SISTEMAS

HETEROGENEOS

Introduccin al diseo
de reactores para
sistemas
heterogneos

Factores a tomarse en cuenta en

los sistemas heterogneos
Existen dos factores que complican el diseo:
Complicaciones en la expresin de velocidad:
- Debido a que en el sistema esta presente mas de
una fase, debe considerarse el movimiento de
materia.
- De esta manera la expresin de velocidad
incorporara trminos de transferencia de masa.
- No existe una expresin de velocidad que tenga
aplicacin general.

Factores a tomarse en cuenta en

los sistemas heterogneos
Esquemas de contacto para sistemas de
dos fases:
1. Sistemas homogneos:
Flujo pistn.
Flujo mezcla completa.
2. Sistemas heterogneos:
Cada fluido puede presentar flujo pistn o
mezcla completa.
Si es en fase discontinua, tener en cuenta las
caractersticas de macro fluido

Ecuacin cintica para

reacciones heterogneas
Para su determinacin intervienen:
1. Etapas de transporte fsico
2. Etapas de reaccin
Presentan problemas como:
1. Transmisin de calor a travs de capas de
materiales distintos
2. Transporte de materia de un liquido a otro
3. Reacciones complejas

Ecuacin cintica para

reacciones heterogneas
Tipos de velocidad:
Etapas paralelas

rglobal

r
i 1

rglobal r1 r2 ... rn
Etapas sucesivas
Observaciones importantes:
1. Cuando se comparan o
2. No expresar las velocidades
combinan velocidades
con respecto a sustancias
(Definir la misma base).
intermedias
1 dN A
Qtransporte
S dt
1 dN A
''
Qreaccin rA
S dt

Ejemplo 11.1. Combinacin de

ecuaciones cinticas lineales
A (gas) + B (slido)

Se tendra:

Qg k g (C g Cs ).....(i)

Qs k s C .....(v)
2
s

Luego, igualamos y resolvemos

Cs , obtenemos:
Cs

kg

k g2 4k s k g C g
2k s

.....(vi )

Eliminamos Cs:
kg
Q g Qs ( 2k s C g k g k g2 4k s k g C g ).....(vii )
2k s

R (gas)

Ejemplo 11.2. Combinacin de

expresiones cinticas no lineales
Se tendra:

Qg k g (C g C s ).....(i )

Qs k s C .....(v)
2
s

Luego, igualamos y resolvemos Cs , obtenemos:

Cs

k g k g2 4k s k g C g
2k s

.....(vi)

Eliminamos Cs:
Qg Qs

kg
2k s

(2k s C g k g k g2 4k s k g C g ).....(vii )

Conceptos
Etapa controlante
La etapa controlante, es
aquella etapa principal a
partir de la cual se va a
deducir la ecuacin de la
velocidad de la reaccin
qumica.
Puede ser las etapas:
Transporte de materia
Reaccin qumica

Linearizacin
Consiste en sustituir la
curva de concentracin
velocidad por una recta
aproximada para su
posterior combinacin
con los otros trminos de
la velocidad.

Modelo de contacto para sistemas de

dos fases
Cuando el flujo real se
desva de estos
esquemas, existen
alternativas:
1. Desarrollar modelos
que se acerquen al flujo
real
2. Modelos ideales que
abarquen el flujo real

REACCIONES SOLID FLUIDO

Introduccin
Son reacciones heterogneas en las que un gas o un
liquido se pone en contacto con un slido, reacciona con
el, y lo transforma en producto.
A (fluido) + bB (slido)

productos fluidos
productos slidos
productos fluidos y slidos

Introduccin
Principales reacciones solid fluido en las que
el tamao del solid no varia:
Tostacin
2ZnS(g) + 3O2(g)

2ZnO(s) + 2SO2(g)

Preparacin de metales a partir de sus xidos

Fe3O4(s) + 4H2(g)

3Fe(s) + 4H2O(g)

Nitrogenacin del carburo clcico para dar

cianamida clcica
CaC2(s) + 4H2(g)

CaCN2(s) + C(amorfo)

Proteccin de superficies slidas

Seleccin de un modelo
Cualquier esquema o modelo conceptual viene acompaado
de una representacin matemtica y su ecuacin de velocidad
Para reacciones no catalticas de partculas slidas con el
fluido que las rodea, se consideran modelos simples.
Modelo de Conversin
Progresiva
Gas reaccionante penetra
y reacciona en toda la
partcula simultneamente
Velocidades de reaccin
distintas en diferentes
lugares de la partcula
Conversin del reactante
solid

Seleccin de un modelo
Modelo de ncleo sin
reaccionar
La reaccin tiene lugar
primero en la superficie
exterior de la partcula
Despus la zona de reaccin
se desplaza hacia el interior
del solid
Durante la reaccin existir
un ncleo de material sin
reaccionar el cual va ir
disminuyendo a medida de
la reaccin

Modelo de ncleos sin reaccionar para

partculas esfricas de tamao constante
Etapa 1 :
Difusin gaseosa
Etapa 2:
Penetracin y difusin
Etapa 3:
Reaccin
Etapa 4:
Difusin de productos
Etapa 5:
Difusin de productos

Modelo de ncleos sin reaccionar para

partculas esfricas de tamao constante
Difusin a travs de
la pelcula gaseosa
como etapa
controlante
Observamos que no
existe reactante en la
superficie.
Potencial de
concentracin
Cg
Cs constante
durante la reaccin.

Se tiene:
1 dN B
b dN A

bk g (C Ag C As ) bk g C Ag cte.....(12 4)
2
S ex dt
4R dt

Sea B la densidad molar:

N B BV ......(12 5)

4 3
dN B bdN A B dV B d ( rc ) 4 B rc2 drc .....(12 6)
3

Reemplazando (12-6) en (12-4):

B rc2 drc
1 dN B

2
bk g C Ag .....(12 7)
S ex dt
R dt

De donde:

B R
t
3bk g C Ag

rc

.....(12 8)

B R

......(12 9)
3bk g C Ag

Para una reaccin completa:

3

Sabemos:

rc
......(12 10)
R

1 X B

Combinando (12-8), (12-9) y (12-10):

3

t
rc
1 X B ......(12 11)

Modelo de ncleos sin reaccionar para

partculas esfricas de tamao constante
La difusin a travs de
la capa de cenizas como
etapa controlante
Dos etapas:
1.Partcula que ha
reaccionado parcialmente
2.Tipo de relacin a todos
los valores de rc.

La velocidad de difusin hacia la superficie, viene dada por:

dN A

4r 2QA 4R 2QAs 4rc2QAc cte...(12 12)

dt

Haciendo uso de la ley de Fick:

dC A
D : coeficiente de difusin efectiva de A en
QA De
......(12 13)
la capa de cenizas.
dr
e

De (12-12) y (12-13):

dN A
dC A
4r 2 De
cte......(12 14)
dt
dr

Integrando a lo largo de la capa de cenizas:

dN A

dt

rc

C Ac 0
dr
4De
dC A
2
C

C
As
Ag
r

dN A 1 1

4DeC Ag ......(12 15)

dt rc R

(12-6) en (12-15):
rc 1
t
1 2
B
rc drc bDeC Ag dt
rc R r
0
c R

B R2
t
6bDeC Ag

rc
rc
1 3 2 ......(12 16)
R
R

Para una reaccin completa:

B R2

......(12 17)
6bDeC Ag

De (12-16) y (12-17):
2

t
rc
rc
1 3 2

R
R

1 3(1 X B ) 2 / 3 2(1 X B )......(12 18)

Modelo de ncleos sin reaccionar para

partculas esfricas de tamao constante
La reaccin qumica
como etapa
controlante
El transcurso de la
reaccin es
independiente de la
presencia de cualquier
capa de ceniza

Se tiene:
1 dN B
b dN A

bk s C Ag ......(12 19)
2
2
4rc dt
4rc dt
Ks: coeficiente cintico de primer orden para la reaccin en la superficie

Reemplazando NB:
drc
1
2 drc

B 4rc
B
bk s C Ag ......(12 20)
2
4rc
dt
dt

Integrando:

B
( R rc ).....(12 21)
bk s C Ag

Para una reaccin completa:

De (12-21) y (12-22):

B R
.....(12.22)
bk s C Ag

r
t
1 c 1 (1 X B )1/ 3 .....(12 23)

Velocidad de reaccin para partculas

esfricas de tamao decreciente
Etapa 1: Difusin del
reactante A
Etapa 2: Reaccin
Etapa 3: Difusin de
los productos de
reaccin

La reaccin qumica como etapa

controlante

Comportamiento
idntico al de
partculas de
tamao
constante

La difusin a travs de la pelcula gaseosa

como etapa controlante
Velocidad relativa entre la pelcula y el fluido.
Tamao de la partcula.
Propiedades del fluido.

Para slidos en cada libre (Ranz y Marshall):

kg vara con la velocidad del gas y tamao de la partcula.

Como ejemplo, la Fig. 12-12 y la ec. (12-24) muestran que :

Rgimen de Stokes (partculas pequeas). Cuando

una partcula de tamao original Ro se reduce con el
tiempo hasta un tamao R, podemos escribir:

Similarmente a la ecuacin:
1 dN B
B rc2 drc

2
bk g C Ag .....(12 7)
S ex dt
R dt

De la ec. (12-24):

Integrando:

O:

Para la reaccin completa:

Introduciendo el trmino XB:

Generalizacin
Partculas de forma diferente: ecuaciones conversintiempo (tabla 12.1).
Combinacin de resistencias: Importancia de la
resistencia de todas las capas involucradas.
Puede tenerse en cuenta directamente la accin
simultnea de estas resistencias debido a que actan en
serie y son todas ellas lineales con respecto a la
concentracin.
Combinando las ecs. (12-7), (12-15) y (12-20)

dN A 1 1

4DeC Ag ......(12 15)

dt rc R

1
drc
2 drc

bk s C Ag ......(12 20)
B
c
B
2
4rc
dt
dt

Hello!

Combinando directamente las resistencias individuales:

La importancia relativa de las tres resistencias individuales

vara a que aumenta la conversin o disminucin de rC.

Limitaciones del modelo de ncleo

sin reaccionar
Limitaciones:
La reaccin puede efectuarse a lo largo de un
frente difuso en vez de una superficie ntida.
Para reacciones rpidas, la intensidad de
desprendimiento de calor suficientemente grande
como para generar gradiente de temperaturas.
Excepciones:
Reaccin lenta de un gas con un slido muy
poroso.
El slido se convierte por accin del calor sin
necesidad de contacto con el gas.

Determinacin de la etapa
controlante de la velocidad
Depende de los
siguientes factores:
Temperatura:
Resultados
experimentales a
diferentes
temperaturas
permiten distinguir
que etapa es la
controlante.
Tiempo: Figura

Determinacin de la etapa
controlante de la velocidad
Tamao de partcula: Indican el tiempo necesario
para alcanzar la misma conversin fraccional.

Resistencia de la ceniza frente a la resistencia de

la pelcula: La resistencia ofrecida al paso del
reactante en fase gaseosa suele ser mayor a travs
de esta capa, que a travs de la pelcula gaseosa.

Determinacin de la etapa
controlante de la velocidad
Prediccin de la resistencia de la pelcula:
Si la velocidad observada es casi igual a la
calculada, indica que la resistencia
controlante es a de pelcula gaseosa
Resistencia individual frente a la global: Si se
tienen los coeficientes cinticos vs
temperatura, el coeficiente global no puede
ser mayor que los coeficientes individuales.

Ejemplo
C + O2
B (sol) + A (gas)

CO2
productos gaseoso

De la ecuacin (12-35):

kg viene dado por la ecuacin (12-24), y ks se determina por

la expresin de Parker y Hottel:

Se representa grficamente, permitiendo calcularse ks para

distintos valores de las variables del sistema.

Aplicacin al diseo
Para un reactor slidofluido, esta
determinado por tres
factores:
Cintica de la reaccin
individual
Distribucin de los
slidos a reaccionar
Tipo de flujo de slidos
y fluidos en el reactor

Aplicacin al diseo
Clasificacin:
1. Flujo en pistn de slidos y gases: Sus
composiciones y temperatura varan a lo
largo del reactor.
2. Flujo en slidos en mezcla completa: el
flujo de gas en estos reactores es difcil de
caracterizar y a veces es intermedio entre
el e la mezcla completa.
3. Operaciones semicontinuas: Columna de
intercambio inico.
4. Operaciones discontinuas: Ataque de un
slido por un acido

REACCIONES FLUIDO - FLUIDO

Introduccin
Se realizan por alguna de las siguientes razones:
1. El producto de la reaccin de los reactantes
inmiscibles puede ser una sustancia que nos
interese.
2. Las reacciones fluido fluido pueden efectuarse
tambin para facilitar la separacin de un
componente contenido en un fluido.
3. Obtener una distribucin mas favorable del
producto en reacciones mltiples en fase
homognea de la que se podra obtenerse
utilizando una sola fase.

Introduccin
Factores determinantes del mtodo de diseo:
1. Expresin de la velocidad global: La velocidad
de reaccin ha de tener en cuenta la velocidad de
transporte de materia y reaccin qumica.
2. Solubilidad de equilibrio: Influye en la forma de
la ecuacin cintica, ya que determinara si la
reaccin tiene lugar en una fase o en ambas.
3. Mtodo de contacto:
Sistemas gas liquido: semicontinuo y
contracorriente
Sistemas liquido liquido: mezcla completa,
discontinuo

Ecuacin de velocidad
Dos fases:
Fase gaseosa: Reactante A
Fase liquida: Reactante B
Suponemos que el reactante A gaseoso es
soluble en el liquido, pero que el reactante B
no es soluble en el gas. Por consiguiente,
antes de que A pueda reaccionar ha de
penetrar y moverse dentro de la fase liquida,
y la reaccin se efecta solamente en esta
fase.

Regimenes cinticos para el

transporte de materia y para la
reaccin
Caso A: Reaccin
instantnea con respecto al
transporte de materia.
Caso B: Reaccin
Instantnea
Caso C: Reaccin rpida.
Cado D: Reaccin rpida.
Cado E y F: Velocidad
intermedia con respecto al
transporte de materia.
Caso G: Reaccin lenta con
respecto al transporte de
materia.
Caso H: Reaccin
infinitamente lenta.

Ecuacin de velocidad para

reacciones instantneas: Casos A y B
Consideremos una reaccin infinitamente rpida de
cualquier orden:
A (fase gaseosa) + bB (fase liquida)
productos
Si CB no es alta: Caudal B es b veces mayor al de A

Ecuacin de velocidad para

reacciones instantneas: Casos A y B
La velocidad de desaparicin de A y B es:

donde KAg y KAl son los coeficientes de transporte de

materia en la fase gaseosa y liquida.
La relacin entre PA y CA viene dada por:
Se tiene:
y

Caso Especial: en que la resistencia de

la fase gaseosa es despreciable
Si KAg= inf y PA=PAi, entonces:

Comparando esta ecuacin con la expresin de la velocidad

mxima de transporte de materia , tenemos:

Definimos en forma general:

Rxn infinitamente rapida, sin resistencia en fase gaseosa:

Caso especial: en que CB es alta

Se tiene:
Combinada con la ec 13.2, implica que la zona de reaccin se
desplace hacia la interfase y permanezca en ella. Entonces la
fase controlante es la gaseosa, y nos da:

Haciendo una estimacin:

Y a travs del gas:
Se tiene:

Ecuaciones de velocidad para los casos: C y D

Para el caso C, la rxn es de segundo orden:
Para las pelculas gaseosa y liquida:

Eliminado CAi y PAi, se tiene:

Para E no se tiene una expresin analtica.

Velocidades Intermedias: Casos E y F

Estos casos representan el comportamiento general
en que la reaccin se efecta tanto en la pelcula
como en el seno del liquido.
La velocidad depende tanto de la superficie de la
interfase como del volumen del liquido. Se tiene:

Ecuacin de velocidad para reaccin

lenta: Caso G
Las dos peliculas y el seno del liquido actuan como
resistencias en serie, podemos describirlas:
y
Efectuando operaciones y eliminado concentraciones
intermedias, tenemos:

Ecuacin de velocidad para reaccin

infinitamente lenta: Caso H
Las concentraciones de A y B en el liquido son
uniformes y la velocidad es:

La velocidad esta en funcin del volumen el

liquido y que la pelcula no ofrece resistencia,
por tanto el rea de interfase no interviene en
la expresin de la velocidad.

Parmetro de conversin en la
pelcula M
Definimos el parmetro de conversin:

Si M>1, la rxn se efecta solo en la pelcula

Si M<1, la rxn no se efecta en la pelcula
SI M>4, la rxn se efectua en la pelicula. Casos A,B,C,D
SI 0.0004<M<4, tenemos los casos E,F,G
SI M<0.0004, rxn infinitamente lenta. Caso H

Indicaciones para determinar el

rgimen cintico a partir de los datos:
datos
Solubilidad:
Transporte de materia A, viene dada por:

La resistencia de la pelcula gaseosa es la controlante

cuando los gases son muy solubles.
La resistencia de la pelcula liquida es la controlante
cuando los gases son poco solubles.

Indicaciones para determinar el

rgimen cintico a partir de los datos:
datos
Experimentales:
Flujo en mezcla
completa y del liquido
Velocidad de agitacin
en cada fase
Relacin entre la
superficie y el
volumen
Concentracin de los
reactantes

Cintica de reaccin en slidos en

suspensin
Etapa 1: El reactante A ha
de atravesar la pelcula
gaseosa para alcanzar la
interfase gas-liquido.
Etapa 2: A ha de atravesar
la pelcula liquida para
alcanzar el seno del liquido.
Etapa 3: A ha de atravesar
la pelcula liquida que
rodea la partcula cataltica
para alcanzar la superficie
del catalizador.
Etapa 4: A reacciona en la
superficie de la partcula
del catalizador con el
componte B del liquido.

Cintica de reaccin en slidos en

suspensin
Supongamos que B se encuentra en exceso para que la
reaccin pueda considerarse de primer orden con respecto a A,
con coeficiente K1. Definimos:

La velocidad de etapas individuales viene dada por:

Resultando:

Aplicacin al diseo
Para seleccionar un
aparato se debe
saber:
Si necesita un valor
grande de S o V
Grado de separacin
del componente A de
la corriente gaseosa

Aplicacin al diseo

CATALISIS HETEROGENEA

Caractersticas generales
La actividad cataltica de una superficie slida
depende de la separacin entre los tomos, lo
que facilita la absorcin de las molculas
reactantes.
Catalizadores conductores: Metales
Catalizadores semiconductores: xidos
Para comprender cabalmente el
comportamiento de los catalizadores slidos es
necesario conocer la estructura qumica de la
especie adsorbida.

Clasificacin y Preparacin de

Catalizadores
Mtodos:
Precipitacin
Formacin de un gel
Mezcla simple de componentes
Procedimiento:
1. Eliminar el aire del portador por medio de vaci
2. Poner en contacto el portador con impregnate
3. Eliminar exceso de solucin
4. Secado
5. Calcinacin y activacin.

Clasificacin y Preparacin de

Catalizadores
Promotores:
Es una sustancia que se aade durante la
preparacin de un catalizador, con el objeto de
mejorar la actividad o selectividad o seleccionar al
agente cataltico para prolongar su vida.

Inhibidor:
Es lo opuesto a un inhibidor. Cuando se aade en
pequeas cantidades durante la preparacin del
catalizador, produce una disminucin de la actividad,
la estabilidad o la selectividad.

Clasificacin y Preparacin de

Catalizadores
Venenos:
Agente causante de la desactivacin rpida, es
causada por la deposicin fsica de una sustancia que
bloquea los centros activos del catalizador.

Venenos depositados:
Bajo esta categora se clasifica al carbn depositado
en los catalizadores empleados en la industria
petrolera. El carbn cubre los sitios activos del
catalizador y puede tapar parcialmente las entradas
de los poros.

Clasificacin y Preparacin de

Catalizadores
Venenos quisorbidos:
Los compuestos de azufre y otros materiales son
frecuentemente quimisorbidos en catalizadores de
nquel, cobre y platino. La declinacin en la actividad de
este tipo de venenos se detiene cuando se alcanza el
equilibrio entre el veneno en los reactantes y e presente
en la superficie del catalizador.

Venenos de selectividad:
Todava no se comprende con claridad el mecanismo de
selectividad de una superficie slida para catalizar una
reaccin con respecto a otra.

Clasificacin y Preparacin de

Catalizadores
Venenos de estabilidad:
Cuando la mezcla de dixido de azufre y aire que se
suministra a un catalizador de platino-alumina,
contiene vapor de agua, se presenta una disminucin
de la actividad de oxidacin. Esto se debe al efecto
del agua sobre la estructura del portador de alumina.

Venenos de difusin:
Este tipo de envenamiento se menciono ya con
relacin a la deposicin de carbn en los
catalizadores de cracking. El bloqueo de las entradas
de los poros impide que los reactantes se difundan a
la superficie interna.

Clasificacin y Preparacin de

Catalizadores
Iniciadores:
Son los materiales que se aaden a los reactantes para
mejorar el desempeo de un catalizador. Estos
compuestos son lo opuesto a los venenos.

REACCIONES CATALIZADAS POR

SLIDOS

Introduccin
1. No se conoce bien el modo de seleccionar
un catalizador para promover una reaccin
especifica.
2. La reproduccin de un buen catalizador no
garantiza de que el slido obtenido tenga
buena actividad cataltica.
3. Esto sugiere que lo que imprime actividad
cataltica a una sustancia es su estructura
fsica o cristalina.
4. Se admite que las molculas reaccionantes
se estn modificando de algn modo.

Introduccin
1. El catalizador reduce la barrera de energa
potencial, que ha e sobrepasarse para que los
reaccionantes puedan formar productos.
2. Aunque un catalizador pueda aumentar la
velocidad de una reaccin, nunca determina el
equilibrio o punto final de una reaccin, que esta
regido solo por a termodinmica.
3. Como la superficie slida es la responsable de la
actividad cataltica, se ha de procurar que los
catalizadores tengan una gran superficie
fcilmente accesible en materiales de fcil
manejo.

Ecuacin de velocidad
Resistencias:
1. De la pelcula gaseosa: Los reactantes han de difundirse
desde el seno del fluido hasta la superficie exterior del
catalizador.
2. A la difusin en los poros: La mayor parte de la reaccin
tendr lugar dentro de la propia pastilla.
3. En la superficie: Las molculas reactantes han de ligarse
en algn punto a la superficie del catalizador donde
reaccionan para dar productos.
4. A la difusin de los productos en los poros: Los
productos se difunden hacia el exterior
5. De la pelcula gaseosa para los productos: Los
productos se mueven despus desde la salida de os poros
del catalizador hasta el seno de la corriente gaseosa.
6. Al flujo de calor: El intercambio de calor en la zona de
reaccin puede no ser lo suficientemente rpido para que
la pastilla se mantenga en condiciones isotrmicas.

Ecuacin de velocidad
Pelcula gaseosa como etapa controlante:
La resistencia gaseosa es mucho mayor que la
difusin en los poros o la de los fenmenos de
superficie, la velocidad de reaccin esta limitada por
el flujo de reactante hasta la superficie.

Ecuacin de velocidad
Fenmeno de superficie como etapa controlante:
Etapa 1: Se absorbe una molcula en la superficie y
queda ligada a un centro activo.
Etapa 2: Reacciona con otra molcula situada en un
lugar adyacente, con una procedente de la corriente
gaseosa.
Etapa 3: Los productos se desorben desde la
superficie, con lo cual el centro activo queda libre.
La expresin de velocidad a partir de estas etapas
es:

Mtodos experimentales para la

determinacin de la velocidad
1. En el reactor integral puede haber variaciones
significativas de la temperatura de unos puntos a
otros.
2. El reactor integral se utiliza en la bsqueda de
modelos para operaciones con unidades de
lechos de relleno con todos sus efectos de
transporte de materia y transmisin de calor..
3. Como los reactores diferencial y de mezcla
completa dan directamente la velocidad, son mas
tiles para sistemas reaccionantes complejos.
4. Las pequeas conversiones necesarias en los
reactores diferenciales requieren medidas mas
exactas de las composiones.

Mtodos experimentales para la

determinacin de la velocidad
1. El reactor con recirculacin empleando en valor
de R pequeo comparte muchas de las
desventajas del reactor integral
2. El reactor integral es el mas adecuado para
encontrar modelos correspondientes a los
reactores grandes de lecho fijo.
3. El reactor discontinuo, lo mismo que el reactor
integral, da efectos acumulativos.
4. El reactor de mezcla completa es probablemente
el dispositivo mas atractivo para el estudio de la
cintica de reacciones catalizadas por slidos.

Aplicacin al diseo
1. La circulacin de gases a travs de lechos fijos se
aproxima al flujo pistn, y es completamente
diferente en los lechos fluidizados de borboteo.
2. Puede resultar difcil el control adecuado de la
temperatura en lechos fijos grandes.
3. Los lechos fijos no pueden emplear tamaos muy
pequeos de catalizador, debido a la formacin de
tapones ya que se originan perdidas de presin
elevadas.
4. Si hemos de regenerar el catalizador debido a que
se desactiva rpidamente, entonces el estado
fluidizado anlogo al estado liquido , facilita el
bombeo de una unidad a otra.

Reactores adiabticos de lecho de

relleno por etapas

DESACTIVACIN DE LOS
CATALIZADORES

Introduccin
Si la desactivacin es rpida y se debe a una
deposicin o a un bloqueo de la superficie, el proceso
suele denominarse ensuciamiento y la separacin del
slido depositado se denomina regeneracin.

Si la superficie del catalizador se modifica lentamente

por quimisorcion sobre los centros activos se
sustancias que no se separanfacilmente, el proceso
se suele denominar envenamiento, la restauracion se
la actividad se denomina reactivacion.

Mecanismo de la desactivacin del

catalizador
Depende de los siguientes factores:
La reaccin de descenso de actividad
La presencia o ausencia de difusin de las
especies reactantes.
De los venenos a trabes de los poros.

Reacciones de disminucin de actividad

Pede originarse por los siguientes formas:
1. Un producto de reaccin puede depositarse sobre la
superficie y desactivarla (desactivacin en paralelo).
2. Un producto de reaccin puede descomponerse o
reaccionar posteriormente dando una sustancia que
se deposite sobre la superficie y la desactive
(desactivacin en serie).
3. Una impureza de la alimentacin puede depositarse
sobre la superficie o reaccionar dando una sustancia
que ataque a la superficie y al desactive
(desactivacin lateral).
4. Modificacin estructural de la superficie del
catalizador

Difusin a travs de los poros

Desactivacin en paralelo:
El reactante puede estar distribuido uniformemente
en toda la pastilla
El reactante puede estar prximo a la superficie
exterior
El veneno se depositara de modo anlogo
uniformemente cuando no exista resistencia a travs
de los poros y en el exterior cuando la resistencia a
travs de los poros sea muy grande.

Difusin a travs de los poros

Desactivacin en paralelo:
El reactante puede estar distribuido uniformemente en
toda la pastilla o encontrarse prximo a la superficie
exterior. Por consiguiente, el veneno se depositara de
modo anlogo.
Uniformemente cuando no exista resistencia a travs
de los poros.
Y en el exterior cuando la resistencia a travs de los
poros sea muy grande.

Difusin a travs de los poros

Desactivacion en serie:
Cuando la resistencia a la difusin a travs de los
poros es grande, la concentracin del producto R es
mayor en el interior de la pastilla que en el exterior.
Como R es la fuente de envenenamiento, el veneno
se depositara en mayor concentracin en el interior de
la pastilla; por consiguiente, en la desactivacin en
serie se puede presentar un envenenamiento de
dentro hacia fuera.

Difusin a travs de los poros

Desactivacion lateral:
Cualquiera que sea la concentracin de los reactantes
y de los productos, el lugar de deposicin del veneno
de la alimentacin esta determinado por la velocidad a
que este reaccione con la superficie.
Si el coeficiente cintico es pequeo, el veneno
penetra de modo uniforme en la pastilla y desactiva a
todos los elementos de la superficie cataltica del
mismo modo.
Si el coeficiente cintico es elevado, el
envenenamiento se verifica en el exterior de la pastilla,
tan pronto como el veneno alcanza la superficie.

Modo de ataque de la superficie por el

veneno
Consideremos un elemento de la superficie del
catalizador en un entorno activo y uniforme.
Los centros activos pueden desactivarse
uniformemente o desactiven preferentemente
los centros mas activos:
Ataque homogneo de los centros:
Ensuciamiento
Ataque homogneo preferente de los centros:
Quimisorcin

Ecuacin cintica
La actividad de una pastilla de catalizador en
cualquier instante se define como:

Y en funcin del fluido que baa la pastilla, la

velocidad de reaccin de A tendr la siguiente
forma:

Ecuacin cintica
La velocidad que se desactiva la pastilla de catalizador puede
escribirse:

Para una reaccin de orden n, con una dependencia de la

temperatura del tipo de Arrehenius, y para una pastilla
isotrmica:

La desactivacin que en genera l depende de la

concentracin:

Ecuacin cintica
Para distintas reacciones d disminucin de actividad hemos de
esperar diferentes formas de las ecuaciones:

Ecuacin cintica
En las isomerizaciones y craqueo, la desactivacin
puede producirse tanto por el reactante como por el
producto:

Como CA +CR permanece constante para una

alimentacin dada, este tipo de desactivacin se
reduce al caso sencillo de desactivacin
independiente