Regla de Fases - Los grados

de libertad de un sistema
Ingeniera Quimica
Godelia Canchari Silverio

Regla de Fases -GCS

Los grados de libertad de un sistema

Los grados de libertad de un sistema son
las propiedades intensivas como la
presin, temperatura y concentraciones de
las diferentes fases, que se deben
especificar para definir el estado de un
sistema y fijar todas sus propiedades.
El numero de grados de libertad, que se
designa por F debido a la frase en ingles
de degrees of freedom
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El numero de grados de libertad

El numero de grados de libertad (F)
representa al numero de propiedades
intensivas que se pueden alterar en forma
independiente y arbitraria, sin causar la
desaparicin de una fase o la aparicin de
una nueva.
Para describir el estado de un gas, basta
con especificar V y P, V T P y T,
porque la tercera variable se puede
calcular por la ecuacin de estado de gas
ideal.
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El numero de grados de libertad

la Regla de las Fases, nos da la relacin
entre el numero de componentes C, el
numero de fases P y el numero de grados
de libertad F de un sistema que se
encuentra en estado de equilibrio

F=CP+2

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ejemplos
H2(g) + I2(g) 2HI(g)

F=21+2=3

Basta con fijar dos de las concentraciones o

presiones parciales y la temperatura, para calcular
la tercera concentracin o presin parcial mediante
la constante de equilibrio

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

F=31+2=4

Son independientes tres presiones parciales y la temperatura

N2O4(g) 2NO2(g)

F=11+2=2

El sistema queda totalmente determinado por la temperatura y presin

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ejemplos
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

F=21+2=3

Basta con fijar dos de las concentraciones o

presiones parciales y la temperatura, para calcular
la tercera concentracin o presin parcial mediante
la constante de equilibrio

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

F=23+2=1

Es un sistema monovariante, en el cual la presin de disociacin solo

depende de la temperatura, a travs de la constante de equilibrio

3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g)

F=33+2=2

El sistema queda determinado por las presiones parciales del vapor

de agua y del hidrogeno
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

El diagrama del
azufre es algo
mas complicado,
pues el azufre
posee dos fases
slidas, el azufre
rmbico y el
azufre
monoclnico,
adems de las
fases liquida y
vapor.
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

pueden existir 4 fases
de un componente
en equilibrio?
F=CP+2=14+
2 = -1
lo que es imposible.
Se podrn tener como
mximo tres fases
en un punto a lo
largo de un lnea
dos fases y en una
superficie una fase.
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

La figura representa:
el Diagrama Presin
Temperatura del
Azufre.
La lnea OB es la curva
de la presin de vapor
del azufre rombico y
OA es la curva de la
presin de vapor del
azufre monoclnico.
La lnea AD representa la
variacin con la
temperatura de la
presin de vapor del
azufre lquido
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

En el punto triple O
existen en equilibrio
las fases rmbica,
monoclnica y vapor.
Si se altera una de las
dos variables P o T,
desaparece una de
estas tres fases.
En igual forma, el punto
A es otro punto triple
entre las fases
monoclnica, liquida y
vapor.
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

El azufre rombico es la
forma slida estable a
temperaturas del
ambiente y un poco
mas elevadas.
Calentndolo
rpidamente, funde a
115C, pero
conservado durante
algn tiempo
alrededor de la
temperatura de 100C,
se transforma el
azufre rmbico en
azufre monoclnico, el
cual funde a 120C.
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

El azufre monoclnico
mantenido durante un
tiempo indefinido a
100C, no se
transforma en azufre
rombico, debido a que
es estable a dicha
temperatura.
Existe una temperatura
que es 95,5C, por
encima de la cual es
estable el azufre
monoclnico y por
debajo el rombico.
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

Es un punto de transicin
de una fase cristalina
a otra, en el cual
ambas fases slidas
estn en equilibrio con
el vapor de azufre y
corresponde al punto
triple O.
La transformacin
reversible de una
forma slida en otra,
para una sustancia, se
llama un cambio
enantiotropico.
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

La curva OA, que es la
continuacin de AO,
representa la presin
del vapor del azufre
monoclnico en
condicin metastable,
es decir inestable.
Anlogamente, OB es la
curva de presin de
vapor de azufre
rombico en condicin
metastable y el punto
B representa su punto
de fusin.
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

La fase metastable
tiene una presin
de vapor mayor
que la
correspondiente
fase estable.
La lnea OC, que
representa el
efecto de la presin
sobre el punto de
transicin, se
denomina curva de
transicin;
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

Segn el aumento de
la presin, el punto de
transicin mas elevado
se va desviando a la
derecha, es el caso
contrario a la del agua.
De modo semejante,
la lnea AC indica el
efecto de la presin
sobre el punto de
fusin del azufre
monoclnico y como
esta menos inclinada,
se encuentra con la
anterior en C a 151C
y 1288 atm.
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

Sobre 120C, el azufre
liquido es estable, y la
curva AB que es la
continuacin de DA,
es la curva de la
presin de vapor de
liquido metastable.
El punto B es otro
punto triple, pero
metastable, en el cual
se hallan en equilibrio
el azufre liquido y el
rombico, ambos en
estados metastables,
con vapor de azufre. Regla de Fases -GCS

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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

La lnea BC muestra
el efecto de la presin
sobre el punto de
fusin del azufre
rombico.
El azufre monoclnico
resulta de inters
particular debido que
en estado estable solo
existe dentro de
estrechos lmites de
temperatura y presin,
representado por el
rea AOC.
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EL DIAGRAMA DEL AZUFRE

Por encima del punto
C, no existe azufre
monoclnico, sino
rmbico.
Cuando se funde
azufre y se le deja
solidificar a mas de
1288 atm, se obtiene
azufre rmbico.
Por el contrario,
cuando solidifica el
azufre a la presin del
ambiente, se obtiene
azufre monoclnico.
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SISTEMAS GAS-SLIDO DE LOS

HIDRATOS SALINOS
Consideremos el equilibrio siguiente:
CuSO4.5H2O (s) CuSO4.3H2O (s) + 2H2O (g)

Kp = pH2O2

Se trata de un sistema de dos componentes, C = 2, donde deben especificarse

las proporciones de las dos sustancias independientes, que son el CuSO 4 y el
H2O, para que pueda definirse la composicin de cada fase.
Se presentan tres fases, P = 3, a saber dos slidos y un gas, por lo tanto
segn la Regla de Fases, F = C P + 2 = 2 3 + 2 = 1.
Quiere decir que el sistema en equilibrio es monovariante, siendo
necesario fijar la nica variable que es la temperatura, para definir
completamente el equilibrio. A una temperatura dada, debe haber una
presin de vapor definida en equilibrio con las dos fases slidas, que
deben estar siempre presentes.
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Diagrama de equilibrio - CuSO4

El diagrama de
equilibrio entre
los distintos
hidratos
cristalinos del
CuSO4. y el
vapor de agua,
a 50C se
representa en la
figura.

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Diagrama de equilibrio - CuSO4

Regla de Fases -GCS

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Diagrama de equilibrio - CuSO4

A presiones inferiores
a 4,5 mm de Hg, del
vapor de agua el
CuSO4. se mantiene
anhidro;
pero al ir aumentado
la presin del vapor y
alcanzar esta 4.5 mm,
el CuSO4,
comienza a pasar a
monohidrato, a
presin constante,
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Diagrama de equilibrio - CuSO4

Segn el segmento horizontal
AB que representa el
equilibrio.

F=CP+1=23+1=0

o sea el sistema
es invariable.

CuSO4(s) + H2O(g) CuSO4. H2O(s)

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Diagrama de equilibrio - CuSO4

En B termina la conversin total
en monohidrato y continuando
la
introduccin de vapor de agua al
sistema, la presin aumenta
hasta 30 mm de Hg en el punto
C.

a esta presin constante y

segn la horizontal CD, avanza
la segunda etapa de
hidratacin, de monohidrato a
trihidrato, segn el equilibrio:

F=CP+1=23+1=0

CuSO4.H2O(s) + 2 H2O(g)

donde de nuevo el sistema es

invariante, ya que se fijo la
temperatura del diagrama de
CuSO4. 3H2O (s)
Regla de Fases -GCSfases.
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Diagrama de equilibrio - CuSO4

Cuando todo el monohidrato se
transforma en trihidrato en D, al
aumentar la cantidad de vapor
va en aumento su presin hasta
E, punto en el cual queda
constante la presin en 47 mm
de Hg hasta F, para realizarse el
ultimo paso de hidratacin en
pentahidrato, segn el
equilibrio:

El pentahidrato obtenido se
encuentra en equilibrio con el
vapor a presiones superiores
de 47 mm, hasta que no
alcance la presin de vapor
de la solucin saturada y no
comience la fase liquida.

CuSO4.3H2O(s) + 2 H2O(g) CuSO4. 5H2O (s)

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Diagrama de equilibrio - CuSO4

En la figura los puntos a, b y c, a
la temperatura de 50C,
corresponde precisamente a las
presiones de 4,5 30 y 47 mm del
ejemplo anterior. A otras
temperaturas las presiones de
equilibrio son diferentes,
corrindose los puntos hacia la
derecha o a la izquierda, segn
la mayor o menor temperatura de
sistema

CuSO4 y H2O

CuSO4.3H2O(s) + 2 H2O(g) CuSO4. 5H2O (s)

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