho
carbonos son lquidos, y los que tienen ms de 18,
son slidos.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Los alquenos tienen densidades entre 0,6 y 0,7 g/ml.

Sus puntos de ebullicin o fusin aumentan
uniformemente al incrementar la masa molecular.
Como los alcanos, los alquenos son relativamente no
polares, pero, ligeramente ms polares que aqullos.
Son insolubles en agua, pero, solubles en solventes
no polares como la gasolina, n-hexano, benceno,
cloroformo, teres y solventes halogenados.
FUENTE INDUSTRIAL
El petrleo y el gas natural proporcionan los alcanos
que son la principal fuente primaria de productos
orgnicos.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

En efecto, de los alcanos se obtienen, por medio del

proceso de cracking en sus diversas formas, ciertas
sustancias ms reactivas: los hidrocarburos
aromticos (benceno, tolueno y xilenos) y los
alquenos menores (etileno, propileno y butilenos).
Con referencia a estos ltimos, es el etileno, el
compuesto orgnico de mayor consumo en la industria
qumica, siendo superado slo por cido sulfrico, cal,
amonaco y oxgeno.
Contrariamente de los alcanos, los alquenos son muy
reactivos, debido a su grupo funcional: el doble
enlace carbono-carbono.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Los alquenos no slo experimentan una amplia gama

de reacciones, sino que stas ocurren en el propio
doble enlace o en ciertas posiciones que poseen una
relacin especfica con respecto a aqul.
Las condiciones en las que los alquenos reaccionan
a escala industrial, por razones prcticas y
econmicas, pueden diferir ampliamente de las que
se utilizan en laboratorio; sin embargo, en el anlisis
final, las reacciones que se realizan son las mismas.
SNTESIS DE LOS ALQUENOS
Los alquenos inferiores hasta cuatro carbonos,
pueden obtenerse puros en la industria petrolera.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Los alquenos ms complejos deben prepararse

utilizando mtodos que se describirn lneas ms
adelante. La introduccin de un doble enlace carbonocarbono en una molcula, que slo cuenta con
enlaces simples, implica necesariamente la
eliminacin de tomos o grupos de dos carbonos
adyacentes. En el proceso de cracking, los dos
tomos eliminados son hidrgeno.
Las reacciones de eliminacin que se describen a
continuacin, pueden utilizarse no slo para obtener
alquenos simples, sino tambin para suministrar los
mtodos generales ms apropiados de introduccin de
dobles enlaces carbono-carbono en todo tipo de
molcula.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

A. Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo
Consiste en la formacin de un alqueno por
eliminacin de un tomo de hidrgeno y uno de
halgeno en un halogenuro de alquilo. Esto es,
halogenuro de alquilo + KOH

alqueno + KX + H2O

Facilidad de deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo: 3

> 2 > 1

Por ejemplo,
bromuro de t-butilo + KOH
cloruro de sec-butilo + KOH
(20%)
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

2-metil-1-propeno + KBr + H2O

2-buteno (80%)+ 1-buteno

B. Deshalogenacin de dihalogenuros vecinales

Un compuesto que tiene dos halgenos en el mismo
carbono se denomina dihalogenuro geminal; y, el
que tiene dos halgenos en carbonos adyacentes
dihalogenuro vecinal. Especialmente, los dibromuros
vecinales se transforman en alcanos por reduccin, ya
sea con I- o Zn en cido actico. Por ejemplo,
1,2-dibromo-1,2-difenil etano
2,3-dibromo butano + Zn

1,2-difenil etileno
2-buteno + ZnBr2

C. Deshidratacin de alcoholes
Es uno de los mejores mtodos para la sntesis de los alquenos.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

La deshidratacin es reversible, y no es muy grande la

constante de equilibrio. Con frecuencia, se utilizan los
cidos sulfrico o fosfrico concentrados como
reactivos para la deshidratacin, ya que, actan como
catalizadores cidos y como agentes deshidratantes.
La reaccin es muy exotrmica.
alcohol
alqueno + H2O
Facilidad de deshidratacin de alcoholes: 3 > 2 > 1

Ejemplo:
etanol

etileno + H2O

alcohol sec-butlico
ciclohexanol
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

2-buteno + H2O
ciclohexeno + H2O

D. Deshidrogenacin de alcanos
Consiste en la eliminacin de H2 de una molcula
parafnica, y constituye el proceso inverso a la
hidrogenacin. Para alquenos de masa molecular
bajo, se obtiene mezclas, por ejemplo,
butano

1-buteno + cis y trans-2-buteno + 1,3-butadieno + H2

E. Reduccin de alquinos
La hidrogenacin de un alquino se puede detener en
la etapa de alqueno empleando un catalizador
envenenado preparado a partir de un buen
catalizador sometido a un tratamiento con algn
compuesto que lo haga menos eficaz.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

El catalizador de Lindlar es un catalizador que est

compuesto de sulfato de bario cubierto con paladio y
envenenado con quinolina.
alquino + H2

alqueno (syn)

Ejemplo:
3-hexino + H2

cis-3-hexeno

Para formar un alqueno trans, la adicin al alquino

debe llevarse a cabo con estereoqumica anti. En
efecto, el sodio metlico en amonaco lquido reduce
los alquinos con estereoqumica anti, y esta reduccin
se utiliza para convertir los alquinos en alquenos trans.
3-hexino
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

trans-3-hexeno

F. Desintegracin cataltica
ste es el mtodo menos costoso para la fabricacin
de los alquenos en gran escala a partir del petrleo.
Consiste en el calentamiento de una mezcla de
alcanos en presencia de un catalizador. Se emplea,
principalmente, para fabricar alquenos de hasta seis
tomos de carbono. Uno de los mtodos consiste en
la ruptura de enlace para dar un alqueno y un alcano
de menor masa molecular.
octano

pentano + propileno

REACCIONES DE LOS ALQUENOS

El rasgo caracterstico de la estructura de un alqueno es C=C.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Entonces, ste es el grupo funcional de los alquenos,

y como tal determina las reacciones caractersticas que
experimentan estos hidrocarburos.
Las reacciones son de dos tipos: (1) las que se verifican
en el propio doble enlace y, al hacerlo, destruyen (stas
se denominan reacciones de adicin); (2) las que
ocurren, no en el doble enlace, sino en ciertas
posiciones que guardan relaciones especiales con el
doble enlace. Aparentemente, el doble enlace no est
involucrado, ya que aparece intacto en el producto. Sin
embargo, tiene una participacin esencial, aunque
oculta, en la reaccin, pues, determina la velocidad y el
mecanismo de reaccin.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

A. Reacciones de adicin
La caracterstica ms significativa de los alquenos es
que reaccionan por adicin con una gran variedad de
reactivos, tales como halogenuros de hidrgeno, agua,
hidrgeno, halgenos, agentes oxidantes y otros
alquenos. En general,
alqueno + YZ -CY-CZ-

1. Adicin de hidrgeno. Hidrogenacin cataltica

alqueno + H2

alcano

Ejemplo:
propileno + H2
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

propano

2. Adicin de halgenos
alqueno + X2

dihalogenuro de alquilo vecinal (X2 = Cl2, Br2)

Ejemplo:
propeno + Br2

1,2-dibromopropano

3. Adicin de halogenuros de hidrgeno

alqueno + HX halogenuro de alquilo

Ejemplo:

(HX = HCl, HBr, HI)

propileno + HI yoduro de isopropilo

(Markovnikov)
2-metilpropeno + HBr bromuro de t-butilo
(Markovnikov)
o bromuro de isobutilo
(anti-Markovnikov)
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Orientacin de la adicin. El mecanismo de la

adicin electroflica simple, encuentra su aplicacin en
un gran nmero de reacciones. Se utiliza este
mecanismo para predecir el producto de algunas
reacciones suficientemente complicadas. Por ejemplo,
la adicin de HBr al 2-metil-2-buteno podra conducir a
dos productos (2-bromo-2-metil butano o 2-bromo-3metil butano), pero, slo uno de ellos es el que se
obtiene, el primero.
Vladimir Markovnikov, ha sido el primero que demostr
la orientacin de la adicin de HBr a los alquenos. Su
regla generalizada que se denomina Regla de
Markovnikov expresa: En una adicin electroflica a
un alqueno, el electrfilo se agrega de tal forma que se
genere el carbocatin ms estable.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Tambin: En la adicin inica de un cido al doble

enlace de un alqueno, el H+ de aqul se une al tomo
de carbono que inicialmente ya tiene el nmero mayor
de tomos de hidrgeno.
El HBr, HCl y el HI se agregan a los dobles enlaces de
los alquenos siguiendo la regla de Markovnikov.
Posteriormente, Kharasch y Mayo demostraron que se
forman productos anti-Markovnikov por adicin de
HBr (pero, no HCl ni HI) en presencia de perxidos.
Estos perxidos producen radicales libres que actan
como catalizadores para acelerar la adicin. El enlace
O-O de los perxidos es bastante dbil, ya que, puede
experimentar una ruptura homoltica para dar dos
radicales.
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Los radicales alcoxi R-O., catalizan la adicin antiMarkovnikov del HBr, segn el mecanismo siguiente:
Iniciacin: R-O-O-R
R-O. + .O-R
R-O. + H-Br R-O-H + Br.
Propagacin: C=C + Br. Br-C-C.
Br-C-C. + H-Br Br-C-C-H + Br.

La reaccin en cadena comienza con un radical libre y

termina con otro radical libre.
4. Adicin de cido sulfrico
alqueno + H2SO4 conc sulfato cido de alquilo (Markovnikov)
sulfato cido de alquilo + H2O alcohol + H2SO4 (Markovnikov)
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Ejemplo:
propileno + H2SO4 conc 2-sulfonpropano (sulfato cido de isopropilo)

sulfato cido de isopropilo

2-propanol

5. Adicin de agua. Hidratacin

alqueno + H2O

alcohol

Ejemplo:
propileno + H2O

alcohol isoproplico

(Markovnikov)

6. Formacin de halohidrinas
alqueno + X2 + H2O -CX-COH- + HX (X2 = Cl2, Br2)
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

Ejemplo:

propileno + Cl2 + H2O 1-cloro-2-propanol (propilenclorhidrina)

+ HCl

7. Adicin de alquenos. Dimerizacin

Ejemplo:
2 isobutileno

2,4,4-trimetil-2-penteno + 2,4,4-trimetil-1-penteno

8. Adicin de alcanos. Alquilacin

alqueno + R-H

-CH-CR-

Ejemplo:
isobutileno + isobutano
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

2,2,4-trimetilpentano

9. Oximercuriacin y desmercuriacin
alqueno + H2O + Hg(CH3COO)2 -COH-CHgOCCH3-COH-CHgOCCH3- +NaBH4 -COH-CH- (Markovnikov)

Ejemplo:
1-buteno
2-butanol

1-acetato mercuril-2-hidroxibutano

10. Adicin de radicales libres

alqueno + Y-Z

-CY-CZ-

Ejemplo:
1-octeno + BrCCl3
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

3-bromo-1,1,1-triclononano

11. Reaccin con plata metlica

alqueno + O2

epxido

Ejemplo:
propileno + O2

xido de propileno

12. Hidroxilacin. Formacin de glicoles

Los alquenos se convierten en 1,2-dioles por la accin
de ciertos agentes oxidantes. Ahora, de los numerosos
agentes oxidantes que pueden causar hidroxilacin,
son dos los ms empleados comnmente: KMnO4
(alcalino y fro) y peroxicidos, tal como el cido
peroxifrmico. Esto es,
alqueno + KMnO4

Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

glicol + MnO2 + KOH

Ejemplo:

3 etileno + 2 KMnO4 + 4 H2O 3 1,2-etanodiol + 2 MnO2 + 2 KOH

propileno + HCOOOH + H2O 1,2-propanodiol (propilenglicol)

13. Polimerizacin de alquenos

En presencia de un iniciador catinico, aninico o en
forma de radical, se puede lograr que las molculas
alqunicas reaccionen entre s para generar molculas
de cadenas largas. Es as, como las unidades
individuales pequeas (monmeros) del cloruro de
vinilo reaccionan para formar largas molculas
(polmeros) de cloruro de polivinilo (PVC).
i. Por radicales libres
ii. Por iniciador catinico
iii. Por iniciador aninico
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

B. Reacciones de escisin
1. Ozonlisis
O
alqueno + O3 -C-O-O-C- (oznido)
oznido + H2O

aldehdos + cetonas

Ejemplo:
1-buteno + O3 oznido de 1-buteno
oznido + H2O

propanal + formaldehdo + H2O2

isobutileno O3 oznido de isobutileno

oznido + H2O
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

acetona + formaldehdo + H2O2

2. Oxidacin con peryodato sdico

alqueno + KMnO4 glicol
glicol

cetona + cido carboxlico + CO2

Ejemplo:
2-metil-2-buteno + KMnO4
1-penteno + KMnO4

EJERCICIOS

Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos

acetona + cido actico

CO2 + cido butanoico

BIBLIOGRAFA
- Morrison, R. T. y Boyd, R. N.; Qumica Orgnica,
Ed. Addison-Wesley
- Wade Jr., L. G.; Qumica Orgnica, Ed. PrenticeHall Hispanoamericana
- McMurry, J.; Qumica Orgnica, Ed. Alhambra
S.A.
- Solomon, A.; Qumica Orgnica, Ed. Fondo
Educativo Interamericano
- Burdick, Donald L. y Leffler, William L.;
Petrochemicals in Non Technical Language, Ed.
Penn-Well
Ing. Marcos Chambi Yana - Alquenos