TECNOLGICO DE

ESTUDIOS
SUPERIORES DE
ECATEPEC.
QUMICA ANALTICA 1
Benjamn A. Nez Garca.

Qu es la Qumica
Analtica
?

La Qumica Analtica es la rama de

la Qumica que est relacionada con
la separacin y anlisis de las
sustancias qumicas.
Estudia el conjunto de principios,
leyes, y tcnicas necesarias para la
determinacin de la composicin
qumica de cualquier muestra, tanto
natural como artificial.
Incluye el anlisis cualitativo y el
anlisis cuantitativo.

Qu es el anlisis cualitativo y
cuantitativo
El anlisis ?qumico cualitativo
responde a la pregunta de qu?
est presente en una muestra.
El

anlisis qumico cuantitativo

responde
a la pregunta de
cunto? est presente en una
muestra.

 El

anlisis
cualitativo
indica
la
presencia o ausencia de algunos
elementos, iones o molculas.
El anlisis cuantitativo provee de datos
que consideran la composicin qumica
de la materia. Es por esto que se le
considera el anlisis ms importante.
Los datos obtenidos pueden ser muy
detallados, incompletos o generales,
de all que el anlisis puede ser parcial
o total.

Dnde se usa la qumica analtica?

Para

relacionar las propiedades qumicas

y fsicas. Ej. Eficiencia de un catalizador,
propiedades de un metal, etc.
Control de calidad. Ej. El agua potable.
Determinar la cantidad de un
constituyente valioso. Ej. La cantidad de
oro en un mineral.
Diagnstico.
Investigacin :Ej. Estudios de corrosin,
procesos de extraccin, etc.

Qu mtodos son utilizados

en el anlisis cuantitativo?
Gravimtricos
Volumtricos
Absorcin

de energa radiante
Emisin de energa radiante
Anlisis Gaseoso
Elctrico
Varios

ANLISIS
Bioqumico

Inorgnico
Orgnico

Orgnico
Inorgnico

Bioqumico

ANLITO

Tipos de anlisis segn la naturaleza de la muestra

y de los analitos.

Segn el tamao de la muestra inicial que se somete al

proceso analtico, puede clasificarse el anlisis en cuatro tipos:

0.0001
g

Ultramicro
anlisis

0,01 g

Micro anlisis

0,1 g

Semi- micro
anlisis

Macro
anlisis

Clasificacin de los anlisis qumicos segn el

tamao de la muestra

Segn la proporcin relativa ( concentracin) de los analitos en

la muestra pueden diferenciarse tres tipos de determinaciones:

(100
ppm)

Trazas

1%

0,01 %

Micro-componentes

DETERMINACIONES

Macrocomponentes

ETAPAS DE UN ANLISIS CUANTITATIVO

Eleccin del Mtodo
Obtencin
Obtencin de
de una
una muestra
muestra representativa
representativa
Preparacin
Preparacin de
de la
la Muestra
Muestra
Disolucin
Disolucin de
de la
la muestra
muestra
Eliminacin
Eliminacin de
de Interferentes
Interferentes
Medicin
Medicin de
de la
la propiedad
propiedad del
del analito
analito
Clculo
Clculo de
de los
los resultados
resultados
Evaluacin confiabilidad de los resultados

ETAPAS DE UN
ANLISIS
1. Seleccin de un mtodo de
CUANTITATIVO
TPICO
anlisis

Balance entre exactitud y economa.

Considerar el nmero de muestras.

Mtodo elegido siempre debe estar

determinado por la complejidad de la
muestra que se analiza y por la cantidad
de componentes en la matriz de la
muestra.

CLASIFICACIN DE LOS
MTODOS
Resultados se calculan a partir de
CUANTITATIVOS
DE
2 mediciones:
ANLISIS
Masa de muestra
Volumen

de muestra

Se clasifican de acuerdo con la

naturaleza de la medicin.

MTODO GRAVIMTRICO

Determinacin de la masa del analito o

compuesto
que
est
qumicamente
relacionado

MTODO VOLUMTRICO

Medicin de volumen de una solucin que

contiene suficiente reactivo para reaccionar
completamente con el analito.

MTODOS ELECTROANALTICOS

Medicin de propiedades elctricas como:

potencial, corriente, resistencia y cantidad de
carga

MTODOS ESPECTROSCPICOS
Medicin

de la interaccin de la
radiacin electromagntica con los
tomos o molculas del analito, o la
radiacin producida por los analitos.

MTODOS DIVERSOS

Medicin de propiedades como la

relacin masa-carga, calor de reaccin,
velocidades de reaccin, ndice de
refraccin,
conductividad trmica, etc.

2. Obtencin de una cantidad medida

de muestra

Muestra representativa del total

Contener la misma proporcin de componentes que
el producto total.
Importancia del muestreo
Productos a analizar no son homogneos.
Definicin de Muestra
a) Material sobre el cual se hace una determinacin.
b) Material del que se toman porciones para la
preparacin de un sistema susceptible de mediciones
que determinen la cantidad de un constituyente
deseado.

A) MUESTREO DE SLIDOS
Material Homogneo: Tomar muestra
suficiente para poder efectuar las
determinaciones requeridas y para
conservar una parte (contramuestra)con
la que se pueda comprobar algn dato.
Material Heterogneo: El tamao de la
muestra depender de la cantidad de
dicho material y de la variacin del
tamao de sus partculas
< nmero de masas individuales, <
tamao de partculas

B) MUESTREO DE LQUIDOS
Lquido Homogneo: Cualquier
porcin es representativa.

Emulsiones y suspensiones: Agitar

perfectamente antes de tomar la
muestra.

Lquidos que circulan en tuberas:

Se recomienda dejar correr suficiente
lquido antes de tomar la muestra y
aplicar mtodo intermitente.

C) MUESTREO DE SLIDOS
Se emplean pipetas especiales. Se
debe hacer un vaco aproximado
de 1 mm de Hg para evitar la
contaminacin del gas con aire.
Despus

se llena el recipiente
dejando una presin superior a la
atmosfrica.

Muestreo mecnico y manual

Confiable
Barato

Muestreo continuo,intermitente y errtico

Sacar porciones de
un determinado n
de material para
formar la muestra
En movimiento
En banda
transportadora

Muestra sin orden o

plan prefijado
exclusivo de
material
homogneo.

ERRORES DURANTE EL
MUESTREO
Contaminacin.
Oxidacin.
Cambios

en la humedad.
Prdida de partculas voltiles o
de poco peso.

CAUSAS QUE PROVOCAN

VARIACIN EN LA
COMPOSICIN DE LA
MUESTRA DESPUS DE
Cambios internos.
COLECTADA
Reaccin

con el aire.
Interaccin de la muestra con el
recipiente
Ejemplo: recipientes de vidrio provocan
reacciones de intercambio inico en la
superficie del vidrio.

CONCEPTOS EN LA
OPERACIN DE
MUESTREO.
LOTE
Material completo del que se toman las
muestras. A menudo estn formados por
unidades muestreales.
MUESTRA

BRUTA
Muestra que se toma del lote para el anlisis o
almacenamiento. Debe ser representativa del
lote. Su eleccin es crtica para un anlisis
vlido.

MUESTRA

DE LABORATORIO
Tiene la misma composicin de la muestra
bruta, pero de menor tamao.

MUESTRA

ANALTICA
Misma composicin de la muestra de
laboratorio, pero ha sido sometida a
un proceso previo a su anlisis,
generalmente molienda y pulverizado.

PORCIONES

DE

PRUEBA

(O

ALCUOTAS)
Pequeas porciones de la muestra de
laboratorio que se toman para realizar
anlisis individuales.

Muestra al
azar.

Conformar
la muestra
bruta.

MEDICIN Y
CALIBRACIN.
Todos los resultados dependen de la medicin
final de una X propiedad fsica del analito, la
cual debe variar de manera conocida y
reproducible con la concentracin del analito.
A menudo la propiedad fsica es directamente
proporcional a la concentracin:
CA= kX
Los
mtodos
gravimtricos
y
coulombimtricos son los nicos mtodos en
los que se requiere la etapa de calibracin
Al proceso de determinar k se le denomina
calibracin.

CLCULOS DE
RESULTADOS

Dichos clculos se apoyan en:

Datos

experimentales sin procesar

obtenidos en la etapa de medicin.

En

la estequiometra de la
reaccin qumica particular.

Factores

instrumentales.

EVALUACIN DE
RESULTADOS Y
Los resultados analticos son
ESTIMADO
DEse ha estimado su
completos cuando
confiabilidad.
CONFIABILIDAD
El

analista debe proporcionar alguna

medida de la incertidumbre asociada
al clculo de resultados.

La

incertidumbre es el parmetro que

caracteriza el intervalo de valores
dentro del cual se espera que est el
valor de la cantidad que se mide.

TRMINO DEL
ANLISIS
Medida
final que debe

ser una
verdadera indicacin del punto final.

Es

el aspecto menos difcil del anlisis:

medicin final, clculos y resultados.

Entrega

de resultados debe involucrar

exactitud y precisin.
Exactitud
Error relativo
Precisin

Desviacin estndar

Buena
precisin
Buena
exactitud

xx x

Buena
precisin
Mala exactitud

Mala precisin
Mala exactitud

Mala precisin
Buena
exactitud

ERRORES EN LOS
ANLISIS QUMICOS.
Es

imposible efectuar anlisis

qumicos totalmente libres de
errores o incertidumbres.
La fiabilidad de un resultado se
analiza de diferentes maneras
Se
analizan
patrones
de
composicin conocida
Se aplican pruebas estadsticas a
los datos

 En

ciencias e ingeniera, el concepto de

error tiene un significado diferente del
uso
habitual
de
este
trmino.
Coloquialmente, es usual el empleo
del trmino error como anlogo o
equivalente a equivocacin.
En ciencia e ingeniera, el error,
est ms bien asociado al concepto
de INCERTEZA, INCERTIDUMBRE, en
la determinacin del resultado de una
medicin.

ERROR:

es la medida del sesgo en

el resultado de una medicin.

INCERTIDUMBRE:

es el intervalo o
rango de los valores posibles de
una medida. Incluye tanto los
errores sistemticos como
aleatorios.
La incertidumbre de un resultado es
bien diferente de la precisin, sta
da una medida del error aleatorio.

 Error:

Es la medida del sesgo en el resultado

de una medicin.
Incertidumbre: Es el intervalo o rango de los
valores posibles de una medida. Incluye
tanto errores aleatorios como sistemticos.
Ms precisamente, lo que procuramos
en toda medicin es conocer las cotas
(o lmites probabilsticos) de estas
incertezas.
La incertidumbre de un resultado es
bien diferente de la precisin, sta da
una medida del error aleatorio.

Errores
Groseros o accidentales
Son errores que son tan
importantes que no existe alternativa
real que abandonar el experimento y
empezar de nuevo por completo.

Aleatorio
Estos provocan que
los resultados
individuales difieran uno
del otro de manera
que caigan a ambos lados
del valor medio.
Estos errores
afectan la precisin
de un experimento.
Este tipo de errores son
los que comete el operador
del instrumento utilizado.

Sistemticos
Provocan que todos los
resultados
sean errneos en el mismo
sentido, son demasiado
grandes, y se denomina tambin
sesgo de la medida. Este tipo
de error es
responsabilidad
del material empleado
y de su origen y presin
de fabricacin.

Sistemticos

Determinados: Posibles de evitar y

o
de
corregir.
Pueden
ser
constantes como pesar en una
balanza descalibrada, o variables.
Aleatorios

Indeterminados:
A
menudo
se
llaman accidentales. Estos errores
se
evidencian
por
pequeas
diferencias
en
mediciones
sucesivas.

Errores

Error absoluto.- Nos indica si medimos

experimentales.
u obtuvimos mas o menos que el valor
experimental, y en qu cantidad excedimos
del valor real o qu cantidad nos falt; esto
segnEA
el=signo
de la sustraccin.
valor experimental valor terico

Error relativo.- Es una forma de

conocer el porcentaje de error que obtuvimos
en nuestros resultados.
ER = (valor experimental valor terico) x
100
(valor terico)

Los

errores presentes en un estudio

analtico modifican:

Precisin
Es

el grado de confianza con que se puede

repetir un experimento y este puede dar los
mismo resultados. Es utilizado como sinnimo
de repetitibilidad.

Exactitud
Es

el grado de concordancia entre el resultado

de un ensayo y el valor de referencia
aceptado.

ERRORES
DETERMINADOS O
SISTEMATICOS.
FUENTES DE ERRORES
SISTEMTICOS:
Errores instrumentales:

Calibraciones

deficientes

Errores

del mtodo:

Errores

personales:

atencin

Difciles de identificar
Descuido, Falta de

CONCEPTOS
GENERALES DE
EQUILIBRIO
QUIMICO
DISOLUCIONES ACUOSAS
Y
EQUILIBRIO QUIMICO.
En

el equilibrio qumico, las

velocidades a las que transcurre
un proceso o una reaccin, en un
sentido es igual a la velocidad en
sentido inverso.

CLASIFICACION DE LAS
DISOLUCIONES DE
ELECTROLITOS
Un

electrolito es una sustancia

que al disolverse en agua, da
lugar a la formacin de iones y
que permiten que la energa
elctrica pase a travs de ellos y
conduzcan la electricidad.

ELECTROLITOS
Pueden

ser:
Fuertes: Se ionizan completamente
o casi completamente. La reaccin
es irreversible. Por ejemplo
HCL
H+ +ClDbiles: Estn solo parcialmente
ionizados. La reaccin es
reversible. Por ejemplo:
NH3 + H2O
NH4+ + OH-

CLASIFICACION DE LOS
ELECTROLITOS
FUERTES
Los cidos
inorgnicos como

DEBILES
Muchos cidos
inorgnicos como

HNO3, HClO4, H2SO4,

HCl, HI, HBr, HClO,
HBrO3

H2CO3,
H3BO3,H3PO4,H2S, H2SO3

Los hidrxidos
alcalinos y
alcalinotrreos.

La mayora de los
cidos orgnicos.

La mayora de las
sales.

Amoniaco y la
mayora de las

ELECTROLITOS VS
ACIDOS
Y
BASES

Cuando una sustancia inica se disuelve en

solventes polares se forman iones en un
proceso de ionizacin. Un "ion" es, por
tanto, un tomo o grupo de tomos con carga
elctrica residual positiva o negativa (no
neutros).

Si

el proceso no es completo, es decir que la

disolucin es parcial, se establece un
equilibrio
dinmico
entre
reactivos
y
productos, es decir, entre las sustancias y los
iones disueltos, llamado equilibrio inico.

CIDOS Y BASES
CARACTERISTICAS
BASES
ACIDOS

Son compuestos que tienen un

sabor agrio tpico, llamado sabor
cido.

Producen una sensacin punzante

en contacto con la piel.

Sus disoluciones acuosas cambian

el color de muchos colorantes
vegetales; por ejemplo, producen
un color rojo con el tornasol
(azul).

Contiene hidrgeno que puede

liberarse, en forma gaseosa,
cuando
a
sus
disoluciones
acuosas se aade un metal
activo, como, por ejemplo, cinc.

Disuelven muchas sustancias.

Cuando reaccionan con hidrxidos

metlicos, pierden todas sus
propiedades caractersticas.

Tienen
sabor
amargo
caracterstico.
Sus
disoluciones
acuosas
producen
una
sensacin
suave (jabonosa) al tacto.
Sus
disoluciones
acuosas
cambian el color de muchos
colorantes
vegetales;
por
ejemplo, devuelven el color
azul al tornasol enrojecido por
los cidos.
Precipitan muchas sustancias,
que son solubles en los
cidos.
Pierden todas sus propiedades
caractersticas
cuando
reaccionan con un cido.

ACIDOS Y BASES
FUERTES

La ionizacin del HCl en disolucin

acuosa es completa ya que es un acido
fuerte y tiene una gran tendencia a
ceder el protn
HCl (g) + H2O
H3O+(ac) + Cl- (ac)
El agua es una base lo suficientemente
fuerte como para aceptar protones de
un acido en una reaccin que tiene lugar
de forma completa.
Se dice que el agua tiene un efecto
nivelador sobre los cidos.

 No

se debe confundir un cido dbil con

un cido diluido. Un cido dbil tiene una
Kapequea , y un cido diluido tiene
una concentracin baja. Es posible tener
un cido diluido, fuerte o un cido
concentrado, dbil.
HCl + H2O H3O+ + ClEn este caso el equilibrio se desplaza
hacia la derecha al ser la base conjugada
de HCl, Cl-, una base dbil, y H3O +, el
cido conjugado de H2O, un cido dbil.

ACIDOS Y BASES
CONJUGADOS
Dos especies qumicas que
difirieren nicamente en
un determinado nmero
de protones forman lo que
se denomina par
conjugado. Las reacciones
como las de arriba
transcurren siempre de
manera que se forman las
especies ms dbiles. As,
el cido ms fuerte y la
base ms fuerte de cada
par conjugado reaccionan
para dar cidos y bases
conjugadas ms dbiles.
La limitacin principal de
esta definicin se

 Al

perder el protn, el cido se convierte

en su base conjugada, la base al ganar
el protn, se convierte en su cido
conjugado.
cido 1 Base 1 + protn
Aqu el cido1 y la base1 son un par
cido-base conjugado.
De la misma forma, cada base produce un
cido conjugado por aceptar un protn
Base 2+ protn cido 2

Al

contrario, el fluoruro de
hidrgeno, HF, es un cido dbil en
agua y no transfiere con facilidad un
protn al agua:
HF + H2O H3O+ + F-

Este

equilibrio tiende a desplazarse

a la izquierda pues H2O es una base
ms dbil que F- y HF es un cido
ms dbil (en agua) que H3O+

En general , cuanto ms fuerte sea un cido

tanto ms dbil ser su base conjugada , y
viceversa.
De una manera cuantitativa , la fuerza de un
cido (o de una base) puede expresarse
mediante el valor de la constante de
equilibrio , que resulta de aplicar la Ley de
Accin de Masas a la reaccin de dicho cido (o
base) con agua. As , para el caso general de
un cido AH tendremos :
AH + H2O

H3O+ + AK= [H3O+][A-]

[AH][H2O]

NEUTRALIZACION
Una

reaccin de neutralizacin es
una reaccin entre un acido y una
base.
Generalmente, en las reacciones
acuosas cido-base se forma agua y
una sal.
As pues, se puede decir que la
neutralizacin es la combinacin de
iones hidrgeno y de iones hidrxido
para formar molculas de agua.
Durante este proceso se forma una sal.

 Las

reacciones de neutralizacin son

generalmente exotrmicas, lo que significa
que producen calor.
Generalmente la siguiente reaccin ocurre:

cido + base sal + agua

cido1+ Base2 cido2+ Base1

Ejemplos:

NH3 + H2O NH4+ +

base1

acido2

cido conjug1

OH-

base conjug2

H2O + HNO2 H3O+ + NO2base1

acido2

cido conjug1

base conjug2

ESPECIES ANFOTERAS
Especies

que tienen propiedades

cidas y bsicas.
Los
disolventes anfteros se
comportan como cidos en
presencia de solutos bsicos y
como bases en presencia de
solutos cidos.
El agua puede actuar como una
base o un cido.

 Son

tambin anfteros por naturaleza los

iones intermedios de los cidos poliprticos.
Los cidos poliprticos no ceden de una
vez y con la misma facilidad todos los
protones , sino que lo hacen de forma
escalonada.
Los disolventes anfteros experimentan
auto ionizacin o autoprotolisis para
formar un par de especies inicas. Es una
reaccin espontnea.
base1 + cido2
acido1 + base2
H 2O
+ H 2O
H3O+ + OH-.
CH3OH + CH3OH CH3OH2 + CH3O NH3
+ NH3
NH4+ + NH2-

PRINCIPIO DE LE
CHATELIER
Cuando

un sistema en equilibrio
qumico es perturbado por un
cambio de temperatura, presin,
o concentracin, el sistema
modificara la composicin en
equilibrio en alguna forma que
tienda a contrarrestar este
cambio de la variable

CONSTANTES DE
EQUILIBRIO

La influencia de la concentracin (o
de la presin si las especies son
gases) sobre la posicin del
equilibrio
qumico
se
puede
representar
adecuadamente
en
trminos cuantitativos por medio de
una expresin de la constante de
equilibrio.
Las constantes de equilibrio no dan
informacin acerca de la velocidad
a la cual se alcanza el equilibrio.

wW + xX
Las

yY + zZ

letras
maysculas
representan las formulas de las
especies
qumicas
y
las
minsculas los nmeros enteros
mas pequeos necesarios para
hacer los ajustes de la ecuacin.

K=[Y]y[Z]z
[W]w[X]x

Los trminos entre corchetes es la

concentracin molar si la especie
es un soluto disuelto.
La presin parcial en atmsferas si
la especie es un gas.

Si

una (o mas) de las especies

son un liquido puro, o un slido
puro o el disolvente esta en
exceso,
ninguno
de
estos
trminos aparece en la expresin
de la constante de equilibrio.
Por ejemplo si Z es el disolvente
agua la expresin quedara:
K= [Y]y
[W]w[X]x

Kw = Constante del producto inico

Kps = Producto de solubilidad
Ka Kb Constante de disociacin
Kredox = Equilibrio de oxidacin reduccin.
Disociacin

2H2O
Acido-base

del agua
H3O+ + OH-

HCOOH + H2O
[HCOO-]

NH3 + H2O

[OH-]

Solubilidad

PbI2(s)

Formacin

Ni+2

NH4+ + OH-

Ka = [H3O+]
[ HCOOH ]
Kb = [NH4+]
[ NH3 ]

Pb+2 + 2I-

de complejo
+ 4CNNi(CN)42-

[Ni(CN)42- ]
4

H3O+ + HCOO-

Kw. = [H3O+][OH-]

Kps. = [Pb+][I-]2
Kf =
[Ni+2 ] [CN- ]

 Oxidacin-reduccin

IO3- + 5I-+ 6H+

[I2]3

3I2(ac)+3H2O

Keq=

[IO3-] [I-]5[H+]6
Equilibrio

de distribucin de un soluto en
disolventes inmiscibles
[I2]org
[I2]aq

I2(ac)

I2 (org)

Kd =

CONSTANTE DEL
PRODUCTO IONICO
2H2O

H3O+ + OH-

[H3O+ ][OH-]
H2O]2
La concentracin del agua en soluciones
acuosas es muy grande comparada con
las concentraciones de los iones hidronio
e hidrxido por lo que el termino [H 2O]2 se
puede omitir. Entonces
=

Kw

[H3O+ ][OH-] = 10-14

EQUILIBRIO DE
SOLUBILIDAD
Al producirse la precipitacin, los
balances de masas de las especies
implicadas en la misma, dejan de
cumplirse pues parte de la masa que
antes haba en la disolucin a pasado
al precipitado. Por el contrario, la
disolucin permanece saturada en las
especies que forman el precipitado, de
formaa que
seBcumple
de
A+b
< = >el
Aproducto
Bb
a
solubilidad:
Ks = [A]a [B]b