Ingeniera

Termodinmic
a

UNIDAD I
Conceptos Bsicos
de
Termodinmica

1.1 Termodinmica y energa

La termodinmica (del griego termo, que significa "calor" y
dinmico, que significa "fuerza" ) es una rama de la fsica
que estudia los efectos de los cambios de la temperatura,
presin y volumen de los sistemas fsicos a un nivel
macroscpico. Aproximadamente, calor significa "energa
en trnsito" y dinmica se refiere al "movimiento", por lo
que, en esencia, la termodinmica estudia la circulacin de
la energa y cmo la energa infunde movimiento.
Histricamente, la termodinmica se desarroll a partir de
la necesidad de aumentar la eficiencia de las primeras
mquinas de vapor.

1.2 Estado y Equilibrio

En termodinmica, se dice que un sistema se encuentra en
estado de equilibrio termodinmico, si es incapaz de
experimentar espontneamente algn cambio de estado
cuando est sometido a unas determinadas condiciones de
contorno, (las condiciones que le imponen sus alrededores).
Para ello ha de encontrarse simultneamente en equilibrio
mecnico y equilibrio qumico.
La
termodinmica
clsica
trata,
casi
siempre,
de
transformaciones entre estados de equilibrio. La palabra
equilibrio implica un estado que ha repartido sus variables
hasta que no hay cambios. En el estado de equilibrio no hay
potenciales sin balancear (o fuerzas perturbadoras) con el
sistema. Un sistema se dice que ha llegado al equilibrio
termodinmico cuando no experimenta cambios al haber sido
aislado de su entorno.

1.3 Ley cero de la Termodinmica

La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos
cuerpos llamados A y B, con diferente temperatura uno de
otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado
t, estos alcanzarn la misma temperatura, es decir, tendrn
ambos la misma temperatura. Si luego un tercer cuerpo,
que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin
alcanzar la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C
tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto.

1.4 Propiedades de un sistema

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est
limitado por una superficie, que le pone el observador, real o
imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice que
se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la
naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo
que sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones.
Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de
abierto. Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: es por ejemplo, un coche. Le echamos
combustible y l desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: un reloj de cuerda, no introducimos ni
sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de energa que
emplea para medir el tiempo.
Un sistema aislado:Cmo encontrarlo si no podemos interactuar
con l?. Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una
aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de
materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l.

1.5 Procesos, Ciclos, Sistemas cerrados o Abiertos

Se dice que un sistema pasa por un proceso
termodinmico, o transformacin termodinmica,
cuando al menos una de las coordenadas
termodinmicas no cambia. Los procesos ms
importantes son:
Procesos isotrmicos: son procesos en los que la
temperatura no cambia.
Procesos Isobricos: son procesos en los cuales la
presin no vara.
Procesos Iscoros: son procesos en los que el
volumen permanece constante.
Procesos adiabticos: son procesos en los que no
hay transferencia de calor alguna.

Ciclos

Se denomina ciclo termodinmico a cualquier serie de

procesos termodinmicos tales que, al transcurso de
todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es
decir, que la variacin de las magnitudes
termodinmicas propias del sistema sea nula.
No obstante, a variables como el calor o el trabajo no
es aplicable lo anteriormente dicho ya que stas no
son funciones de estado del sistema, sino
transferencias de energa entre ste y su entorno. Un
hecho caracterstico de los ciclos termodinmicos es
que la primera ley de la termodinmica dicta que: la
suma de calor y trabajo recibidos por el sistema debe
de ser igual a la suma de calor y trabajo realizados
por el sistema.

Sistemas

Sistemas cerrados: Son los sistemas que no presentan

intercambio con el medio ambiente que los rodea, pues son
hermticos a cualquier influencia ambiental. As, los
sistemas cerrados no reciben ninguna influencia del
ambiente, y por otro lado tampoco influencian al ambiente.
b) Sistemas abiertos: son los sistemas que presentan
relaciones de intercambio con el ambiente, a travs de
entradas y salidas. Los sistemas abiertos intercambian
materia y energa regularmente con el medio ambiente

1.6 Formas de Energa

Energa es la capacidad de un sistema fsico para realizar trabajo.
La materia posee energa como resultado de su movimiento o
de su posicin en relacin con las fuerzas que actan sobre
ella.
La energa luminosa (o radiante) procedente del sol se
encuentra en la base de casi todas las formas de energa
actualmente disponibles: la madera y los alimentos proceden
directamente de la energa solar; los combustibles fsiles
corresponden a un almacenamiento de energa de duracin
muy larga, cuya fuente es igualmente el sol: se trata de
productos de transformacin de organismos que vivieron hace
millones de aos para llegar al petrleo, al gas o al carbn.
La energa qumica deriva directamente de la energa luminosa
o solar, bajo la forma potencial de alimentos, vegetales, o
combustibles.
La energa trmica junto con la energa qumica, constituye una
de las primeras energas utilizadas por el hombre para
calentarse o cocer sus alimentos.

La energa hidrulica tiene tambin su origen en el sol. La radiacin

solar hace evaporar el agua de los mares, lagos, etc., y forma
nubes que producen nieve o lluvia que aseguran la perennidad del
ciclo del agua.
La energa mecnica, en forma de trabajo, es una energa cada vez
ms indispensable al hombre para la satisfaccin de todas sus
necesidades. Antes, el hombre solo poda contar con su propia
energa muscular para desplazarse, ejecutar los trabajos necesarios
para la produccin de alimentos, vestidos, edificaciones, etc.
La energa elctrica es una forma de energa de transicin (ni
primaria ni final) extremadamente difundida actualmente y cmoda
debido a sus posibilidades de conversin (calefaccin, iluminacin,
energa mecnica, etc.) y de transporte. Proviene, en general, de la
conversin, en centrales, de energa mecnica por medio de
generadores (o alternadores).
La energa nuclear es la nica forma de energa que no tiene el sol
como origen. Esta energa es resultado, por la relacin de
equivalencia masa-energa, de reacciones de los ncleos de ciertos
elementos ligeros (fusin) o pesados (fisin).

Formas de Energa

UNIDAD II
PROPIEDADES DE
LAS SUSTANCIAS
PURAS

2.1 Sustancia pura

Sustancia es la clase de materia de la que estn formados los

cuerpos.
Se denomina sustancias puras (llamada as para
distinguirla de una mezcla) aquel sistema homogneo que
posea un solo componente. Las sustancias puras pueden
ser elementos o compuestos si su composicin es
constante y definida. Tambin se refiere a la unin de uno o
ms tomos iguales con interaccin qumica, es decir, que
se encuentran enlazados con fuertes lazos qumicos, que no
es posible separar de manera fsica.

2.2 Fases de una sustancia pura

Una sustancia pura no puede separarse en otras sustancias

por ningn medio mecnico. Sustancias qumicas tpicas
que se pueden encontrar en el hogar son agua, sal (cloruro
de sodio) y azcar (sacarosa). En general, las sustancias
existen como slidos, lquidos, o gases, y pueden moverse
entre estos estados de la materia mediante cambios en la
temperatura o presin.

2.3 Superficie P-V-T

El

diagrama PVT es la representacin en el espacio

tridimensional Presin - Volumen especfico - Temperatura
de los estados posibles de un compuesto qumico.
Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie
discontinua, debindose las discontinuidades a los cambios
de estado que sufre el compuesto al variarse las
condiciones de presin y temperatura, que son las variables
que suelen adoptarse como independientes en los estudios
y clculos termodinmicos, principalmente por la relativa
sencillez de su medida.

2.4 Ecuacin de estado de gas ideal

La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la
presin, el volumen, la temperatura y la cantidad (en
moles) de un gas ideal es:
P *V=n *R *T
Donde:
P= Presin
V= Volumen
n= Moles de gas.
R= Constante universal de los gases ideales (8,314472
J/molK) o (0,0821 atmL/molK)
T= Temperatura en Kelvin.

2.5 Otras ecuaciones de estado

Ecuacin de Van der Waals

ntese que Vm es el
volumen molar.

En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen de la

sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las
propiedades crticas de este modo:

Ecuacin del Virial

Ecuacin de Redlich-Kwong

Ecuacin de Soave

en donde es el factor acntrico del compuesto.

para el hidrgeno:

Ecuacin de Peng-Robinson

2.6 Diagrama de propiedades

Los diagramas ms comunes que se emplean son:
Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es uno de los
ms comunes. Tiene las siguientes propiedades de inters:
el rea bajo la curva representa el trabajo sin
trasvasijamiento. En un ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a
favor de los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es
positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de los
punteros del reloj, el trabajo intercambiado es negativo
(ciclo que absorbe trabajo).

Diagrama T-S (temperatura-entropa o Diagrma Entrpico):

es muy empleado, pues (si las evoluciones son reversibles)
el rea encerrada por el ciclo o bajo la curva representa los
calores intercambiados.

Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama de Mollier):

Tambin es diagrama comn, pues permite representar con
facilidad evoluciones reales y estudiar las variaciones de
entalpa. Esto ltimo es clave al momento de estudiar
intercambios de calor y trabajo basndose en el primer
principio.

2.7 Factor de compresibilidad

El factor de compresibilidad Z es un factor que
compensa la falta de idealidad del gas, as que la ley
de los gases ideales se convierte en una ecuacin de
estado generalizada.
Una forma de pensar en z es como un factor que
convierte la ecuacin en una igualdad. Si s grafica el
factor de compresibilidad para una temperatura dada
contra la presin para diferentes gases, se obtienen
curvas. En cambio, si la compresibilidad se grafica
contra la presin reducida en funcin de la
temperatura reducida, entonces para la mayor parte
de los gases los valores de compresibilidad a las
mismas temperatura y presin reducidas quedan
aproximadamente en el mismo punto

El grfico que se muestra a continuacin

comportamiento de licuefaccin de un gas

representa

el

2.8 Gas real, leyes de los gases perfectos, ley

Dalton, Leyes de mezclas gaseosas
Desde el punto de vista microscpico, definimos a un gas ideal
haciendo las siguientes suposiciones, con lo que nuestra tarea
ser la de aplicar las leyes de la mecnica clsica,
estadsticamente, a los tomos del gas y demostrar que
nuestra definicin microscpica es consecuente co la
definicin macroscpica de la seccin procedente:
1.- Un gas esta formado por partculas llamadas molculas .
2.-Las molculas se encuentran animadas de movimiento
aleatorio y obedecen las leyes de Newton del movimiento. Las
molculas se mueven en todas direcciones y a velocidades
diferentes.
3.- El nmero total de molculas es grande.
4.-El
volumen
de
las
molculas
es
una
fraccin
despreciablemente pequea del volumen ocupado por el gas.

5.- No actan fuerzas apreciables sobre las molculas, excepto

durante los choques.
6.- Los choques son elsticos y de duracin despreciable.
Leyes de los gases
Dentro de ciertos lmites de baja y alta temperatura, el
comportamiento de todos los gases se ajusta a tres leyes, las
cuales relacionan el volumen de un gas con su temperatura y
presin. Los gases que obedecen estas leyes son llamados gases
ideales o perfectos.

Ley de Boyle y Mariotte

A temperatura constante, el volumen de cualquier masa de gas
es inversamente proporcional a la presin que se le aplica. (ver,
b). Expresado matemticamente:
V = kP P = presin; V = volumen;
PV = kk = constante de proporcionalidad.
Esta constante depende de las unidades usadas, la masa del gas
y la temperatura.

Ley de Charles
A presin constante el volumen de una determinada masa
de gas es directamente proporcional a su temperatura
absoluta. La temperatura de un gas depende de las energas
de sus molculas; temperaturas ms elevadas indican
mayores energas y stas indican mayores velocidades de
las molculas, por lo que las presiones sern mayores. Para
mantener constante la presin al aumentar la temperatura,
deber aumentarse el volumen.
Lo anterior se expresa matemticamente como sigue:
V = kT, en donde V = volumen; T = temperatura absoluta;
k = constantes de proporcionalidad que depende de las
unidades usadas y de la masa del gas
Trasponiendo:

Considerando los estados iniciales y finales

Ley de Gay-Lussac
A volumen constante, la presin de una masa gaseosa es
directamente proporcional a su temperatura absoluta. Lo
que se expresa matemticamente as:
P = kT
Trasponiendo:

Mezcla de gases. Ley de Dalton.- Normalmente en el

buceo se utilizan mezclas gaseosas para respirar, la
ms comnmente usada es el aire atmosfrico cuya
composicin aproximada es:
Nitrgeno ................... 79,00 %
Oxgeno ..................... 20,79 %
Anhdrido Carbnico.... 0,03 %
Tambin hay vestigios de Argn, Criptn, Hidrgeno
y otros gases nobles que por ser portadores de
Oxgeno se incluyen en la proporcin del Nitrgeno,
pero esta mezcla no es la nica respirable. Hay otras
mezclas en las que se ha variado las proporciones y
otras en las que se ha cambiado el vehculo
transportador (Nitrgeno) por otros gases ms
ligeros y que hacen ms corta la descompresin,
una de esas mezclas es la llamada Fifty-Fifty (50-50)
que se compone de:
Nitrgeno........... 50 %
Oxgeno ............ 50 %

UNIDAD III
Primera Ley de la
Termodinmica

3.1 Transferencia de calor, trabajo, calor

especifico, energa interna, entalpa, calores
especficos de slidos y lquidos.

Calor es la energa en trnsito desde un sistema con alta

temperatura a otro sistema con ms baja temperatura.
El calor se asocia con la energa interna cintica y potencial de
un
sistema
(movimiento
molecular
aparentemente
desorganizado).
El calor siempre fluye desde una regin con temperatura ms
alta hacia otra regin con temperatura ms baja. La
transferencia o dispersin del calor puede ocurrir a travs de
tres mecanismos posibles, conduccin, conveccin y radiacin:
CONDUCCIN: Flujo de calor a travs de medios slidos por la
vibracin interna de las molculas y de los electrones libres y
por choques entre ellas.
CONVECCIN: Es el flujo de calor mediante corrientes dentro
de un fluido (lquido o gaseoso). La conveccin es el
desplazamiento de masas de algn lquido o gas.

RADIACIN: Es la transferencia de calor por medio de ondas

electromagnticas.

Trabajo
Un tipo de trabajo mecnico es el que implica cambiar la
posicin de un objeto:
En este caso, el trabajo, W es igual al producto de la fuerza
aplicada, E, por la distancia recorrida, d:
W=Fxd

Calor Especifico y Energa Interna

CALOR ESPECFICO El calor especfico o capacidad calorfica
especfica, c, de una sustancia es la cantidad de calor necesaria
para aumentar su temperatura en una unidad por unidad de masa,
sin cambio de estado:
En donde c es el calor especfico, Q es la cantidad de calor, m la
masa y T la diferencia entre las temperaturas inicial y final. Su
unidad en el sistema SI es el julio por kilogramo y kelvin, cuya
notacin es J/(kgK).

En fsica, la energa interna U de un sistema intenta ser

un reflejo de la energa a escala microscpica. Ms
concretamente, es la suma de:
la energa cintica interna , es decir, de las sumas de las
energas cinticas de las individualidades que lo forman
respecto al centro de masas del sistema, y de
la energa potencial interna , que es la energa potencial
asociada
a
las
interacciones
entre
estas
individualidades.

Entalpa
Entalpa (del prefijo en y del griego thalpein calentar), tal
palabra fue escrita en 1850 por el fsico alemn Clausius. La
entalpa es una magnitud de termodinmica simbolizada
con la letra H, la variacin de entalpa expresa una medida
de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema
termodinmico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de
energa que tal sistema puede intercambiar con su entorno.
La entalpa se define mediante la siguiente frmula:

Donde:
H es la entalpa (en julios).
U es la energa interna (en julios).
p es la presin del sistema (en pascales).
V es el volumen del sistema (en metros cbicos).
es la cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura , dependiendo de los sistemas de medicin son
las unidades que se manejan.

3.2 Conservacin de la masa y la energa

La ley de la conservacin de la energa constituye el primer
principio de la termodinmica y afirma que la cantidad total
de energa en cualquier sistema aislado (sin interaccin con
ningn otro sistema) permanece invariable con el tiempo,
aunque dicha energa puede transformarse en otra forma
de energa. En resumen, la ley de la conservacin de la
energa afirma que la energa no puede crearse ni
destruirse, slo se puede cambiar de una forma a otra (por
ejemplo, cuando la energa elctrica se transforma en
energa calorfica en un calefactor).
Dentro de los sistemas termodinmicos, una consecuencia de
la ley de conservacin de la energa es la llamada primera
ley de la termodinmica, la cual establece que, al
suministrar una determinada cantidad de energa trmica
(Q) a un sistema, esta cantidad de energa ser igual a la
diferencia del incremento de la energa interna del sistema
(U) menos el trabajo (W) efectuado por el sistema sobre
sus alrededores:

Aunque la energa no se pierde, se degrada de acuerdo con la

segunda ley de la termodinmica. En un proceso
irreversible, la entropa de un sistema aislado aumenta y no
es posible devolverlo al estado termodinmico fsico
anterior. As un sistema fsico aislado puede cambiar su
estado a otro con la misma energa pero con dicha energa
en una forma menos aprovechable. Por ejemplo, un
movimiento con friccin es un proceso irreversible por el
cual se convierte energa mecnica en energa trmica. Esa
energa trmica no puede convertirse en su totalidad en
energa mecnica de nuevo ya que, como el proceso
opuesto no es espontneo, es necesario aportar energa
extra para que se produzca en el sentido contrario.

La conservacin de la masa:
Un cambio ya se ha fsico o qumico no provoca la creacin
de
destruccin
de
materia
sino
nicamente
un
reordenamiento de las partculas constituyentes.

Ley de las proporciones definidas: Cuando varios elementos

se combinan para formar un compuesto la relacin entre las
masas de cada uno de ellos es siempre constante.

Ley las proporciones mltiples: Cuando al unirse dos

elementos pueden formar ms de un compuesto, las
cantidades de un elemento que se unen con una cantidad fija
de otro elemento, para formar en cada caso un compuesto
diferente, est en una relacin de nmero sencillo.

Ley de los equivalentes: Los pesos de diferentes sustancias

que se combinan con un mismo peso de otra dan la relacin
en que ellos se combinan entre s multiplicada por un nmero
sencillo.

3.3 Potencia y su medicin

En Fsica, potencia es la cantidad de trabajo efectuado por
unidad de tiempo. Esto es equivalente a la velocidad de
cambio de energa en un sistema o al tiempo empleado en
realizar un trabajo, segn queda definido por:

Donde:
P es la potencia.
E es la energa total o trabajo.
t es el tiempo.

3.4 Volmenes de control

Un volumen de control es una arbitraria del espacio que se
erige en objeto de estudio. Es un sistema termodinmico
con la propiedad aadida de que se admite la posibilidad de
entradas y salida de masa. Por lo dems, el volumen de
control intercambia calor con una fuente trmica y trabajo
con una o varias fuentes de trabajo.

La superficie de control separa el volumen de control del

exterior. Es una frontera imaginaria que puede tener lmites
reales o imaginarios.

Para el volumen del control mostrado, la razn del cambio de

masa dentro del volumen est dada por la diferencia entre el
flujo msico de entrada y el flujo msico de salida. Para un
nico flujo que entra al volumen de control y un nico flujo de
salida podemos escribir:

Si la masa dentro del volumen de control cambia con el

tiempo es porque se agrega o se quita una cierta cantidad de
masa En el caso especial de un flujo constante , por lo tanto

Figura: Volumen de control para reconocer el flujo msico.

3.5 Anlisis Termodinmico de volmenes de

control
Las leyes termodinmicas son utilizadas para un sistema, una
cantidad especfica de materia. Ms an, en problemas de
propulsin y generacin de potencia, estamos interesados en qu
sucede en un volumen dado, por ejemplo en un motor de cohete
o un motor de jet a travs de los cuales se tiene una cierta razn
de flujo msico. Podemos tambin estar interesados en el
intercambio de calor y trabajo que entra o sale del sistema. Por
tal razn, la forma del volumen del control del sistema para
plantear las ecuaciones gobernantes resulta de gran importancia.
Una representacin esquemtica de un volumen de control que
pasa a travs de una turbina se muestra en la figura. Ms que
observar una partcula de la masa que se mueve a travs de la
turbina, resulta ms conveniente observar el volumen ocupado
por la turbina y definir este como volumen de control. Una vez
especificada la forma del volumen de control se establecen las
leyes termodinmicas.

Volumen de control y sistema para flujo que pasa a travs de un

dispositivo de propulsin.

3.6 Procesos de flujo permanente

Durante un proceso de flujo permanente, la cantidad total de
masa contenida dentro de un volumen de control no
cambia con el tiempo (mvc = constante). Entonces el
principio de conservacin de la masa requiere que la
cantidad total de masa que entra a un volumen de control
sea igual a la cantidad total de masa que sale del mismo.
Por ejemplo, para una tobera de manguera de jardn que
opera de forma estable, la cantidad de agua que entra a
ella por unidad de tiempo es igual a la cantidad de agua
que deja salir por unidad de tiempo.
Cuando se trata de procesos de flujo permanente, el inters
no se centra en la cantidad de masa que entra o sale de un
dispositivo con el tiempo, pero si se esta interesado en la
cantidad de masa que fluye por unidad de tiempo, es decir,
el flujo msico m. El principio de conservacin de la masa
para un sistema general de flujo estable con entradas y
salidas mltiples se puede expresar en forma de tasa como:
Sumatoria de m de entrada = sumatoria de m de salida

3.7 Procesos de flujo no permanente

Los procesos de flujo no permanente comienzan y terminan en
algn tiempo finito en lugar de continuar indefinidamente.
En algunos aspectos un sistema de flujo no permanente es
similar a un sistema cerrado, excepto porque la masa
dentro de las fronteras del sistema no permanece
constante durante un proceso. Otra diferencia entre
sistemas de flujo permanente y no permanente es que los
primeros son fijos en espacio, tamao y forma, pero los
segundos no sino que normalmente son estacionarios; es
decir, estn fijos en el espacio, pero pueden tener fronteras
mviles y por lo tanto trabajo de frontera. El balance de
masa para cualquier sistema que experimenta algn
proceso para volmenes de control se puede expresar
como:
mi me = (m2 m1) vc
donde i= entrada, e= salida, 1= estado inicial, 2= estado
final del volumen de control.

UNIDAD IV
Segunda Ley de la
Termodinmica

4.1 Deposito de energa trmica

Segunda ley de la termodinmica
Esta ley regula la direccin en la que deben llevarse a cabo los
procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que
ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de
tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrase en un
pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un
tipo en otro sin prdidas. De esta forma, La Segunda ley impone
restricciones para las transferencias de energa que
hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta
slo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa
tal que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni
energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe
ser mayor que cero. Debido a esta ley tambin se tiene que el
flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los
cuerpos a temperatura ms alta a aquellos de temperatura ms
baja. Existen numerosos enunciados equivalentes para definir
este principio, destacndose el de Clausius y el de Kelvin.

Enunciado de Clausius

En palabras de Sears es: " No es posible ningn proceso cuyo

nico resultado sea la extraccin de calor de un recipiente a una
cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor
por un recipiente a temperatura ms elevada".

Enunciado de Kelvin

No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor

de una nica fuente y lo convierta ntegramente en trabajo.
En el desarrollo de la segunda ley de la termodinmica, es muy
conveniente tener un hipottico cuerpo que posea una
capacidad de energa trmica relativamente grande que pueda
suministrar o absorber cantidades dinitas de calor sin
experimentar ningn cambio de temperatura. Tal cuerpo se
llama depsito de energa trmica, o solo deposito. En la
prctica, los grandes cuerpos de agua, como ocanos, lagos y
ros, as como el aire atmosfrico se pueden modelar de manera
precisa como depsitos de energa trmica debido a sus grandes
capacidades de almacenaje de energa o masas trmicas. La
atmsfera por ejemplo, no se calienta como resultado de las
perdidas de calor ocurridas en invierno desde edificios
residenciales.

4.2 Maquinas trmicas

las mquinas trmicas son mquinas de fluido compresible:

En los motores trmicos, la energa del fluido que atraviesa

la mquina disminuye, obtenindose energa mecnica.

En el caso de generadores trmicos, el proceso es el

inverso, de modo que el fluido incrementa su energa al
atravesar la mquina.

Teniendo en cuenta lo anterior, podemos clasificar las

mquinas trmicas tal como se recoge en el cuadro
siguiente:

Mquinas trmicas

Motoras

Volumtricas
Turbo mquinas

Generadoras

Volumtricas
Turbo mquinas

Alternativas (Mquina de vapor)

Rotativas (Motor rotativo de aire caliente)
Turbinas
Alternativas (Compresor de mbolo)
Rotativas (Compresor rotativo)
Turbocompresores

4.3 Ciclo de Carnot

Se define ciclo de Carnot como un proceso cclico reversible
que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos
transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, tal como se
muestra en la figura.

La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama

p-V es el siguiente:

Tramo A-B isoterma a la temperatura T1

Tramo B-C adiabtica
Tramo C-D isoterma a la temperatura T2
Tramo D-A adiabtica

En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de los datos

iniciales:

La presin, volumen de cada uno de los vrtices.

El trabajo, el calor y la variacin de energa interna en cada
una de los procesos.
El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el
rendimiento del ciclo.
Los datos iniciales son los que figuran en la tabla adjunta. A
partir de estos datos, hemos de rellenar los huecos de la
tabla.

4.4 Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso es reversible si, despus de que ocurre, tanto el
sistema como entorno pueden, por cualquier medio posible,
regresar a su estado original. Cualquier otro proceso se
conoce como irreversible.
Los procesos reversibles son importantes porque proporcionan el
trabajo Mximo para dispositivos que producen trabajo, y el
trabajo mnimo de entrada a di positivos que absorben trabajo
para operar. Para estos dispositivos y muchos otros, los
procesos reversibles son normas de comparacin. Para
determinar si i proceso es reversible, es necesario aplicar la
segunda ley.
Muchos otros efectos tales como un flujo de corriente elctrica a
travs de una resistencia son tambin irreversibles pero no se
describen aqu. En todos los casos, la prueba de reversibilidad
involucra la aplicacin de la segunda ley de la termodinmica.

Examinaremos los procesos irreversibles

reversibles, por dos razones:

antes

de

los

Primera, con frecuencia es ms fcil demostrar que un

proceso es irreversible, que hallar uno que sea reversible.
Segunda, una vez que se identifican cierto fenmenos
irreversibles, con frecuencia podemos reconocer procesos
reversibles simplemente por la ausencia de estos
fenmenos irreversibles.

Cmo podemos identificar a los procesos irreversibles

Recurdese que si un proceso es reversible, entonces tanto
el sistema como su entorno pueden ser regresados a sus
estados iniciales. Sin embargo, si un proceso irreversible, el
proceso inverso es imposible. Por consiguiente, podemos
determinar si un proceso es reversible determinando si es
posible el proceso inverso.

Podemos demostrar que un proceso es imposible de la forma

siguiente:
Suponer que el proceso es posible.
Combinar este proceso con otros procesos, que por
experiencia se sabe que son posibles, para formar un ciclo
que viola la segunda ley. Si puede idearse un ciclo de esta
naturaleza, entonces la suposicin paso 1 es falsa y el
proceso en cuestin es imposible.
Considrese el proceso en que un gas en un tanque cerrado,
rgido y trmicamente aislado es agitado por una rueda con
paletas ver figura El sistema es gas dentro del tanque. La
rueda con paletas es activada por la accin de un cuerpo
que cae y que hace girar una polea en un eje. El
movimiento de la rueda con paletas es resistido por fuerzas
de corte en el gas, y por consiguiente el trabajo es
realizado sobre el gas por la rueda con paletas. El gas
cambia del estado A al estado B. La aplicacin de la
primera Ley muestra que durante este proceso aumenta la
energa interna del gas. La temperatura del gas aumenta.

4.5 Principio de Carnot

El principio de Carnot establece que la mxima cantidad de
trabajo que puede ser producido por una mquina trmica
que trabaja entre una fuente a alta temperatura y un
depsito a temperatura menor, es el trabajo producido por
una mquina reversible que opere entre esas dos
temperaturas. Por ello demostr que ninguna mquina
poda ser ms eficiente que una mquina reversible.

Carnot tambin establece que el rendimiento de cualquier

mquina trmica depende de la diferencia entre
temperatura de la fuente mas caliente y la fra. Las altas
temperaturas del vapor presuponen muy altas presiones y
la expansin del vapor a bajas temperaturas producen
grandes volmenes de expansin. Esto produca una cota
en el rendimiento y la posibilidad de construccin de
mquinas de vapor.

UNIDAD V
ENTROPA

5.1 Desigualdad de Clausius

En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la
magnitud fsica que mide la parte de la energa que no
puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de
estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema
aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de
forma natural. La palabra entropa procede del griego y
significa evolucin o transformacin.
Desigualdad de Clausius: La desigualdad de Clausius es una
relacin entre las temperaturas de un numero arbitrario de
fuentes trmicas y las cantidades de calor entregadas o
absorbidas por ellas, cuando a una sustancia se le hace
recorrer un proceso cclico arbitrario durante el cual
intercambie calor con las fuentes.
Esta desigualdad viene dada por: dQ / T <= 0 en el caso de
una cantidad infinita de fuentes.

5.2 Principio de incremento de entropa

Este principio estudia el efecto de la transferencia de calor en
el entorno en el cambio de estado as como de la masa de
control el mejor ejemplo que se puede tomar es cuando
desde el entorno que esta a una temperatura transfiere
calor a la masa de control y esta a su vez produce un
trabajo si la temperatura del entorno es mayor que la de la
masa de control la transferencia ser positiva pero si al
contrario la temperatura de la masa es mayor que la del
entorno la transferencia de calor ser negativa.
Este principio lo que presenta es los nicos procesos que se
podran realizar son aquellos donde hay un incremento de
la entropa por el cambio neto positivo de la masa de
control y el entorno y determina que este proceso no podra
llevarse a la inversa por que la entropa siempre se
mantendr en expansin.

5.4 Cambio de entropa en sustancias

puras
Debemos distinguir varias zonas de importancia para el
estudio termodinmico de las propiedades del agua. Estas
son:
Zona del Slido: es la zona que corresponde a las
propiedades del hielo. Veremos un diagrama de fase que
muestra las diferentes zonas y tipos de hielo que
existen.

Zona del lquido: incluye la interfase slido lquido. Hablaremos

un poco de estos cambios de fase.
Zona de vapor: estudio elemental de la campana de cambio de
fase y zona de vapor sobrecalentado.
Zona de gas: es la zona en que estamos sobre la temperatura
crtica.
Si bien en los prrafos que siguen nos referiremos en especial al
agua y vapor de agua, muchas de las ideas y conceptos que se
exponen son aplicables a otros fluidos.

* Diagrama de Mollier:
En este acpite abordaremos el estudio del Diagrama de
Mollier y las Tablas de Vapor. Como tal se ha estructurado el
acpite de la siguiente forma:
Aspectos
generales
de
diagrama
de
Mollier:
representacin H-S, zonas principales en el diagrama,
rectas de condensacin.
Uso prctico de diagrama de Mollier: como utilizar el
diagrama en el caso de las evoluciones ms usuales.
Tablas de vapor y su uso: presentacin general de las
tablas. Uso de ellas en casos tpicos de ciclos de vapor.

* Aspectos Generales del Diagrama de Mollier:

En la siguiente figura se visualiza el diagrama H-S para el
agua y vapor de agua llamado tambin Diagrama de
Mollier.

a) Aspectos generales:
En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. Al
usar los ejes H-S se tiene la enorme ventaja de que es
sencillo poder determinar los intercambios de calor y
trabajo para casi cualquier evolucin. Basta aplicar el
primer principio. En efecto:
H = Q - WtecSi la evolucin es adiabtica, la variacin de
entalpa da directamente el trabajo tcnico realizado.
Adems si la evolucin es sin roce, ser una identrpica
(vertical).

b) Zona de campana de cambio de fase:

Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que
las isotermas y las isbaras se confunden en una lnea nica que
llamamos rectas de condensacin. En el diagrama se lee
directamente la presin. Para leer la temperatura es necesario subir
por la recta de condensacin y leer la temperatura en x=1 (lnea de
vapor saturado).
Las otras lneas de importancia en esta zona son las lneas de
igual ttulo. Definiremos al ttulo x del vapor como:
x = Masa Vapor saturado
liq. + vap. satur.
c) Zona de vapor sobrecalentado:
En esta zona se separan las isbaras de las isotrmicas. Adems de
la informacin obvia que se extrae directamente del diagrama
(Entalpa y Entropa en un punto), se puede adems obtener
informacin adicional. En efecto se puede:
Calor especfico a presin constante: En la zona de vapor
sobrecalentado la pendiente de la isbara est relacionada con Cp,
en efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto si uno supone un calentamiento
isobrico se tiene que dQ = dH o bien Q = H para un valor de T
razonable (por ejemplo 5 a 10C).
Calor especfico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier
aparecen las iscoras (lneas de volumen especfico constante)
tambin es posible obtener los valores de Cv en diferentes partes
de la zona de vapor sobrecalentado usando un mtodo anlogo al
anterior.

d) Uso bsico del diagrama:

En la explicacin que sigue, supondremos que estn usando
el diagrama de Mollier que empleamos en clases. Este tiene
unidades MKS y es un diagrama que representa solo una
zona de inters especial.

5.4 Cambio de entropa en sustancias puras

La entropa es una propiedad, por lo tanto el valor de la entropa
de un sistema se establece una vez fijado el estado de este.
Las dos propiedades independientes intensivas fijan el
estado de un sistema compresible simple, as como los
valores de la entropa y otras propiedades en ese estado. Es
posible expresar en trminos de otras propiedades el cambio
de la entropa de una sustancia, empezando por su relacin
definida. Pero en general estas relaciones son demasiado
complicadas e impracticas para clculos manuales; por lo
tanto, con el uso de un estado de referencia adecuado las
entropas de sustancias se evalan a partir de los datos de
propiedad medibles siguiendo los clculos mas complicados,
para despus clasificar los resultados de la misma forma en
que se hace con otras propiedades.
Los valores de entropa en las tablas de propiedades se ofrecen
respecto a un estado de referencia arbitrario. En las tablas de
vapor, a la entropa de lquido saturado a 0.01C se le asigna
el valor de cero y para el refrigerante 134a, el valor cero es
asignado a -40C. los valores de entropa se vuelven
negativos a temperaturas inferiores al valor de referencia.

5.5 Slidos, Lquidos y Gases ideales

Los gases tienen 3 propiedades caractersticas: (1) son fciles de
comprimir, (2) se expanden hasta llenar el contenedor, y (3)
ocupan ms espacio que los slidos o lquidos que los conforman.

COMPRESIBILIDAD
Una combustin interna de un motor provee un buen ejemplo de
la facilidad con la cual los gases pueden ser comprimidos. En un
motor de cuatro pistones, el pistn es primero halado del cilindro
para crear un vaco parcial, es luego empujado dentro del
cilindro, comprimiendo la mezcla de gasolina/aire a una fraccin
de su volumen original.

EXPANDIBILIDAD
Cualquiera que halla caminado en una cocina a donde se hornea
un pan, ha experimentado el hecho de que los gases se
expanden hasta llenar su contenedor, mientras que el aroma del
pan llena la cocina. Desgraciadamente la misma cosa sucede
cuando alguien rompe un huevo podrido y el olor caracterstico
del sulfito de hidrgeno (H2S), rpidamente se esparce en la
habitacin, eso es porque los gases se expanden para llenar su
contenedor. Por lo cual es sano asumir que el volumen de un gas
es igual al volumen de su contenedor.

VOLUMEN DEL GAS VS. VOLUMEN DEL SLIDO

La diferencia entre el volumen de un gas y el volumen de un
lquido o slido que lo forma, puede ser ilustrado con el
siguiente ejemplo. Un gramo de oxgeno lquido en su punto de
ebullicin (-183oC) tiene un volumen de 0.894 mL. La misma
cantidad de O2 gas a 0oC la presin atmosfrica tiene un
volumen de 700 mL, el cual es casi 800 veces ms grande.
Resultados similares son obtenidos cuando el volumen de los
slidos y gases son comparados. Un gramo de CO2 slido tiene
un volumen de 0.641 mL. a 0oC y la presin atmosfrica tiene
un volumen de 556 mL, el cual es mas que 850 veces ms
grande. Como regla general, el volumen de un lquido o slido
incrementa por un factor de 800 veces cuando formas gas.
PRESIN VS FUERZA
El volumen de un gas es una de sus propiedades caractersticas.
Otra propiedad es la presin que el gas libera en sus
alrededores. Muchos de nosotros obtuvimos nuestra primera
experiencia con la presin, al momento de ir a una estacin de
servicio para llenar los cauchos de la bicicleta. Dependiendo de
tipo de bicicleta que tuviramos, agregbamos aire a las llantas
hasta que el medidor de presin estuviese entre 30 y 70 psi.

5.6 Ciclos Termodinmicos

Resulta til tratar los procesos termodinmicos basndose en
ciclos: procesos que devuelven un sistema a su estado
original despus de una serie de fases, de manera que todas
las variables termodinmicas relevantes vuelven a tomar sus
valores originales. En un ciclo completo, la energa interna
de un sistema no puede cambiar, puesto que slo depende
de dichas variables. Por tanto, el calor total neto transferido
al sistema debe ser igual al trabajo total neto realizado por
el sistema.
Un motor trmico de eficiencia perfecta realizara un ciclo ideal
en el que todo el calor se convertira en trabajo mecnico. El
ciclo de Carnot, es un ciclo termodinmico que constituye el
ciclo bsico de todos los motores trmicos, y demuestra que
no puede existir ese motor perfecto. Cualquier motor trmico
pierde parte del calor suministrado. El segundo principio de
la termodinmica impone un lmite superior a la eficiencia de
un motor, lmite que siempre es menor del 100%. La
eficiencia lmite se alcanza en lo que se conoce como ciclo
de Carnot.

Ciclo Otto

ab: contraccin adiabtica.

cd: expansin adiabtica.
bc: calentamiento isocrico.
ad: enfriamiento isocrico.
R: relacin de compresin.
Cp: calor especfico a presin constante
Cv: calor especfico a volumen constante
= Cp/Cv
= 1 - 1/R( - 1)
Para un R = 8, y un = 1,4 (aire), = 0,56

Ciclo diesel

ab: contraccin adiabtica.

cd: expansin adiabticas.
ad: enfriamiento isocrico.
bc: expansin y calentamiento isobrica.
R: relacin de compresin.
Cp: calor especfico a presin constante
Cv: calor especfico a volumen constante
= Cp/Cv (Sears 419 - Tabla 18.1)
= 1 - 1/R( - 1)
Para un R = 15-20, y un = 1,4 (aire), = 0,65-0,70

Ciclo de refrigeracin

Los sistemas de compresin emplean cuatro elementos en el

ciclo de refrigeracin: compresor, condensador, vlvula de
expansin y evaporador.

En el evaporador, el refrigerante se evapora y absorbe calor

del espacio que est enfriando y de su contenido.

A continuacin, el vapor pasa a un compresor movido por un

motor que incrementa su presin, lo que aumenta su
temperatura (entrega trabajo al sistema).

El gas sobrecalentado a alta presin se transforma

posteriormente en lquido en un condensador refrigerado por
aire o agua.

Despus del condensador, el lquido pasa por una vlvula de

expansin, donde su presin y temperatura se reducen hasta
alcanzar las condiciones que existen en el evaporador.