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Mg. Helda C.
Del Castillo C
Carbohidratos
Carbohidratos.
Clasificacin. Configuracin D y L.
Tipo de estructuras: Fischer,
Haworth y conformacional.
Enlace glucosdico. Glucsidos
cardacos.
Los carbohidratos :
ASPECTOS GENERALES
Son los compuestos orgnicos ms abundantes
de la biosfera y a su vez los ms diversos.
Normalmente se los encuentra en las partes
estructurales de los vegetales y tambin en los
tejidos animales, como glucosa o glucgeno.
Sinnimos:
Carbohidratos Hidratos de carbono
Glcidos
Azcares
Glcidos.
sacridos
Para qu sirven?
Estos sirven como fuente de energa para todas las
actividades celulares vitales
Alimento
- Proporcionan:
Casa
Vestido
- Muchas
aplicaciones en
la industria
Qumica
Polmeros
Sintesis
Qumicamente Que es un
carbohidrato?
oSe definen como:
o Derivados aldehdicos o cetnicos de
alcoholes polivalentes.
oTambin como polihidroxialdehidos o
polihidroxicetonas (compuestos
polihidroxicarbonlicos) .
oTambin como aldehdos o cetonas
polihidroxilados.
o sus derivados por oxidacin, reduccin
y sustituciones diversas, sus oligmeros
y polmeros por unin de los anteriores
Dnde se producen?
Se producen en la fotosntesis.
Las plantas verdes contienen clorofila que
capta de la luz solar la energa necesaria para
realizar el proceso:
Funciones
1.- Energtica;
Combustible de uso rpido e inmediato}
La combustin de 1g de HC produce unas 4 Kcal.
La degradacin de los HC puede tener lugar en condiciones
anaerobias (fermentacin) o aerobias (respiracin).
2.-Estructural:
Las matrices extracelulares de los tejidos animales de
sostn (conjuntivo, seo, cartilaginoso) estn constitudas
por polisacridos nitrogenados (los llamados
glicosaminoglicanos o mucopolisacridos).
Las paredes celulares de plantas hongos y bacterias
estn constitudas por HC o derivados de los mismos
La celulosa, que forma parte de la pared celular de las
clulas vegetales, es la molcula orgnica ms abundante
de la Biosfera
Funciones
3.- Informativa:
Funciones
4.- Detoxificacin:
En muchos casos, los organismos deben encargarse de eliminar
compuestos txicos que son muy poco solubles en agua, y que
tienden a acumularse en tejidos con un alto contenido lipdico
como el cerebro o el tejido adiposo. Estos compuestos pueden ser
de diversa procedencia:
compuestos que se producen en ciertas rutas metablicas,
que hay que eliminar o neutralizar de la forma ms rpida posible
(bilirrubina, hormonas esteroideas, etc.)
compuestos producidos por otros organismos (los llamados
metabolitos secundarios: toxinas vegetales, antibiticos, etc.)
compuestos de procedencia externa (xenobiticos: frmacos,
drogas, insecticidas, pesticidas, aditivos alimentarios, etc.)
Una forma de deshacerse de estos compuestos es conjugarlos con
un derivado de la glucosa: el cido glucurnico (azcar cido)
para hacerlos ms solubles en agua y as eliminarlos
fcilmente por la orina o por otras vas.
LOS GLCIDOS
Los glcidos
Se clasifican
Oligosasacridos
Monosacridos
Se
unen
Polihidroxicetonas
Homopolisacridos
Heteropolisacridos
Sacarosa
fo
rm
form
a
Destacan
forman
Pueden ser
Animales
lm
Po
de
ero
Almidn
como
funcin
Reserva
Glucgeno
funcin
Estructural
Quitina
Ejemplo
Digitalina
Forman
Ejemplo
Agar-Agar
Proteoglucanos
Goma
Arbica
Glucoprotenas
Ejemplo
Glucolpidos
como
Celulosa
Hetersidos
Peptidoglucanos
Pectina
Disacridos
Fructosa
ejemplos
Glucosa
Polmeros de
Lactosa
Se clasifican
Por
ejemplo
Por ejemplo
forman
Principalmente
formando
Destacan
son
Galactosa
Glucoconjugados
por
Enlace
O-Glucosidico
Polihidroxialdehidos
Polisacridos
Pared
bacteriana
A. Hialurnico
Presentes
Inmunoglobulina
Membranas
celulares
Monosacridos simples
Los monosacridos simples son aldehdos o
cetonas polihidroxilados .
Los monosacridos con funcin
aldehdo se llaman aldosas
O
C
H
H
C
C
H
O H
O H
O H
O H
Monosacridos
simples
-3
Segn la longitud
la
deSegn
la cadena
longitud de la
carbonada
se
cadena
distingue
tanto
carbonada
se
endistingue
tanto en como
ALDOSAS
enALDOSAS
CETOSAS
como en
CETOSAS
-4
Triosas
tetrosas
- 5 pentosas
-6
Hexosas
-7
Heptosas
- 8 Octosas
-9 Nonosas
ISMEROS D y L
En el caso ms sencillo, el del
gliceraldehdo, hay un centro de
asimetra, lo que origina dos
configuraciones posibles:
los ismeros D y L.
ISMEROS D y L
CHO
OH
HO
CH2 OH
CH 2 O H
D (+)
L (-)
Gliceraldhido
currentpoint
Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa
CH2
C
OH
CH2 OH
.
Dihidroxiacetona
No presenta carbono asimtrico
Sistema D _
L
Son configuraciones
relativas tiles para
distinguir enantimeros.
Toma como base al
gliceraldehdo:
Si el OH del C quiral
est a la derecha ser
el
enantimero
D,
si el OH del C quiral
se encuentra a la
izquierda ser
el
enantimero L .
D, L no especifica si es
dextro o levorrotatorio.
Los azcares
que
predominan
en el
organismo
ESTRUCTURA DE MONOSACARIDOS
Estructura abierta :
Modelo de FISCHER
2.-Estructuras cclicas :
Proyeccin de HAWORTH.
Estructura cclica
de monosacridos:
Aldosas
Cetosas
Hemiacetales
cclicos,intramoleculares o
internos.
Hemicetales
cclicos,intramoleculares o
De manera internos.
similar, las cetonas pueden
reaccionar con los alcoholes para formar,
hemicetales.
La reaccin anloga de una cetosa produce
una hemicetal cclico o intramolecular.
HO C H
H C OH
HO C H
H C OH
H C
H H
HO
OH
OH
H H
OH
CH2OH
Estructura en proyeccin
Estructura
de
en proyeccin de
Fischer
Haworth
HO C H
H C OH
HO C H
H C OH
HOCH2
H H
HO
OH
OH
H H
OH
Estructura en proyeccin
Estructura
de
en proyeccin de
Fischer
Haworth
HO C H
O
H H
H C OH
HO C H
H C OH
HOCH2
C H
HO
OH
OH
H H
OH
Estructura en proyeccin
Estructura
de
en proyeccin de
Fischer
Haworth
HO C H
O
H H
H C OH
HO C H
H C OH
HOCH2
C H
HO
OH
OH
H H
OH
Estructura en proyeccin
Estructura
de
en proyeccin de
Fischer
Haworth
Los sustituyentes a la izquierda en Fischer
estn hacia arriba en Haworth
Anomeros y
El proceso de
ciclacin , es
decir la
formacin del
hemiacetal o
hemicetal
interno se
denomina
tambin:
ANOMERIZACIN
En el proceso
se crean dos
Estructuras de HAWORTH de
monosacaridos ms comunes
Conformaciones : SILLA
Forma de silla es ms estable.
Posiciones axiales y ecuatoriales
Presenta menor impedimento estrico
Existen las formas :C1 y 1C
C1
1C
Lehninger Principios de Bioqumica
David L. Nelson y Michael M. Cox
El anmero tiene el OH
del carbono anomrico en
posicin axial.
-D- Glucopiranosa
El anmero tiene todos
los sustituyentes
voluminosos (-OH) en las
posiciones ecuatoriales. Es
el ms estable . y
Ejemplos de
estructuras
piransicas y
conformacionales
ESTEREOISOMERA DE
MONOSACRIDOS
Los ismeros configuracionales incluyen:
enantiomeros ( estereoismeros que son
imgenes especulares no superponibles)
diastereomeros (estereoismeros que no
son imgenes especulares .
epimeros (diastereomeros que difieren en
un solo estereocentro o centro quiral.
anomeros (una forma especial de
estereoisomera, diastereomera y epimera.
EJEMPLOS DE ENANTIMEROS
Ejemplo de enantimero
EJEMPLO DE EPMEROS
NOTA:
Enantimero D es diferente a dextrorrotatorio (+)
y
enantimero L es diferente a levorratotorio (-)
Dextrorrotatorio y levorrotatorio se refiere a la
actividad ptica de los enantimeros
Dextrorrotatorio (+) es la capacidad de hacer
girar un plano de luz polarizada en el sentido de
las manecillas del reloj
Levorrotatorio (-) es la capacidad de hacer girar
un plano de luz polarizada en el sentido contrario
de las manecillas del reloj
Azcar
Importancia
Fuente de
Obtencin
D-Glucosa
Nctar de frutas.
Hidrlisis del almidn.
Azcar de Caa.
D-Fructosa
Nctar de frutas.
Hidrlisis del azcar
de caa y de la
inulina. Miel.
D-Galactosa
Hidrlisis de la
lactosa.
D-Manosa
Es un constituyente de
polisacridos de tipo mananos.
Hidrlisis de los
mananos vegetales.
Goma
Monosacridos Derivados
Derivados por oxidacin
MONOSACRIDOS
Desoxiderivados
ADOS
Aminoazcares
Esteres fosfricos
DERIV
Oxidado el C-1.
cido D-glucnico
3. cidos aldricos :
Ambos extremos.
cido D-glucrico.
C
H
O
H
2
H
O
C
H
H
O
C
H
H
O
2
S
o
rb
ito
l
C
H
O
H
O
H
2
O
H
H
H
O
H
H
-D
-2
-D
e
s
o
x
irib
o
s
a
Desoxiderivados
La sustitucin de un
OH alcohlico por un H
da lugar a los
desoxiderivados.
Son desoxiderivados
de especial inters la
2-D-desoxirribosa
que forma parte del
cido
desoxirribonucleico
(DNA), y la 6-desoxi-Lgalactosa (fucosa).
Aminoderivados
La sustitucin de un grupo OH de los monosacridos por un
grupo amino (NH22) da lugar a los aminoderivados.
La sustitucin suele producirse en el carbono 2, y el grupo
amino siempre est N-sustitudo (lo ms frecuente es que est
N-acetilado).
Son de especial inters la N-acetil-D-glucosamina y la
N-acetil-D-galactosamina,
que aparecen en oligosacridos complejos de la superficie
celular y en polisacridos nitrogenados de los tejidos
conectivos.
El cido murmico es una hexosamina que contiene un
residuo de lactato unido al carbono 33 por
por un enlace
enlace ter.
ter. Forma
Forma
parte del peptidoglicano de las paredes celulares bacterianas
Aminoderivados
Glucosamina
ESTERES FOSFRICOS
El cido ortofosfrico H3PO4 o los cidos
polifosfricos pueden formar steres con los
grupos OH (alcohlico o hemiacetlico) de
los monosacridos. Con ello se introduce
un grupo fuertemente electronegativo
en una molcula que normalmente no posee
carga elctrica. .Estos steres fosfricos son
las formas en que el metabolismo celular
maneja los monosacridos. As, la forma
metablicamente activa de la glucosa es la
glucosa-6-fosfato
ESTERES FOSFRICOS
O
CH2 O P O-
CH2OH
H
OH
O
O
H
OH
H
H
OH
Glucosa-6-fosfato
H
OH
OH
OH
H
O
O P O-
OH
Glucosa-1-fosfato
O-
O
O
O
C
H
O
P
O
C
H
O
P
2O
2
O
O
C
H
O
H
O
C
H
O
P
2
2
O
H
H
O
H
H
O
H
H
H
H
O
H
H
O
H
H
Fructosa-6fosfato Fructosa-1,6-bisfosfato
ESTERES FOSFORICOS
Propiedades Fsicas
Mono y disacridos:
Casi todos los mono y disacridos son slidos
cristalinos e incoloros.
Aunque todos los monosacridos son de sabor
dulce, algunos son ms dulces que otros. La
palabra azcar nos hace pensar en su sabor
dulce, siendo ste su significado, si bien es cierto
que todos los azcares son dulces, stos difieren
en el grado de dulzura que se puede percibir al
probarlos.
La sacarosa es seis veces ms dulce que la
lactosa y casi tres veces ms dulce que la
maltosa o la fructosa.
pticamente activos.:
La presencia de carbonos asimtricos en los
monosacridos les confiere la propiedad de desviar
el plano de luz polarizada. Se dice que estos
compuestos son pticamente activos. La
actividad ptica se mide mediante un instrumento
llamado polarmetro (.
Los compuestos que desvan el plano de luz
polarizada hacia la derecha se llaman dextrgiros
o dextrorrotatorios, y esa caracterstica se indica
anteponiendo el signo (+) al nombre del
compuesto. Los compuestos que desvan el plano
de luz polarizada hacia la izquierda se llaman
levgiros o levorrotatorios, y esa caracterstica se
indica anteponiendo el signo (-) al nombre del
compuesto.
D- Glucosa
http://www.terravivida.com/vivida/monosaccharide/
Glicsidos _
oligosacridos_
polisacridos
ENLACE GLICOSDICO
Se forma cuando el OH hemiacetlico del carbono
anomrico de un monosacrido reaccionan con
compuestos con grupos OH, NH2 y SH con prdida
de una molcula de agua para formar los
compuestos llamados generalmente glicsidos.
La figura inferior muestra la formacin de
metilglucsido (un O-glicsido) a partir de glucosa y
metanol.
Enlace N-glicosdico en el
nuclesido guanosina
Ejemplos DE GLICSIDOS
El nuclesido
guanosina es un Nglicsido
aglicona
La sinigrina (obtenida
de la mostaza negra)
es un S-glicsido
aglicona
TIPOS DE GLICSIDOS
GLICSIDOS HETERSIDOS
GLICSIDOS HOLSIDOS
GLICSIDOS HETERSIDOS
Son sustancias no reductoras que por hidrlisis
cida o enzimtica dan uno o ms azcares y
un componente no azucarado llamado
aglicona o genina.
Desempean funciones muy importantes en los
seres vivos y una gran cantidad de los
glicsidos que producen las plantas se
emplean como medicamentos. En lneas
generales se puede concluir que:
La accin farmacolgica est asociada a la
genina
el papel del azcar es ayudar a la solubilidad
GLICSIDOS
HETERSIDOS
Como ejemplo de hetersidos de
inters farmacolgico revisaremos la
estructura de :
GLICSIDOS ESTEROIDEOS
GLICSIDOS ESTEROIDEOS
Son aqullos cuya aglicona presenta
un ncleo esteroideo.
Los ms importantes son :
glicsidos cardiotnicos:
incrementan la fuerza de
contraccin del corazn
GLICSIDOS
CARDIOTNICOS
La insuficiencia cardiaca congestiva es la
incapacidad del corazn de bombear suficiente sangre
rica en oxgeno a las clulas del organismo.
Los glicsidos cardiotnicos incrementan la
fuerza de contraccin del corazn y se utilizan
para tratar a pacientes con insuficiencia
cardiaca.
Sin embargo, su administracin debe estar muy
controlada porque su toxicidad es alta, ya que son
difciles de eliminar y tienden a acumularse en los
tejidos.
Las agliconas o geninas cardiotnicas son las
responsables de su actividad biolgica. (Figura
siguiente).
Estructura general de un
glicsido cardiotnico
Digitalis purpurea
digitoxina
digoxina
Strophantus gratus
estrofantina
ouabana
Bufo bufo
(sapo)
bufalina
ENLACES
Cardiac glycosides (Pgina de la Virginia
Commonwealth University)
Cardiac glycosides (Pgina de la Cornell
University)
GLICSIDOS HOLSIDOS
Son los glicsidos en los cuales la aglicona es
un monosacrido.
Los ms abundantes son los disacridos
oligosacridos formados por dos
monosacridos, iguales o distintos.
Los disacridos pueden seguir unindose
a otros monosacridos por medio de
enlaces glicosdicos. As se forman los
trisacridos, tetrasacridos, o en general,
oligosacridos.
Se ha establecido arbitrariamente un
lmite de 20 unidades para definir a los
oligosacridos. Por encima de este valor
se habla de polisacridos.
DISACARIDOS
Reductores
No reductores
DISACRIDOS
REDUCTORES
En ellos, el -OH del carbono
anomrico de un monosacrido
reacciona con un OH alcohlico
de
El segundo azcar
otro.
(la glucosa)
presenta libre su
carbono anomrico,
y por lo tanto
seguir teniendo
propiedades
reductoras, y
podr presentar el
fenmeno de la
mutarrotacin.
DISACRIDOS REDUCTORES
A este grupo pertenecen :
la maltosa,
la isomaltosa,
la celobiosa y
la lactosa:
DISACRIDOS NO
REDUCTORES
En ellos, el carbono anomrico de
un monosacrido reacciona con
el carbono anomrico del otro
monosacrido.
A este grupo pertenece el
disacrido:
sacarosa
Maltosa
Se obtiene a partir de la malta, la cebada
y otros cereales.enlace 1,4-glicosdico
CH2 OH
HO
HO
OH
CH2 OH
O
HO
OH
Lactosa
El principal azcar presente en la leche
5% - 8% en la leche humana, 4% - 5% en la
de vaca
enlace -1,4-glicosdico
OH
CH2 OH
HO
OH
Unidad de D-galactosa
CH2 OH
O
HO
-lactosa porque
este -OH es beta
OH
OH
Unidad de D-glucosa
SACAROSA
Azcar de mesa, del jugo de la caa de
azcar y la remolacha
CH2 OH
HO
HO
enlace -1,2-glicosdico
Unidad de -D-fructofuranosa
OH
Unidad de D-glucopiranosa O OH
2
enlace -2,1-glicosdico
O
CH2 OH
1
H
HO
CH2 OH
H
.
Nombre
comn
Maltosa
Isomaltosa
Celobiosa
Notacin abreviada
-D-Glcp(14)D-Glcp o simplemente
G(14)G.
-D-Glcp(16)D-Glcp o
simplemente G(1 6)G.
-D-Glcp(14)D-Glcp o
simplemente
G(1 4)G.
Lactosa
Sacarosa
Ga(1 4)G.
G(12)F.
.
tambin F(21)G.
SACAROSA: USOS
Es el azcar comn o azcar de
caa.
Es la forma usual de reserva
hidrocarbonada de muchas plantas
y se encuentra en el nctar de las
flores, de forma que es un
componente bsico para la
elaboracin de la miel.
La Sacarosa es el edulcorante ms
utilizado en el mundo
industrializado.
Ningn otro edulcorante puede
realizar todas las funciones del
azcar con su costo y facilidad.
Constituye gran parte de nuestra
alimentacin pues se encuentra en
la mayora de los alimentos que
diariamente consumimos.
Enzima que la escinde:
sacarasa(*)
POLISACRIDOS
SIMPLES
POLISACRIDOS
SIMPLES
DERIVADOS
POLISACRIDOS
SIMPLES
Estn formados por la unin de ms de
20 monosacridos simples. Se
denominan tambin HOMOPOLISACRIDOS
Segn su funcin, se dividen en dos
grupos:
los que tienen funcin de reserva:
almidn, glucgeno y dextranos
los que tienen funcin estructural:
celulosa (en vegetales)
ALMIDN
Es una mezcla de dos
polisacridos:
la amilosa y
la amilopectina.
La proporcin de ambos
polisacridos vara segn la
procedencia del almidn, pero
por lo general, la amilopectina
es la ms abundante.
El almidn puede ser
degradado por muchas
enzimas. En los mamferos,
estas enzimas se llaman
amilasas, y se producen
sobre todo en las glndulas
salivares y en el pncreas
AMILOSA
Es un polmero lineal formado por 250300 unidades de -D-glucopiranosa,
unidas exclusivamente por enlaces (1
4).
La amilosa se disuelve fcilmente en
agua, adquiriendo una estructura
secundaria caracterstica, de forma
helicoidal, en la que cada vuelta de la
hlice comprende 6 unidades de glucosa:
Amilosa
Amilopectina
Es un polmero ramificado, compuesto
por unas 1000 unidades de -Dglucopiranosa. Adems de las uniones
(1 4) contiene uniones (1 6).
Las uniones (1 6) estn
regularmente espaciadas (cada 25-30
residuos de glucosa), y son los puntos
por donde se ramifica la estructura.
Estructura de la
amilopectina
amilopectina
Amilopectina
O
CH2OH
HO
O
CH2OH
HO
O
HO
O
OH
O
CH2
O
Glucopiranosa cuyo C1
est unido al C6 de
otra
HO
OH
AMILOPECTINA
O
Estructura de la amilopectina
CH2OH
HO
O
CH2OH
HO
O
HO
O
OH
O
CH 2
O
HO
OH
Amilopectina
Estructura de la amilopectina
GLUCGENO
Es el polisacrido de reserva propio de los
tejidos animales.
Se encuentra en casi todas las clulas, pero
en los hepatocitos y en las clulas musculares
su concentracin es muy elevada.
Su estructura es similar a la de la
amilopectina, pero con ramificaciones ms
frecuentes (cada 8-12 monmeros de
glucosa), y su peso molecular es mucho ms
elevado (de hasta varios millones de dalton):
GLUCGENO
GLUCGENO
Fuentes de consulta:
StryerL et al., Bioqumica 5
ed, 2002
Lehnin ger et al., Bioqumica
Voet y Voet Bioqumica
http://gmein.uib.es/moleculas/carb
ohidratosjmol/carbohidratosjmol.ht
ml
http://themedicalbiochemistrypage.
org/es/carbohydrates-sp.php