EQUILIBRIO DE FASES

Equilibrio Lquido - Vapor

Cualquier mezcla ideal o no ideal, en cada una de las dos
fases para que est en equilibrio es necesario :
Tv = TL
P v = PL
iv = iL

En resumen:
Donde:

f iV fi L
fiV iV f iV yi
fi L iL f i L xi

Relacin fundamental

Relaciones de Equilibrio Lquido - Vapor Fundamentales

Relacin Fundamental:

iL f i L yi
Ki V V
i fi
xi
i iL
1 Relacin General: K i V f ( P, T , xi , yi )
i
i Pi o
Presiones bajas y Mezclas Reales: K i
P
o
Pi
Presiones bajas y Mezclas Ideales: K i
f ( P, T )
P
L
i
2 Relacin General: K i V f ( P, T , xi , yi )
i

Relaciones de Equilibrio Lquido - Vapor Fundamentales

3 Relaciones Semiempricas: Ki = f(P, T)

Correlacin de McWilliams: Para Hidrocarburos

aT 1 aT 2
aP 2 aP 3
ln K 2
aT 6 aP1 ln P 2
T
T
P
P
P, en Psias; T, en R;
Constantes aT y aP en Tabla 2-4 (Wankat)
Vlida para:

-70 C<T<200 C ; y 14.7 psia<P<870.1 psia

Otras Correlaciones

K /T

1/ 3

a1i a2iT a3iT 2 a4iT 3

T, en R; para una determinada Presin y componente

Constantes ai en Holland

Relaciones de Equilibrio Lquido - Vapor Fundamentales

3 Relaciones Semiempricas: Ki = f(P, T)

Correlacin de Whitson y Torp: Criterio de Presin de Convergencia

Donde:
p = Presin del sistema, psig (manomtrica)
pk = Presin de Convergencia, psig (manomtrica)
T = Temperatura del sistema, R
i = Factor acntrico del componente i
Tci= Temperatura crtica del componente i, R
Pci= Presin crtica del componente i, psia
MC7+ = Peso molecular del C7+
C7+ = Gravedad especfica del C7+
a1 = 6124.3049
a2 = 2753.2538
a3 = 415.42049

Relaciones de Equilibrio Lquido - Vapor Fundamentales

4 Mtodos Grficos: Grficos AGA, Campbell

K i f ( P, T , Pk )

Estimacin de la Constante de Equilibrio: Ki

Por Ecuaciones de Estado:
L
i
segn: K i V f ( P, T , xi , yi )
i
Se calcula por las Ec.:
Redlich

- Kwong

Soave
Peng

- Robinson
Benedic- Web- Rubbin
Lee Kesler

Ki, por Ec. de Redlich - Kwong

Mezclas que forman soluciones ideales
Coeficiente de fugacidad, para las dos fases:

Bi
A Bi
Ai
B
ln 1
ln i ( Z 1) ln(Z B)
2
B
B B
A
Z
Regla de Mezclado: Z 3 Z 2 ( A B B 2 ) Z AB 0

i 1

xi Ai
C

B xi Bi
i 1

P / Pci
Ai 0.42748
T / Tci 2.5

P / Pci
Bi 0.08664
T / Tci

Ki, para mezclas no ideales

Segn las Relaciones:
i iL
Relacin general: K i V
i
o
i Pi
Para P bajas: K i
P

Ec. Chao-Seader

Coeficiente de Actividad :
Se evala con las Ecs.:
Hildebrand,
NRTL,
Van

para la ec. de Chao-Seader

para mezclas parcialmente polares

Laar, para mezclas parcialmente polares

Wilson,

para mezclas polares

UNIFAC,

para mezclas polares y no polares (C. Grupos)

UNIQUAC,

para mezclas polares y no polares (C. Grupos)

Diagrama de Fases Lquido - Vapor

Mezcla Lquido - Vapor

Estimacin del Punto de Burbuja

Es la formacin de la primera burbuja de vapor a

una P y T determinada.
Criterios:

xi = z i ;
C

y i = K ix i

y K x
i 1

i 1
C

i i

f (T ) K i xi 1 0
i 1

Algoritmo General: Clculo Punto de Burbuja

Ki= f(P,T)
Inicio
Datos: P ( T), zi
xi =zi
Estimar: T ( P)
Ki = f(P,T)
f(t)= Kixi-1
f(t) =0

Si

No

Estimar otra T ( P)
Fin

Algoritmo General: Clculo Punto de Burbuja

Ki=f(P,T, xi,yi)
Inicio
Datos: P ( T), zi
xi =zi

f(t)= Kixi-1

Estimar: T ( P)

f(t) =0

Ki = Pi/P

No

Estimar otra T ( P)

yi = Kixi

Fin

Ki = f(xi , yi ,P, T)
yi = Kixi
Normalizar: yi = yi / yi
yi = yi

No

yi = yi

Si

Si

Estimacin del Punto de Roco

Es la formacin de la primera gota de lquido a

una P y T determinada.
Criterios:
yi

= zi ;

xi = yi/Ki
C

yi
xi
1

i 1
i 1 K i
C

yi
f (T ) 1 0
i 1 K i

Algoritmo General: Clculo Punto de Roco

Ki= f(P,T)
Inicio
Datos: P ( T), zi
yi =zi
Estimar: T ( P)
Ki = f(P,T)
f(t)= yi/Ki-1
f(t) =0

Si

No

Estimar otra T ( P)
Fin

Algoritmo General: Clculo Punto de Roco

Ki=f(P,T, xi,yi)
Inicio
Datos: P ( T), zi
yi =zi

f(t)= yi/Ki -1

Estimar: T ( P)

f(t) =0

Ki = Pi/P

No

Estimar otra T ( P)

xi = yi/Ki

Fin

Ki = f(xi , yi ,P, T)
xi = yi/Ki
Normalizar: xi = xi / xi
xi = xi

No

xi = xi

Si

Si

SEPARACION DE FASES
Condiciones para que se produzca separacin de fases:
En General: a P y T del sistema
Si Kizi>1 y zi/Ki>1 ;Hay 2 fases
Si Kizi<1 , Todo es Lquido
Si zi/Ki<1 , Todo es Gas

A una Presin dada P:

Si Tb < T < Tr ;Hay 2 fases
Si T< Tb, Todo es Lquido
Si T > Tr, Todo es Gas

Mezcla Lquido - Vapor

Tb

Tr

Separacin Flash
Vapor
P,T

F, zi
HF

V, yi
HV

Lquido

Ecuaciones Bsicas
Balance de Materia:

F=V+L
ziF = yiV+xiL
Ki = yi/xi
Cte. De Equilibrio:
Balance de Energa: Segn el tipo de Separdor
zi K i
Relaciones de Composicin: yi
1 ( K i 1)
yi
zi
xi

K i 1 ( K i 1)

V / F

L, xi
HL

Tipos de Separacin Flash

Flash Isotrmico

Flash Adiabtico

Flash Isentrpico

Separacin Flash Isotrmico

HV
HF
HL
Ec. De Rachford - Rice
C
z (1 K i )
f ( ) i
0
i 1 1 ( K i 1)
Resolucin por Newton - R
C
zi ( K i 1) 2
'
f ( )
2

(
K

1
)
i 1
i
k
f
(

)
k 1
k
' k
f ( )

Balance de Materia:
F=V+L
ziF = yiV+ xiL
Cte. De Equilibrio: Ki = yi/xi
Balance de Energa:
FHF + q = VHV + LHL
Relaciones de Composicin:
zK
yi

1 ( K i 1)

yi
zi
xi

K i 1 ( K i 1)

V / F

Flash Isotrmico: Algoritmo general de Clculo

Ki=f(P,T)

Inicio

Datos: P, T
PF, F, zi
Ki = f(P,T)
Calcular: por N-R
Calcular: xi , yi
con ecs. de composicin
Normalizar: xi = xi/xi
yi = yi/yi
Resultados: , xi , yi
V, L
Fin

Flash Isotrmico: Algoritmo general de Clculo

Ki=f(P,T,xi,yi)
Inicio

Calcular: por N-R

Datos: P, T
PF, F, zi

Calcular: xi , yi
con ecs. de composicin

Ki = Pi/P

Normalizar: xi = xi/xi
yi = yi/yi

Calcular: por N-R

Calcular: xi , yi
con ecs. de composicin
Normalizar: xi = xi/xi
yi = yi/yi
Ki = f(xi , yi ,P, T)

xi = xi
yi = yi

No

xi =
xi
yi =
yi

Si

Resultados: , xi , yi
V, L
Fin

Separacin Flash Adiabtico

HV
HF

P
T=?

HL
Ec. De Rachford - Rice
C
z (1 K i )
f ( ) i
0
i 1 1 ( K i 1)
Resolucin por Newton - R
C
zi ( K i 1) 2
'
f ( )
2

(
K

1
)
i 1
i
k
f
(

)
k 1
k
' k
f ( )

Balance de Materia:
F=V+L
ziF = yiV+ xiL
Cte. De Equilibrio: Ki = yi/xi
Balance de Energa:
FHF = VHV + LHL
H H V (1 ) H L
f (T ) F
1000
zi K i
y

Relacionesi de Composicin:
1 ( K i 1)
yi
zi
xi

K i 1 ( K i 1)

V / F

Flash Adiabtico: Algoritmo general de Clculo

Ki=f(P,T)
Inicio
Datos: P, PF , TF, F, zi
Suponer: T
Ki = f(P,T)
Calcular: por N-R
Calcular: xi , yi
con ecs. de composicin

Calcular:HF=f(zi,TF,PF)
HV=f(yi,T,P)
HL=f(xi,T,P)

Normalizar: xi = xi/xi
yi = yi/yi

Calcular: f(T)
Suponer otra: T

No

f(T)=0

Si

Fin

Flash Adiabtico: Algoritmo general de Clculo

Ki=f(P,T,xi,yi)
Inicio

Calcular: xi , yi
con ecs. de composicin

Datos: P, PF , TF, F, zi

Normalizar: xi = xi/xi
yi = yi/yi

Suponer: T
Ki = Pi/P
Calcular: por N-R
Calcular: xi , yi
con ecs. de composicin

xi = xi
yi = yi

No

xi = xi
yi = yi
Si

Normalizar: xi = xi/xi
yi = yi/yi

Calcular:HF=f(zi,TF,PF)
HV=f(yi,T,P)
HL=f(xi,T,P)

Ki = f(xi , yi ,P, T)

Calcular: f(T)

Calcular: por N-R

Suponer otra: T

No

f(T)=0

Si

Fin

Separacin Flash Isentrpico

W

SF
HF

P
T=?

SV
HV
SL
HL

Ec. De Rachford - Rice

C
z (1 K i )
f ( ) i
0
i 1 1 ( K i 1)
Resolucin por Newton - R
C
zi ( K i 1) 2
'
f ( )
2

(
K

1
)
i 1
i
k
f
(

)
k 1
k
' k
f ( )

Balance de Materia:
F=V+L
ziF = yiV+ xiL
Cte. De Equilibrio: Ki = yi/xi
Balance de Energa:
W=FHF - VHV - LHL
Balance de Entropa:
FSF = VSV + LSL
f (T ) S F SV (1 ) S L
Relaciones de Composicin:
zi K i
yi
1 ( K i 1)
y
zi
xi i
K i 1 ( K i 1)
V / F

Flash Isoentrpico: Algoritmo general de Clculo

Ki=f(P,T)
Inicio
Datos: P, PF , TF, F, zi
Suponer: T
Ki = f(P,T)
Calcular: por N-R
Calcular: xi , yi
con ecs. de composicin

Calcular:SF=f(zi,TF,PF)
SV=f(yi,T,P)
SL=f(xi,T,P)

Normalizar: xi = xi/xi
yi = yi/yi

Calcular: f(T)
Suponer otra: T

No

f(T)=0

Si

Fin

Flash Isoentrpico: Algoritmo general de Clculo

Inicio
Ki=f(P,T,xi,yi)
Calcular: xi , yi
con ecs. de composicin

Datos: P, PF , TF, F, zi

Normalizar: xi = xi/xi
yi = yi/yi

Suponer: T
Ki = Pi/P
Calcular: por N-R
Calcular: xi , yi
con ecs. de composicin

xi = xi
yi = yi

No

xi = xi
yi = yi
Si

Normalizar: xi = xi/xi
yi = yi/yi

Calcular:SF=f(zi,TF,PF)
SV=f(yi,T,P)
SL=f(xi,T,P)

Ki = f(xi , yi ,P, T)

Calcular: f(T)

Calcular: por N-R

Suponer otra: T

No

f(T)=0

Si

Fin

Estimacin de Entalpas y Entropas

Grficos - Tabular
Mtodos
Analticos

Redlich - Kwong
Ec. de Estado Soave
Peng - Robinson
Lee - Kesler
Wilson
Correlaciones API
UNIFAC
UNIQUA

Estimacin de H y S por Ec. de Estado

Ec. Soave y Peng - Robinson
Ecuacin General:
Entalpa:
Entropa:

H = H - (H-H)
H = H - (H-H)

Entalpa y Entropia del gas ideal a Po=1 at

C

H xi H Toi Cpi dT
To

i 1
o

S xi SToi

i 1
o

Cpi

dT R ln xi
To T

Cpi = ai + biT + ciT2 + diT3

Ec. Soave
Entalpa:
Entropa:

A
D
B
H H RT 1 Z 1 ln 1
B
A
Z

Po D Z
S S R ln Z B ln
ln

P B Z B

Ec. Peng - Robinson

A
D Z B 1 2

Entalpa: H H RT 1 Z
1 ln
A Z B 1 2
8B

Entropa: S o S R ln Z B ln Po D ln Z B 1 2

8 B Z B 1 2
P

donde:

D xi x j
i 1 j 1

m
Ai A j 1 kij i
2

T / Tci m j T / Tcj
i

Reglas de Mezclado
Ec. Soave

Ec. Peng - Robinson

Z Z ( A B B ) Z AB 0

Z 3 (1 B ) Z 2 ( A 2 B 3B 2 ) Z

A xi x j 1 kij Ai A j

( AB B 2 B 3 ) 0

i 1 j 1
C

B xi Bi
i 1

P / Pci
Ai 0.42747 i
T / Tci 2
P / Pci
Bi 0.08664
T / Tci
2
i 1 mi 1 T / Tci
mi 0.48508 1.5517 i 0.1561 i2

A xi x j 1 kij Ai A j
C

i 1 j 1
C

B xi Bi
i 1

P / Pci
T / Tci 2
P / Pci
Bi 0.07780
T / Tci
2
i 1 mi 1 T / Tci
Ai 0.45724 i

mi 0.37464 1.54226 i 0.26992 i2