U N I V E R S I D AD

DE

CH I LE

FACULTAD DE CIENCIAS FISICAS Y MATEMTICAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA DE MINAS

FISICO QUIMICA
METALURGICA MI 76A

Dr. Luis Cifuentes Seves

2007

Introduccin

Electro qumica
De acuerdo a Bockris *, la
Electro qumica se divide en:
- Inica (Ionics)
- Electrdica (Electrodics)
* J OM Bockris & A K N Reddy, Modern
Electrochemistry, Plenum Press
1a. ed. 1970 (2 tomos); 2a. ed. 1998 - 2000
(3 tomos)

Inica
La Inica* es el estudio de los sistemas que
conducen corriente por medio de iones.
Los hay de dos tipos:
- Soluciones electrolticas
- Sales fundidas (tambin xidos)
* Primer tomo de Bockris & Reddy

Inica
Las sales fundidas se componen slo
de iones, mientras que las soluciones
tambin contienen un solvente, luego
las sales fundidas son ms
conductoras ( 8 veces ms que las
soluciones acuosas concentradas)
En este curso nos concentraremos en
las soluciones electrolticas

Soluciones electrolticas
Los temas centrales de la Inica de las
soluciones electrolticas son:
- Las interacciones in solvente
- Las interacciones in in

Interacciones in-solvente
El primer modelo de las
interacciones in-solvente
fue el de Max Born (1920)
Considera un in representado
como una esfera con carga y
un solvente como un
continuo sin estructura

Interacciones in - solvente
Born hizo un experimento pensado
(Gedankenversuch) consistente en mover un in
desde el vaco hasta un solvente, calculando las
interacciones por medio de las leyes de la
Electrosttica.
Con la expresin resultante, calcul la entalpa
de disolucin del NaCl en agua. Obtuvo un
error de aprox. 40% comparado con
experimentos (calorimetra).

Interacciones in - solvente
Luego supuso estructura en el solvente
(agua).
Primero lo visualiz como un dipolo. Al
recalcular obtuvo un error del 10%.
Finalmente, supuso que el agua era un
cuadripolo y el error baj al 5%.

Interacciones in-solvente
Conclusin: mientras ms estructura
suponemos en el solvente, menor es el error.
En la actualidad, los modelos son analticos,
incluyen mucha estructura y muchas interacciones, lo que implica mucho tiempo de
CPU.
El error puede hacerse tan pequeo como se
desee a un costo computacional.

Interacciones in - in
La teora clsica de las interacciones in in es la de
Debye-Hckel.
Considera un in de carga positiva (+1) rodeado de
una nube de carga negativa (-1)

Teora de Debye-Hckel
Introduce tres conceptos:
- Nube de carga
- Fuerza inica (I)
- Coeficiente de actividad inico
medio ( )

Electrdica
La Electrdica (2o. tomo de Bockris & Reddy),
a su vez, se divide en:

- Termodinmica electro qumica

- Cintica electro qumica
En este curso nos concentraremos en la Cintica

Electro qumica.

Pero antes, haremos un repaso de algunos

conceptos de Termodinmica.