Contenidos de la unidad

1 Clasificación y características de la materia

2 La energía. Distribución y Cuantificación
3 Termodinámica
4 Energías
∆ E=0
5 TEST
La energía. Distribución y Cuantificación

Como y por que ocurren los procesos físico-químicos

(evaporación de un líquido, formación de una solución etc.)
y de las reacciones químicas en general.

- Interpretación del comportamiento experimental que

observamos en el sistema macroscópico, en términos de la
estructura microscópica del sistema.
- Porque Ocurren.

Construir en nuestra mente un modelo de la estructura de la

materia, para explicar los hechos experimentales y Derivar a partir
del modelo propuesto, las leyes que rigen el comportamiento
experimental
 Materia  átomos  generan moléculas o agregados

Otros factores Ej H2O

Posibilidad de movimiento a nivel microscópico

Traslaciones El sistema es
Vibraciones capaz de acumular
Rotaciones E o realizar trabajo
Podremos aplicar los principios de las leyes de mecánica Clásica

-Inercia.

- Conservación del momento.

- Aceleración. (F*m)

-Energía Cinética. (1/2 m * v2)

-Trabajo (F * dx)
La Energía a nivel macroscópico:

1.- Distintas formas de Energía.

2.- La Energía es relativa.

3.- Las distintas formas de energía pueden transformarse.

-E Cinética.

- E Potencial.

- E. Electrónica

-E Magnética
La Energía a nivel macroscópico:

1.- Distintas formas de Energía.

2.- La Energía es relativa.

3.- Las distintas formas de energía pueden transformarse.

La Energía a nivel macroscópico:

1.- Distintas formas de Energía.

2.- La Energía es relativa.

3.- Las distintas formas de energía pueden transformarse.

La Energía a nivel microscópico:

1.- E. cinética

2.- E. potencial.

Movimiento átomos y moléculas.

La Energía a nivel microscópico:

1.- E. cinética

2.- E. potencial.

Fuerzas entre partículas o campo externo, por lo que el

sistema tiene la posibilidad de realizar trabajo al variar
la distancia entre las partículas y la E pot. dependerá
de la ubicación de cada una de las partículas.
Factores que determinan la energía potencial en un sistema
formado por dos cargas eléctricas:

1.- Si las cargas son del mismo signo:

Ep +

Distancia
2.- Si las cargas son distinto signo:

Ep
+

? -

Distancia
 La energía potencial de un sistema constituido por muchas
partículas puede deberse a la posición del centro de masa del
sistema o a la posición relativa de las partículas que lo forman.

De igual manera, la Ec total incluye un término derivado del

movimiento del centro de masa con respecto a un sistema de
coordenadas externo y los movimientos relativos de las
partículas.
Ejemplo: un mol de agua líquida se tiene:

a) Ep del centro de masa del sistema debido a las fuerzas

gravitacionales.

b) Ec con respecto a un eje fijo en un eje de coordenadas externo.

c) Ep derivada de las distancias entre las moléculas y de las

distancias entre los átomos de una misma molécula.

d) Ec derivada de los movimientos relativos de una molécula con

respecto a las otras y de un átomo con respecto a los otros en una misma
molécula
E. interna:

la molécula de Bromo:

1.- Fuerzas atractivas entre átomos.  Energía Química

2.- Fuerzas entre moléculas.  Calores Latentes.
3.- Movimientos relativos de los átomos dentro de una
molécula y de las moléculas con respecto al recipiente que las
contiene.

- Translación.
- Vibración.
- Rotación.
La energía dependerá del estado de agregación, de la presión y la
temperatura.

2 Br
Calor de
disociación

Br2 gas
Calor de
vaporización

Br2 líquido Calor de

fusión
Br2 sólido
•La Ep. Entre dos moléculas depende de la distancia y de la orientación.
•En Fase condensadas, una molécula interacciona con varias moléculas
en forma simultánea.
•La asignación térmica “saca” a la molécula de su pozo de energía.

En un sólido, todas las moléculas ocupan las posiciones de menor

energía potencial, al calentar sólo aumentamos las oscilaciones
alrededor de esta posición. Llega un momento en que la agitación es
suficiente para que las moléculas puedan rotar y desplazarse una con
respecto a las otras. En este momento se produce la fusión del sólido.
Concepto de distribución:

En los ejemplos anteriores se subentiende que a una dada temperatura T, se tiene

una “distribución” de energías.
El concepto de distribución (que implica distintos valores de una propiedad para los
distintos componentes de un sistema), es inherente al modelo propuesto.

Dado un conjunto de elementos que tienen asociada una propiedad X, que puede
tener valores X1, X2, X3… obtener una distribución significa conocer cuantos
elementos tienen el valor X1, cuantos X2…., osea la relación en etre ni, (número
de elementos con valor Xi), y Xi.

Xi
ni = A exp
B
Al conocer la distribución se tiene la máxima información con respecto a la
variable X a nivel microscópico. Sin embargo, en la mayoría de los casos las
variables macroscópicas de interés se relacionan con el varor medio de la
propiedad:

1 
X =  ∑ ni x i 
N i 

X = ∑ Xini = X N
Cuantificación de la energía

• E. Trasnacional.
•E. Rotacional.
•E. Vibracional
•E. Electrónica

1.- Puede la energía total ser considerada como la suma de todos los
tipos de energías.
2.- Cuantos términos debemos considerar.
3.- Cuanto varía la energía en cada uno de los modos.

1.- SI
2.- Para fijar la posición y el movimiento, se precisa tener 3 coordenadas por
átomo. Por ende 3N modos totales.

Traslaciones
Rotaciones
Ej: He, H2, H2O vibraciones

3:::: 1) de manera teórica, a partir de un tratamiento cuántico de la molécula,

resolviendo la ecuación de onda de Schrödinger.
2) Experimentalmente
I) Todos los modos considerados varían su energía en forma discontinua, es
decir, están cuantificados.

II) La separación entre los niveles de energías permitidos para cada uno de los
modos sigue el sig orden:
traslacional<< rotacional< vibracional<< electronico.

III) Cada uno de los modos rotacionales de una molécula no lineal puede tener
un espaciado distinto.

IV) Cada uno de los modos vibracionales puede tener un espaciado distinto.
 Termodinámica
Estudia los niveles de energía y la transferencia de energía entre
sistemas y
entre diferentes estados de la materia.

La Tierra es un sistema
dinámico, donde sus
componentes son transportados
y cambian de forma y
composición mediante una serie
de procesos como

Fusión
Disolución
Vaporización
Cristalización
Precipitación
 Los métodos de termodinámica química emplean para
 Predecir la manera en que los sistemas responden a cambios
en presión, temperatura y composición química.

La termodinámica solamente es útil cuando se aplica a sistemas

en equilibrio.
Si un sistema en equilibrio es perturbado, la termodinámica puede predecir el
nuevo estado de equilibrio, pero no puede predecir como, que tan rápido o si
se alcanzará ese estado de equilibrio.
 Definiciones
SISTEMA
Cualquier parte del universo que se desea estudiar.
La posición exacta de las fronteras del sistema se
fija de acuerdo al problema que se desea estudiar.
Un sistema puede ser por ejemplo un grupo de
átomos, de minerales o de rocas.
Los cambios que ocurren en el sistema pueden o no
involucrar interacción con el entorno.

1.- PAREDES a) Permeables

b) Impermeables
c) Adiabáticas
d) Diatérmicas
Sistema aislado
Tienen energía y masa constante debido a que sus
fronteras son
- rígidas, por lo que no permiten el intercambio de
energía mecánica;
- perfectamente aisladas, impidiendo el flujo de
calor;
- impermeables al intercambio de materia.

Estos sistemas no ocurren en la naturaleza, sin

embargo son importantes porque las reacciones que
ocurren en sistemas aislados son aquellas que no
pueden liberar o absorber calor o cualquier otra
forma de energía.
Sistema cerrado
Transferencia de energía hacia dentro o hacia afuera del sistema; no hay
intercambio de materia.
Tienen masa y composición constante, pero niveles de energía variables.
Como el intercambio de materia es un proceso lento, aquéllos procesos que
ocurren en corto tiempo se pueden considerar como sistemas cerrados.

Sistema abierto
Transferencia tanto de energía como de materia hacia dentro o hacia afuera
del sistema.
El sistema puede estar abierto a una especie o varias especies químicas.
La mayoría de los sistemas geológicos son abiertos, al menos en el contexto
de la larga duración que pueden tener.

Sistema adiabático
Categoría especial de los sistemas aislados en el cual no hay intercambio de
calor con el entorno, pero se puede transferir energía a través de las fronteras
del sistema en forma de trabajo.
Una pluma del manto o un cuerpo de magma que asciende y se descomprime,
se enfría mientras que se expande hacia el entorno y realiza un trabajo
expansivo (P∆ V). Muy poco calor es conducido al entorno debido a que la
tasa de conducción de calor es baja.
 FASE
Cuerpo homogéneo de materia (sólido, líquido o gas) con fronteras definidas hacia otras
fases, y que puede ser separado mecánicamente de las otras fases. Un sistema puede estar
compuesto por una fase (sistema homogéneo) o por dos o más fases (sistema heterogéneo).
P. ej. todos los cristales de olivino en una roca constituyen la fase olivino; una solución de sal
o una mezcla de gases constituyen una sola fase.

COMPONENTES
Describen la composición química de un sistema. Se define como el conjunto menor de
fórmulas químicas necesarias para describir la composición de todas las fases de un
sistema.
Fase:
Olivino: Solución sólida de (Mg, Fe)2SiO4
Componentes:
Mg2+ MgO Mg2SiO4 (Fo)
Fe2+ FeO Fe2SiO4 (Fa)
Si4+ SiO2
O2-
 EQUILIBRIO

Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún

cambio en sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo.

Este estado tiene dos atributos:

1. En un sistema en equilibrio ninguna de sus propiedades cambian con el tiempo.
2. Un sistema en equilibrio retornará a ese estado después de haber sido perturbado,
esto es, al cambiar ligeramente uno o más parámetros y regresarlos nuevamente a
sus valores originales.

Cualquier sistema que tenga gradientes de temperatura,

presión o composición, tenderá a cambiar hasta eliminar
esos gradientes.
P. ej. Una lava emplazada en la superficie, no está en equilibrio
con el aire que la rodea, y se enfriará.

Analogía mecánica de un sistema químico.
Los sistemas naturales tienden a estados
de mínima energía.
Equilibrio estable
Nivel de energía más bajo. Reúne los
atributos de equilibrio. P. ej. grafito.
Equilibrio metaestable
Reúne los atributos de equilibrio, pero no
tiene el nivel energético más bajo. Sólo si se
supera la barrera de energía (energía de
activación) se accederá al estado estable.
P. ej. Diamante en la superficie de la tierra
Sistema inestable
1: Reúne primer atributo de equilibrio, pero
no el segundo.
2: No reúne ninguno de los atributos
La forma estable de una sustancia es
diferente a diferentes condiciones.
Ejemplos
1) A +5ºC la forma estable de H2O es agua,
y a –5ºC es hielo.
2) A alta P y T, la forma estable de C es
diamante, a baja P y T es grafito.
 VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO

Los sistemas en equilibrio tienen propiedades mensurables.

Una propiedad es cualquier cantidad que tiene un valor fijo e invariable en un sistema
en equilibrio. (p. ej., temperatura, densidad, volumen). Estas variables caracterizan a los
estados termodinámicos y dependen sólo del estado presente del sistema y no de la
forma en que se alcanzó ese estado.

Propiedades extensivas
Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo tanto dependen del
tamaño del sistema. Estas propiedades son aditivas; el valor del todo es igual a la suma
de las partes. P. ej. volumen, masa, energía.

Propiedades intensivas
Son independientes de la cantidad de materia (del tamaño del sistema). No son aditivas.
P. ej., concentración, temperatura, presión. Incluye propiedades molares, como el
volumen molar.
 PROCESOS

Son aquellos que afectan a un sistema termodinámico al cambiar de un estado a otro

(p. ej. una reacción química). La trayectoria seguida en el cambio entre estados no es
materia de la termodinámica, sino de la cinética.

Se reconocen dos tipos extremos e ideales de proceso termodinámico:

Proceso termodinámico irreversible

Cambio de un estado metaestable a un estado más estable de menor energía.
Ejemplo: Conversión de vidrio metaestable a cristales bajo condiciones atmosféricas
(devitrificación). La devitrificación ocurre espontáneamente en la dirección de menor
energía.

Proceso termodinámico reversible

Cambio de un estado inicial estable a un estado final también estable, pasando por
una secuencia continua de estados de equilibrio. En la naturaleza no existen procesos
perfectamente reversibles, se emplean sólo como modelos termodinámicos.