ESTEREOQUMICA

Es el estudio de las molculas en tres dimensiones; esto

es la disposicin relativa de los tomos de una molcula en el
espacio.

04/06/15

Dr. Luis Lillo A.

ESQUELETO

ISMEROS
ESTRUCTURALES

POSICIN
FUNCIN

GEOMTRICOS

ESTEREOISMEROS

CONFORMACIONALES
CONFIGURACIONALES:
ENANTIMEROS
DIASTEREMEROS

04/06/15

Al aumentar el n de C aumenta en n de ismeros

Dr. Luis Lillo A.

04/06/15

Dr. Luis Lillo A.

ISOMERIA EN COMPUESTOS ORGANICOS

Ismeros estructurales: compuestos que

presentan la misma frmula molecular pero que

difieren en su frmula estructural. Estas diferencias
estructurales provocan que los compuestos presenten
propiedades fsicas y qumicas diferentes.

C2H6O

PM= 46g/mol
04/06/15

H3C-O-CH3
p.b -24C

H3C-CH2-OH
p.b: 78C
4

Dr. Luis Lillo A.

C4H10
H3C

H3C

CH2 CH2 CH3

CH

CH3

CH3
2-metil-propano

n-butano

C4H8Cl2
Cl

Cl
H3C CH2 CH2 CH
Cl
Cl Cl
H3C CH CH CH3
04/06/15

H3C CH2 C CH3

Cl
H3C

CH CH2 CH2 Cl

Cl
Profesor Carlos Urza Stricker

Dr. Luis Lillo A.

ISMEROS ESTRUCTURALES (CONSTITUCIONALES)

Tienen diferente conectividad entre los tomos que forman la molcula

ISMEROS DE ESQUELETO: son el resultado de las distintas secuencias de

los tomos de carbono permisibles segn la Teora Estructural
Ejemplos:

C5H12

C5H10

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

H2C

CH2

H2C

CH
CH3

04/06/15

H2C CH2
H2C

C
H2

CH2

CH3-CH2-CH-CH3
CH3
CH2
CH

CH

CH3 CH3

CH3
CH3-C-CH3
CH3
CH2
CH2 CH
CH2-CH3
6

Dr. Luis Lillo A.

ISMEROS DE POSICIN:

son el resultado de colocar un mismo grupo funcional

en posiciones estructuralmente no equivalentes de un mismo esqueleto carbonado

Ejemplo:

C5H12O

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH

CH3-CH2-CH2-CH-CH3 CH3-CH2-CH-CH2-CH3
OH
OH

ISMEROS DE FUNCIN: son el resultado de las diversas ordenaciones atmicas

permisibles que pueden dar lugar a grupos funcionales diferentes
Ejemplos:

C3H6O

C2H6O

O
O
CH3-C-CH3 CH3-CH2 C
H

CH3-CH2-OH

04/06/15

CH3-O-CH3

Profesor Carlos Urza Stricker

C2H4O2

O
O
H C
H3C C
O-CH3
O-H
7

Dr. Luis Lillo A.

EJERCICIO DE APLICACIN: Escriba todas las

estructuras posibles para la frmula C6H14

04/06/15

Dr. Luis Lillo A.

SOLUCIN:
H3C

CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 n-hexano

H3C

CH2 CH2 CH CH3

2-metilpentano

CH3
H3C

CH2 CH CH2

CH3

3-metilpentano

CH3
H3C

CH CH CH3

2,3-dimetilbutano

CH3 CH3
CH3
H3C

CH2 CH3

2,2-dimetilbutano

CH3
04/06/15

Dr. Luis Lillo A.

EJERCICIO DE APLICACIN: Escriba todas las

estructuras posibles para la frmula C7H16

04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

SOLUCIN:
CH3
H3C

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

H3C

CH2 CH2 CH CH2 CH3

n-heptano
3-metilhexano

CH3
H3C

CH2 CH2

CH2 CH CH3

2-metilhexano

CH3
CH3
H3C

CH CH CH2 CH3

2,3-dimetilpentano

CH3
H3C

CH CH2 CH CH3
CH3

CH3
H3C C

CH3

CH2 CH2
CH3
CH3

04/06/15

2,4-dimetilpentano

2,2-dimetilpentano

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Dr. Luis Lillo A.

ISMEROS GEOMTRICOS

Tipo de isomera que resulta de la rigidez de las molculas

y se presenta en slo dos clases de compuestos: alquenos y
compuestos cclicos.
Compuestos cclicos:
Los tomos unidos a un anillo no pueden girar libremente
alrededor de los enlaces sigma del anillo (repulsiones de van
der Waals).

04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

1,2-dimetilciclopentano

CH3

CH3

CH3
no se
interconvierten

CH3
cis-1,2-dimetilciclopentano
p.eb. 99C

cis: de este lado

04/06/15

trans-1,2-dimetilciclopentano
p.eb. 92C

trans: del otro lado

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Dr. Luis Lillo A.

- La estructura cclica evita la rotacin entorno a los enlaces C-C

del anillo.
-Los ismeros cis-trans difieren uno del otro solamente en la
forma como estn acomodados en el espacio los tomos o grupos
de tomos.
- Poseen distintas propiedades fsicas y qumicas.

04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

CH3
no se interconvierten

OH
trans-2-metil-ciclohexanol

04/06/15

CH3
OH
cis-2-metil-ciclohexanol

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Dr. Luis Lillo A.

Estabilidad de los
dimetilciclopropano
H
H

805,7 kcal/mol

H
H

ismeros:

cis

H
H

trans

1,2-

H
H
H

H
H

804,5 kcal/mol

Interaccin de los grupos metilo del mismo lado del anillo en

el cis-1,2-dimetilciclopropano. (tensin de van del Waals)

04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

Isomera geomtrica en los alquenos

Las molculas no estn inmviles, sino que se mueven,

giran y flexionan. Los tomos y grupos unidos solamente por
enlaces sigma pueden girar
la forma de la molcula
est en un estado de continuo cambio.
Los grupos unidos por un doble enlace no puden girar
alrededor del doble enlace sin romper el enlace pi (68 kcal/mol).
Como consecuencia de la rigidez del enlace pi, los
grupos sobre los tomos de carbono unidos por enlace pi
estn fijos en el espacio unos respectos a otros.
04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

Cl

C C

C C
Cl

Cl

no se interconvierten

cis-1,2-dicloroeteno
p.eb.: 60C

H
Cl

trans-1,2-dicloroeteno
p.eb.: 47C

- Estos ismeros no pueden interconvertirse por rotacin en

torno al doble enlace a T ambiente.
04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

El sistema de nomenclatura (E) y (Z)

Cuando hay tres o cuatro grupos diferentes unidos a los tomos de
carbono del doble enlace, existe un par de ismeros geomtricos, pero es difcil
asignar la nomenclatura cis o trans.

Br
C C
I

F
Cl

cis o trans?
El sistema (E) y (Z) se basa en la asignacin de prioridades a los tomos o
grupos unidos a cada carbono del doble enlace.
Si los grupos de mayor prioridad estn de lados opuestos el ismero es (E)
04/06/15 entgegen, opuestos)
19
(alemn

Dr. Luis Lillo A.

Si los grupos de mayor prioridad estn del mismo lado, el ismero es (Z)
(alemn zusammen, juntos)
La prioridad se basa en los nmeros atmicos de los tomos unidos
directamente a los carbonos del doble enlace. (el nmeo atmico mayor, tiene
prioridad sobre los menores). Ejemplos:
Diga si es (E) o (Z) cada uno de los siguientes compuestos:
a)

H3C
H

b)

C C

CH2CH3
CH3

O
CH3C
C C
ClCH2

04/06/15

O
CCH2Cl
Cl

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Dr. Luis Lillo A.

Conformaciones de compuestos de cadena abierta

En los compuestos de cadena abierta, los grupos unidos por
enlaces sigma pueden girar alrededor de estos enlaces; por lo tanto
una molcula de cadena abierta puede adoptar una variedad
casi infinita de posiciones relativas en el espacio.
Estos ordenaminetos reciben el nombre de conformaciones .

04/06/15

21

Dr. Luis Lillo A.

H3C
Br

H
C C

H3C

Br
180

CH3

Br

CH3
C C

Br
H

Anlisis conformacional del etano y butano

04/06/15

22

Dr. Luis Lillo A.

Conformaciones del etano

04/06/15

23

Dr. Luis Lillo A.

- Las conformaciones ms estables se llaman confrmeros. Los confrmeros no

son ismeros debido a que se interconvierten, por lo tanto son slo orientaciones
espaciales de una molcula.
- A temperatura ambiente la rotacin ocurre fcilmente. La interconversin se
produce rpidamente (energa suficiente para la interconversin: 3 Kcal/mol)
- Un mayor porcentaje de las molculas se encontrar con una conformacin
alternada (99%).

Anlisis conformacional del butano

El butano al igual que el etano, puede existir en conformaciones
eclipsadas y alternadas, pero tenemos dos grupos metilos relativamente grandes
unidos a los carbonos centrales.

04/06/15

24

Dr. Luis Lillo A.

Conformaciones del butano

04/06/15

25

Dr. Luis Lillo A.

- Para aproximar dos grupos voluminosos, se necesita una mayor energa.

- Para interconvertir la molcula de butano desde la conformacin anti (ms
estable) a la conformacin eclipsada se necesitan 3,6 Kcal/mol de energa)

04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

Conformaciones de compuestos cclicos

Tensin angular: en 1885 Adolf von Baeyer, propuso que los
compuestos cclicos formaban anillos planos. Pens que todos
los compuestos cclicos; excepto el ciclopentano, presentaran
tensin debido a que el ngulo de enlace no se aproxima al
ngulo tetradrico de 109,5.

60

04/06/15

90

108

120

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Dr. Luis Lillo A.

La teora de Baeyer no era enteramente correcta. El

ciclohexano y los anillos de mayor tamao no son ms reactivos
que el ciclopentano. El ciclohexano no es un anillo plano con
ngulos de enlace de 120, sino que un anillo plegado con gulos
de enlace prximos a 109 (ngulo de enlace hibridacin sp3).

Los tomos de hidrgenos

se encuentran alternados.

04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

Tabla: Energas de tensin a partir de datos de calores de

combustin
E de tensin por CH2 (kcal/mol)

E de tensin total (kcal/mol)

ciclopropano

10

30

ciclobutano

28

ciclopentano

10

ciclohexano

04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

H axial

H ecuatorial
SILLA

04/06/15

BOTE

30

Dr. Luis Lillo A.

Cambios conformacionales del ciclohexano

ISMEROS CONFORMACIONALES
Interconvertibles por giro alrededor de enlaces sencillos

H
H

H
H
H

04/06/15

H
H
H

H
H

HH

H
H

H
H

H
H

HH
H
H

H
H

H
H
H

H
H
H

31

Dr. Luis Lillo A.

Conformaciones del ciclohexano

04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

Analizar conformacionalmente el metilciclohexano

Repulsin del grupo metilo en posicin axial con los

hidrgenos axiales. Por lo tanto el grupo metilo debe
encontrarse en posicin ecuatorial para que las repulsiones
sean mnimas.
04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

Cuando ms voluminoso es un sustituyente en un anillo de ciclohexano, es

ms probable que este grupo se encuentre en posicin ecuatorial.
axial
C(CH3)3

ecuatorial

C(CH3)3
5,6 kcal/mol

H
favorecida

-El t-butilciclohexano est congelado en la conformacin en la que el grupo tbutilo es ecuatorial.

- Respecto a la diferencia de energa (5,6 kcal/mol) entre las posiciones
ecuatorial y axial del grupo t-butilo significa que slo 1 en 10.000 molculas
tiene el grupo t-butilo en posicin axial en un momento dado.
04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.

Anlisis conformacional del cis y trans 1,3-dimetilciclohexano (ciclohexanos

disustituidos)
Dos sustituyentes en un anillo de ciclohexano pueden ser cis o trans. Los
anillos cis- y trans-disustituidos son ismeros geomtricos y son interconvertibles,
sin embargo, ambos ismeros pueden adoptar una variedad de conformaciones.
Confrmeros del cis-1,2-dimetilciclohexano
H
H

CH3

H
CH3

CH3
axial,ecuatorial

CH3

ecuatorial, axial

Confrmeros del trans-1,2-dimetilciclohexano

CH3
H
H
CH3
axial, axial

04/06/15

CH3
CH3

ecuatorial, ecuatorial
favorecido

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Dr. Luis Lillo A.

- En el ismero trans-1,2-dimetilciclohexano, el confrmero (e,e) es el preferido

y es de menor energa que la conformacin (a,a).
- El confrmero trans (e,e) es de menor energa (1,87 kcal/mol) que los
confrmeros del compuesto cis.
- El ismero trans es ms estable que el ismero cis, debido a que ambos
sustituyentes pueden ser ecuatoriales.

Ejemplo:
Cules son las posibles relaciones ecuatorial-axial para los cis- y trans-1,3dimetilciclohexanos? Indique en cada caso cul es el confrmero de menor
energa.

04/06/15

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Dr. Luis Lillo A.