DIFUSO

PROF. ERLON RABELO CORDEIRO

Conhecer os dois mecanismos atmicos de

difuso;
Compreender a difuso em estado
estacionrio;
Distinguir entre a difuso em estado estacionrio e a
difuso em estado no-estacionrio (transiente);

Escrever a soluo da segunda lei de Fick no

caso do interior de um slido semi-infinito;

Calcular o coeficiente de difuso em

condies especficas.

Reaes e processos que so importantes no

tratamento de materiais dependem da
transferncia de massa;

A Difuso o fenmeno de transporte de

material atravs do movimento dos tomos;
O fenmeno de difuso pode ser demonstrado
mediante o uso de um par de difuso;
Esse par formado ao se colocarem juntas as
barras de dois metais diferentes, de modo que
exista um contato ntimo entre as duas faces;

O par de difuso aquecido a uma temperatura

elevada (abaixo da de fuso de ambos os metais)
por um perodo de tempo prolongado, e resfriado
at a temperatura ambiente;

Uma anlise qumica revelar uma nova condio,

onde o Cu e o Ni puros localizados nas duas
extremidades das barras, separados por uma
regio onde existe a liga dos dois metais;

As concentraes de ambos os metais variam de acordo

com a posio. Esse resultado indica que os tomos
de cobre migraram ou se difundiram para o interior do
nquel, e que o nquel se difundiu para o interior do
cobre;

O processo no qual os tomos de um metal se

difundem para o interior de outro, chamado
de interdifuso ou difuso de impurezas;

A interdifuso pode ser observada de uma

perspectiva macroscpica pelas mudanas na
concentrao que ocorrem ao longo do tempo.
Existe uma tendncia ou transporte lquidos
dos tomos da regio de alta concentrao
para a regio de baixa concentrao;
A difuso em metais puros tm tomos de mesmo
tipo mudando de posio; isso conhecido por
autodifuso. Obviamente, no h muanas de
composio na autodifuso.

De uma perspectiva atmica, a difuso a migrao

em etapas dos tomos de um stio para outro stio
do retculo cristalino;
De fato, os tomos em materiais slidos esto em
movimentao constante, mudando
rapidamente as suas posies;

Para um tomo fazer esse tipo de movimento,

duas condies devem ser atendidas:

1. Deve existir um stio adjacente vazio;

2. O tomo deve possuir energia suficiente para
quebrar as ligaes atmicas que o une aos seus
tomos vizinhos e ento causar alguma distoro
na rede cristalina durante o deslocamento;

A frao da energia de natureza vibracional, que

causa a quebra de ligaes atmicas, aumenta
em funo do aumento de temperatura;

Para a difuso dos metais, duas possibilidades para

descrever o movimento atmico so dominantes;
1. Difuso por lacuna: envolve o deslocamento de
um tomo de uma posio normal da rede
cristalina para um stio vago do retculo, ou
lacuna;
O movimento de difuso dos tomos tem direo
oposta ao movimento das lacunas. Tanto a
autodifuso como a interdifuso ocorrem por
este mecanismo;

LACUNA
LACUNA

TOMO
TOMOHOSPEDEIRO
HOSPEDEIROOU
OU
SUBSTITUCIONAL
SUBSTITUCIONAL

LACUNA
LACUNA

2. Difuso intersticial: envolve tomos que migram

de uma posio intersticial para uma outra
vizinha que esteja vazia. Na maioria das ligas
metlicas, a difuso intersticial ocorre muito
mais
rapidamente do que a difuso por lacunas.
TOMO
TOMOINTERSTICIAL
INTERSTICIAL

A quantidade de um elemento que transportado

no interior de outro elemento uma funo do
tempo;
Para saber quo rpido ocorre a difuso, calcula-se
a taxa de transferncia de massa;
Essa taxa , com frequncia, expressa como um
fluxo de difuso (J), definido como sendo a
massa (ou, de forma equivalente, o nmero de
tomos) M que est em difuso atravs e
perpendicularmente a uma rea unitria de
seo reta do slido por unidade de tempo:

Onde A representa a rea atravs da qual a difuso

est ocorrendo, e t o tempo de difuso decorrido.
Em formato diferencial, essa expresso se torna:

Se o fluxo difusivo no variar ao longo do tempo, existe uma

condio de estado estacionrio;

Um exemplo comum de difuso em estado estacionrio

a difuso dos tomos de um gs atravs de uma
placa metlica para qual as concentraes (ou
presses) do componente em difuso em ambas as
superfcies da placa so mantidas constantes;
Quando a concentrao C plotada em funo da
posio (ou distncia) no interior do slido, x, a curva
resultante conhecida por perfil de concentrao;

a inclinao, ou coeficiente angular, em um ponto

particular sobre esta curva o gradiente de
concentrao:

No tratamento em questo:

A matemtica da difuso em estado estacionrio ao longo

de uma nica direo (x) relativamente simples, pelo
fato de o fluxo ser proporcional ao gradiente de
concentrao, de acordo com a expresso:

A constante de proporcionalidade D chamada de

coeficiente de difuso, e expressa em metros
quadrados por segundo;

O sinal negativo nessa expresso indica que a direo

da difuso se d contra o gradiente de
concentrao, isto , da concentrao mais alta
para a concentrao mais baixa. A equao acima
algumas vezes chamada de primeira lei de Fick;
Exemplo da difuso em estado estacionrio
encontrado na purificao do gs hidrognio.

Uma placa de ferro exposta a uma atmosfera

carbonetante (rica em carbono) por um de seus lados,
e a uma atmosfera descarbonetante (deficiente em
carbono) pelo outro lado, a 700 0C. Se uma condio
de estado estacionrio atingida, calcule o fluxo de
difuso do carbono atravs da placa, sabendo-se que
as concentraes de carbono nas posies a 5 e a 10
mm abaixo da superfcie carbonetante so de 1,2 e
0,8 kg/m3 , respectivamente. Suponha um coeficiente
de difuso de 3 x 10-11 m2/s a essa temperatura.

A maioria das situaes prticas envolvendo difuso

ocorre em condies de estado no-estacionrios
(condies transientes);
Nesses casos, o fluxo de difuso e o gradiente de
concentrao em um ponto especfico no interior de um
slido variam ao longo do tempo, havendo como resultado
um acmulo ou esgotamento lquido do componente que
se encontra em difuso;

A equao conveniente relacionada a uma difuso em

estado no-estacionrio a diferencial parcial abaixo:

A equao acima conhecida por segunda lei de Fick. Se

o coeficiente de difuso for independente da composio
(o que deve ser verificado para cada caso especfico de
difuso), ento a diferencial acima simplifica-se para:

Quando so especificadas condies de contorno

que possuem um sentido fsico, possvel obteremse solues para a ltima expresso (concentrao
em termos tanto da posio quanto do tempo);

Para um slido semi-infinito, a concentrao na

superfcie mantida constante. Com freqncia, a fonte
do componente que est se difundindo uma fase gasosa,
cuja presso parcial mantida em um valor constante;

Slido semi-infinito, considerado uma barra de

comprimento l, onde:

As seguintes hipteses so adotadas:

1. Antes da difuso, todos os tomos do soluto em
difuso que estejam presentes no slido esto ali
distribudos
uniformemente,
mantendo
uma
concentrao C0;
2. O valor de x na superfcie zero e aumenta com a
distncia para dentro do slido;

3. O tempo zero tomado como sendo o instante

imediatamente anterior ao incio do processo de difuso;

Essas condies so representadas de maneira simples

pelas expresses:
Para t = 0, C = C0 em 0 < x < ;
Para t > 0, C = CS (a concentrao
constante) em x = 0;

superficial

C = C0 em x = ;

A aplicao dessa condies de contorno na ltima

equao representada fornece a soluo:

Onde Cx representa a concentrao a uma profundidade

x aps decorrido um tempo t;
A expresso erf [x / 2(Dt)1/2 ] a funo erro de Gauss,
cujos valores so dados em tabelas matemticas para
diversos valores de [x / 2 (Dt)1/2];

Os parmetros de concentrao que aparecem na ltima

equao vista, esto observados na figura a seguir:

Supondo que se deseja atingir uma determinada

concentrao de soluto, C1, em uma liga, o lado
esquerdo da ltima equao vista se torna ento:

Sendo este o caso, o lado direito dessa mesma expresso

tambm uma constante, e subseqentemente:

Para algumas aplicaes, torna-se necessrio endurecer a superfcie

de um ao para nveis acima do existente em seu interior. Uma das
maneiras de se executar isso pelo aumento da concentrao
superficial de carbono, atravs de um processo conhecido por
CARBONETAO (OU CEMENTAO). A pea de ao exposta, em
temperatura elevada, a uma atmosfera rica em um hidrocarboneto
gasoso, como o metano (CH4).
Considere uma dessas ligas que contenha inicialmente uma
concentrao uniforme de carbono de 0,25%p e que deva ser tratada
a uma temperatura de 950 C. Se a concentrao de carbono na
superfcie for repentinamente elevada e mantida em 1,20%p, quanto
tempo ser necessrio para se atingir um teor de carbono de 0,80%p
em uma posio localizada 0,5 mm abaixo da superfcie? O
coeficiente de difuso do carbono no ferro a essa temperatura de
1,610-11 m2/s. Suponha que a pea de ao seja semi-infinita.

Espcies Difusivas:
As espcies difusivas, bem como o material
hospedeiro, influenciam o coeficiente de difuso;
A magnitude do coeficiente de difuso D um indicativo
da taxa segundo a qual os tomos se difundem. Os
coeficientes, tanto de autodifuso como de interdifuso,
para vrios sistemas metlicos esto listados na tabela
a seguir.

Temperatura:
A dependncia dos coeficientes de difuso em relao
temperatura se d de acordo com a expresso:

Onde D0 uma constante pr-exponencial independente

da temperatura (m2 /s); Qd a energia de ativao para
difuso (J/mol, cal/mol, ou eV/tomo); R a constante
dos gases, 8,31 J/mol-K, 1,987 cal/mol-K ou 8,62 x 10 -5
eV/tomo; e T a temperatura absoluta em Kelvins;

Temperatura:
A energia de ativao pode ser considerada como aquela
energia necessria para produzir o movimento difusivo
de um mol de tomos;

Uma energia de ativao elevada resulta em um

coeficiente de difuso relativamente pequeno;
Tomando os logaritmos naturais da ltima equao
vista, tem-se:

Temperatura:
Ou em termos de logaritmos na base 10:

Uma vez que D0, Qd e R so todos valores constantes, a

equao acima assume a forma da equao de uma reta:

Onde y e x so anlogos, respectivamente, s

variveis log D e 1/T.

Temperatura:
Assim, se o valor de log D for plotado em funo do
inverso da temperatura absoluta, o que resulta deve ser
uma linha reta;

Essa reta possui coeficiente angular e linear

(inclinao e interseo com o eixo y) de [Q d /2,3 R] e
log D0, respectivamente;

Isso , na realidade, a maneira como os valores de

Qd e D0 so determinados experimentalmente.

Outros caminhos de difuso ocorrem ao longo das

discordncias, contornos de gro e superfcies externas;
Esses so algumas vezes chamados de caminhos de
difuso de curto-circuito, uma vez que as taxas de
difuso so muito maiores do que aquelas para difuso
no meio da massa slida;

Contudo, na maioria das situaes, as contribuies

para o fluxo de difuso global devido aos curtoscircuitos so insignificantes, pois as reas de seo
reta para esses caminhos so extremamente pequenas.

Considerando os dados da tabela 5.2, calcule o coeficiente de

difuso para o magnsio no alumnio a 550 0C.

A resistncia ao desgaste de uma engrenagem de ao deve ser

melhorada pelo endurecimento da sua superfcie. Isso deve ser obtido
mediante o aumento do teor de carbono em uma camada superficial
externa do ao. O carbono deve ser suprido a partir de uma atmosfera
gasosa rica em carbono que se encontra a uma temperatura elevada e
constante. O teor inicial de carbono no ao de 0,20%p, enquanto a
concentrao na superfcie deve ser mantida em 1,00%p. Para que
este tratamento seja efetivo, deve ser estabelecido um teor de
carbono de 0,60%p em uma posio localizada a 0,75 mm abaixo da
superfcie. Especifique um tratamento trmico apropriado em termos
da temperatura e do tempo de processamento para temperaturas
entre 900 e 1050 C. Utilize os dados apresentados na tabela 5.2 para
a difuso de carbono no ferro .