UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA INORGNICA
COMPLEMENTOS DE QUMICA -IQG116

Prof Las Ferreira de Castro

Programao
Data

Programao

13/set

A Teoria dos Orbitais Moleculares

18/set

cidos, Bases e Sais

20/set

Solues

25/set

Lei de Ao das Massas

27/set

Equilbrio Inico em soluo aquosa, Produto inico da gua

02/out

Aula de dvidas/reviso prova

04/out

2PROVA

09/out

2 CHAMADA

11/out

PROVA FINAL

Contatos

E-mail pessoal:
laisfcastro@gmail.com
laisferreiradecastro@hotmail.com

Bibliografia recomendada
Princpios de Qumica: Questionando a Vida Moderna e o
Meio Ambiente / Peter Atkins, Loretta Jones; traduo Ricardo
Bicca de Alencastro.3.ed.Porto Alegre: Bookman, 2006.
Captulo 3- Forma e Estrutura das Molculas - Teoria
dos Orbitais Moleculares

Tpicos abordados na aula

Teoria do Orbital Molecular

Diagramas de energia dos OM para molculas diatmicas

Ordem de ligao

Molculas Diatmicas Homonucleares

Orbitais de Fronteira

Carter Magntico

Molculas Diatmicas Heteronucleares

Teoria da Ligao de Valncia (TLV)

Conseguiu explicar a importncia do par de eltrons em

termos do pareamento de spins;

Permitiu o clculo da distribuio dos eltrons em

molculas;

No foi possvel explicar propriedades de algumas

molculas, como o carter magntico (diamagntico ou
paramagntico).

Teoria do Orbital Molecular (TOM)

Introduzida por Mulliken e Hund, mostrou ser melhor

para a descrio da ligao qumica;

Conseguiu explicar certas propriedades das molculas.

Teoria do Orbital Molecular

Os orbitais moleculares so obtidos como Combinao Linear

dos Orbitais Atmicos (CLOA ou LCAO)
CA = C B
molculas
diatmicas
homonucleares
CA C B
molculas
diatmicas
heteronucleares

Diagramas de energia dos orbitais moleculares

para molculas diatmicas homonucleares

O2 e F2

Li2 at N2

Sobreposio
dos orbitais 2s
e 2p

 Verifica-se:
1) Conservao do nmero de orbitais
2) Ordem de energia: OML<OA<OMAL
OML- Orbital Molecular Ligante
OA- Orbital Atmico
OMAL- Orbital Molecular Anti-ligante

3) A ocupao dos orbitais moleculares (OM) segue a regra de

Hund (se mais de um orbital molecular de mesma energia
estiver disponvel, os eltrons ocupam um a um, adotando
spins paralelos) e o princpio da excluso de Pauli (cada
orbital pode acomodar at dois eltrons, quando ocupam o
mesmo orbital esto emparelhados).
4) A combinao mais eficaz quando as energias dos orbitais
so similares.

Diagramas de energia dos orbitais moleculares

para molculas diatmicas heteronucleares

Molculas diatmicas heteronucleares so polares:

compartilhamento desigual dos eltrons para formar a ligao;
O elemento mais eletronegativo contribui mais fortemente
para os orbitais ligantes e o menos eletronegativo para os
antiligantes.

homonuclear

heteronuclear

Ordem de Ligao

Clculo da ordem de ligao (BL ou OL):

OL=1 ligao simples

OL=2 ligao dupla
OL=3 ligao tripla

> Ordem de ligao (OL)

< Comprimento da ligao
> Fora da ligao

Molculas diatmicas homonucleares

Exemplo mais simples: H2

H(Z=1) 1s 1

He2 (Z=2) 1s2

OL=0

Ligaes em molculas diatmicas

homonucleares

Exemplo: F2 F(Z=9) 1s22s22p5

E

Distribuio eletrnica nos OMs:

(2s)2(2s*)2(2p)2(2p)2(2p*)2

Orbitais de fronteira

(Lowest Unoccupied Molecular Orbital)

(Highest Occupied Molecular Orbital)

Relacionados com as
propriedades, estruturas e
reatividade das molculas

Quando o HOMO est muito prximo do LUMO a energia

necessria para excitar do HOMO LUMO pequena.

Por exemplo, os ftons de luz visvel tem energia suficiente

para excitar os eltrons e a absoro da radiao resulta na cor
que percebemos (-caroteno, licopeno).

Carter magntico
Molcula Diamagntica

todos os eltrons esto

emparelhados

Molcula Paramagntica

possui pelo menos um

eltron
desemparelhado

Exemplo: O2

O (Z=8): 1s22s22p4
Eltrons desemparelhados
explica o paramagnetismo

N2

O2

 As Teorias de Lewis e a TLV no conseguiram prever e

explicar esse comportamento para a molcula O2.

Distncia de equilbrio
Comprimento da ligao

Ordem de ligao

Molculas diatmicas heteronucleares

Exemplo: HF
H (Z=1): 1s1
F (Z=9): 1s22s22p5

Eletronegatividades
F=4>H=2,2

Distribuio eletrnica nos

OMs:
(2)2(3)2(1n)4

OM- no-ligante

Exemplo: CO
C (Z=6): 1s22s22p2
O (Z=8): 1s22s22p4
Distribuio eletrnica nos
OMs:
(1)2(2)2(1)4(3)2

Exerccios

1) Escreva, com base na configurao da molcula neutra O2, a

configurao dos orbitais moleculares de valncia de O2-,O2+ e O22-.
D a ordem de ligao esperada para cada espcie e decida se cada
uma destas molculas tem carter paramagntico ou diamagntico.
2) Construa os diagramas de energia dos orbitais moleculares para as
molculas diatmicas heteronucleares CO, NO+ e CN-. O que elas
possuem em comum?
3) O nitrognio, N2, pode ionizar-se formando o N2+ ou receber um
eltron e formar o N2-. Compare estas espcies (Teoria do Orbital
Molecular) no que diz respeito a: a) carter magntico; b) ordem de
ligao; c) comprimento de ligao e d) fora de ligao.