Departamento de Qumica Analtica y

Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

TEMA 3.- Mtodos automticos y analizadores de
procesos
Mtodos automticos de anlisis.
Clasificaciones.

Analizadores
automticos
continuos
y
discontinuos.
Analizadores de procesos. Componentes.
Analizadores fotomtricos, electroqumicos y
cromatgrafos de procesos.

METODOS AUTOMATICOS DE ANALISIS

OPERACIONES QUE SE PUEDEN AUTOMATIZAR DURANTE EL
PROCESO ANALTICO
OPERACION
EJEMPLOS
TIPO
Preparacin de la muestra Trituracin, homogeneizacin, secado
D
Definicin de la muestra
Disolucin de la muestra
Separacin
Medida
Calibracin
Tratamiento de datos
Presentacin de datos

Determinacin de peso o volumen

Tratamiento con disolventes y dilucin.

C, D

Calentamiento, calcinacin, fusin

Precipitacin y filtracin

Extraccin, dilisis y cromatografiado

C, D

Absorbancia, I de emisin, potencial, I de

corriente y conductividad
Anlisis de los patrones
Calcular el resultado, analizando
exactitud precisin
Imprimir los resultados numricos,
representar grficamente los datos

C, D
C, D
C, D
C, D

METODOS AUTOMATICOS DE ANALISIS

DEFINICIONES DE LA COMISION DE NOMENCLATURAS DE LA
IUPAC
CONCEPTO
DEFINICIN
Uso de aparatos o maquinas para sustituir, mejorar,
Mecanizacin
ampliar o suplementar el esfuerzo humano
Aparato usado para observar, medir o comunicar una
Instrumento
propiedad ( parmetro) que reemplaza o suplementa la
actividad humana
Uso combinado de dispositivos mecnicos e
instrumentales para sustituir, mejorar, ampliar o
suplementar el esfuerzo y la inteligencia humana en el
Automatizacin
desarrollo de un proceso , en el cual una de las
operaciones mas importantes es controlada mediante un
sistema de realimentacin
Sistema de
realimentacin

Un dispositivo en el que se combinan elementos de

recepcin y envo de seales que pueden modificar el
funcionamiento del proceso en diversos momentos

Dispositivos
automticos

Originan acciones previamente programadas en un

proceso sin tomar decisiones
Realizan la accin de automatizar. Se disean para que
un sistema de realimentacin les permita tomar
decisiones

Dispositivos
automatizados

METODOS AUTOMATICOS DE ANALISIS : CLASIFICACIN

SEGUN SU METODOLOGIA
CONTINUOS
La muestra se introducen en un canal por el que fluye un liquido en el
que esta disuelto el reactivo. El flujo pasa por el detector. La muestra
origina una seal transitoria en forma de curva, su altura se relaciona con
la concentracin
DISCONTINUOS
La muestra se mantiene en un receptculo (cubeta o pocillo), donde
tienen lugar las etapas analticas mecnicamente. Finalmente la muestra se
lleva al detector
ROBOTIZADOS
Se basan en el uso de un robot controlado por un microprocesador que
mimetiza las funciones de un operador en el desarrollo de un mtodo de
anlisis
SEGUN SU VERSATILIDAD
MONOCANAL
Sirven para analizar un parmetro en cada muestra
MULTICANAL
Pueden analizar hasta 20 componentes en cada muestra. Disponen de
una unidad de anlisis con detector individual para cada parmetro
ESPECIFICOS
Sirven para determinar un nico o un numero reducido de componentes
en un mismo tipo de muestras

ANALIZADORES AUTOMATICOS DISCONTINUOS

ANALIZADORES AUTOMATICOS DISCONTINUOS

EN PARALELO O CENTRFUGOS
La medida se lleva a cabo en una cubeta diferente al receptculo donde se
lleva a cabo el primer trasvase y tratamiento de la muestra
Analizador centrifugo 600 de Union Carbide
Consta de dos mdulos separados , el dosificador de muestras y reactivos y
el analizador , en el que se realiza la mezcla y la medida colorimtrica

ANALIZADORES AUTOMATICOS CONTINUOS

METODOS AUTOMATICOS CONTINUOS
FLUJO SEGMENTADO
Las muestras se aspiran secuencialmente, y entre ellas se sitan burbujas
de aire que separan las muestras entre si
Componentes esenciales
Sistema de toma de muestra
Sistema de propulsin
Sistema de separacin
Sistema de calefaccin
Sistema de eliminacin de burbujas
Sistema de deteccin
ANALIZADOR DE FLUJO CONTINUO
SEGMENTADO (CFA)

ANALIZADORES DE FLUJO CONTINUO NO SEGMENTADO

FLUJO NO SEGMENTADO
Las muestras se inyectan en el flujo. En la deteccin no se alcanza ni el equilibrio
fsico ni el equilibrio qumico.
Se distinguen dos modalidades:
CON INYECCION :
a)Anlisis por inyeccin en flujo (FIA )
b) Anlisis por inyeccin en flujo segmentado, interrumpido y almacenado
(SF/USA)
SIN INYECCION:
Anlisis en flujo completamente continuo
CON INYECCION :
ANALISIS POR INYECCION
EN FLUJO (FIA)
Son una consecuencia de los
mtodos de flujo segmentado sin las
burbujas de aire.
En la figura a se muestra un
sistema FIA para la determinacin
colorimtrica de calcio en suero,
leche y agua potable.
El tampn y el reactivo se mezclan
en un serpentn antes de la inyeccin
de la muestra.
En la figura b se muestran los
fiagramas para tres muestras por
triplicado y cuatro patrones por
duplicado.

ANALIZADORES DE FLUJO CONTINUO NO SEGMENTADO

CON INYECCION
ANALISIS POR INYECCION EN FLUJO (FIA)
En la figura se muestra un sistema FIA mas complicado, para la determinacin
de cafena en preparados farmacuticos despus de su extraccin con cloroformo.
El cloroformo enfriado en un bao de hielo se mezcla con el canal alcalino de la
muestra en un tubo en forma de T

ANALIZADORES DE FLUJO CONTINUO NO SEGMENTADO

SIN INYECCCIN :
EN FLUJO COMPLETAMENTE

CONTINUO
( Ejemplo 1)
Analizador continuo de bajo caudal para
la determinacin de la DQO en aguas
residuales.
En un sistema de cuatro canales, se
introduce la muestra continuamente y
se mezcla con un flujo de cido, el
catalizador y un oxidante.
El flujo mezclado llega finalmente al
reactor de oxidacin que esta
sumergido en un bao de agua
hirviendo donde reacciona durante 30
minutos.
La mezcla llega al detector
electroqumico ,donde se registra la
reduccin electroltica del
permanganato.

ANALIZADORES DE FLUJO CONTINUO NO SEGMENTADO

SIN INYECCION :
ANALISIS EN FLUJO COMPLETAMENTE CONTINUO (Ejemplo 2)
Equipo totalmente automatizado para controlar
mercurio en aguas residuales.
Consta de dos bombas peristlticas.
La 2 manipula el aire la muestra y agua
refrigerada que alimenta un condensador.
La 1 introduce tres reactivos.
La muestra se mezcla primero con cido
sulfrico y con el oxidante.
Esta mezcla pasa a un reactor que se
mantiene en un bao de agua a 80 C.
En este reactor se oxidan los componentes
orgnicos de la matriz y el Hg se transforma
en Hg(II).
La disolucin oxidada pasa a un segundo
reactor despus de haberse mezclado con
una disolucin de cloruro estannoso y una
corriente de burbujas de aire.
La mezcla pasa a travs de un separador
gas-liquido que dirige el vapor hacia un
condensador en el que se enfra a 0 C.
El vapor de Hg seco se lleva al detector
(un fotmetro que mide su absorbancia a
253,7 nm).
La A se relaciona con la concentracin de
Hg y se va registrando con el tiempo.

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION

Objetivo de la Qumica Analtica de Procesos
Conseguir a travs de la automatizacin y miniaturizacin una mayor
integracin de la Qumica Analtica con los procesos industriales con objeto
de suministrar mayor informacin acerca de los procesos qumicos la cual
puede ser utilizada para monitorizar, optimizar y controlar dichos procesos.

Analizadores de procesos
Son aparatos automticos diseados para realizar medidas continuas o
peridicas, de uno o mas, parmetros fsicos o qumicos en los procesos
industriales en lnea,

permitiendo correcciones

en las condiciones de

operacin del proceso, basndose en los resultados en las medidas realizadas

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION

Caractersticas ideales de un analizador de procesos
Emplea mtodos qumicos sencillos.
Lleva a cabo el muestreo y preparacin de la muestra y el anlisis en
continuo.
Produce resultados suficientemente precisos y exactos para controlar la
lnea de proceso.
Produce resultados rpidos que permiten correcciones en de la lnea de
proceso
Es fcil de manipular por personal no especializado.
No necesita mantenimiento durante largos perodos.
El mantenimiento se puede llevar a cabo sin interrumpir la lnea de proceso.
Es capaz de autocalibrarse.
Es capaz de trabajar en ambientes peligrosos.
Su uso debe ser econmicamente ventajoso para la empresa.

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION

COMPARACION
Instrumentos de laboratorio
Analizadores de procesos
Flexibles en cuanto a las especies que
Concebidos para anlisis muy
pueden ser analizadas y las
especficos en condiciones
condiciones operacionales
experimentales establecidas
Complejos y delicados.
Simples y robustos
Trabajan 8 horas/da y 5 das/semana. Trabajan 24 horas/da y 7 das/semana
Atendidos por personal especializado Atendidos por personal no especializado
Calibrados antes de una serie de
No necesitan calibracin frecuente
anlisis
Las muestras suelen ser procesadas Trabaja en lnea con el sistema de toma y
manualmente
tratamiento de muestras
El analista y el instrumento trabajan en El analista se encuentra en un lugar
la misma habitacin la cual a menudo distante del analizador el cual est a
se encuentra en unas condiciones
menudo en condiciones extremas de
ptimas
humedad, temperatura y corrosin
La responsabilidad de las empresas
fabricantes se limita a la garanta de
buen funcionamiento del equipo

La responsabilidad de las empresas

fabricantes de analizadores de procesos
es mucho mayor

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION

Ventajas de los analizadores de procesos (1)
Rapidez
Introduccin de cambios rpidos en las condiciones operacionales de la
lnea de proceso.
La calidad de los productos es ms uniforme.
No se producen cambios significativos en la composicin de las
muestras.
Deteccin de cambios rpidos en la composicin.
El control de la lnea de proceso automatizada.
Muestreo:
Se eliminan los errores de muestreo y de etiquetado debidos a la
intervencin humana.
No se requieren contenedores especiales.
Se pueden muestrear sustancias peligrosas.

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION

Ventajas de los analizadores de procesos (2)
Economa:
Se reducen costes de personal.
Se reduce el coste de anlisis (automatizacin).
Se reduce el consumo de energa y los costes de produccin.
Se reducen costes en el reprocesado de materiales que no estn de
acuerdo con las especificaciones.
Problemas o inconvenientes en su implantacin
Reticencias de la industria a introducir nuevas tcnicas analticas.
Falta de comunicacin entre los fsicos y qumicos que trabajan en
desarrollo de nueva instrumentacin analtica y los ingenieros que
trabajan en la industria.
Instrumentacin necesaria para extraer muestras de la lnea de
produccin y transferirlas al analizador es ms costosa que el propio
analizador.
Los errores de funcionamiento pueden conducir a importantes
prdidas econmicas

CLASIFICACIN DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS.

De acuerdo a la Localizacin en la lnea de proceso
Off Line : Las muestras se extraen desde la lnea de procesos para su
anlisis posterior
In Line : Tienen sus sensores insertados dentro de la lnea de proceso. El
analito se determina sin extraer la muestra
On Line : Llevan un sistema para la recogida , acondicionamiento y
transporte de la muestra al analizador

In-line

On-line

Off-Line

De acuerdo a su Objetivo
Analizadores de seguridad : Diseados para la medida de contaminantes en
los efluentes industriales o en la atmsfera de trabajo. Su uso se justifica por
razones legales.
Controladores de la lnea de produccin : Anlisis de uno o ms
componentes en la lnea de proceso con objeto de controlar la calidad de los
productos finales o la eficacia de un proceso. Se justifican por razones
econmicas

CLASIFICACIN DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS.

De acuerdo a la Interpretacin de los resultados.
Analizadores de control de procesos indirecto
Un ordenador recibe los resultados y toma decisiones sin la
intervencin humana.
Analizadores de control de procesos directo
Un tcnico recibe los resultados y toma las decisiones.
De acuerdo a los Parmetros a determinar
Analizadores fsicos
Medida y control de una propiedad fsica del fluido (conductmetros,
viscosmetros, refractmetros, medidores de presin y temperatura).
Analizadores qumicos
Medida de la concentracin de una (pH-metros, electrodos de iones) o
varias simultneamente (cromatgrafos de lquidos y de gases) o
sucesivamente (fotmetros).

COMPONENTES DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS

Los analizadores de procesos tienen los siguientes componentes comunes
Un sistema automtico de muestreo.
Un sistema de proteccin del analizador
El propio analizador
Un sistema de salida de resultados
SISTEMA AUTOMATICO DE MUESTREO (1)
CARACTERISTICAS
Que opere de manera veraz y requiera un mnimo mantenimiento.
Que pueda ser totalmente automatizado.
Que el tiempo empleado en acondicionar y transportar la muestra
sea mnimo.
Que los materiales no contaminen la muestra ni daen el sistema

COMPONENTES DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS

SISTEMA AUTOMATICO DE MUESTREO (2)
COMPONENTES (1)
1. Sistema de acondicionamiento de la muestra :Adapta la muestra
extrada a los requerimientos del analizador, lo que implica las
siguientes etapas:
Filtracin
Eliminacin de la corrosividad o agresividad
Homogenizacin de la muestra
Tamponamientos
Eliminacin de interferencias
Control de la presin y la temperatura
Control de la velocidad de flujo y tamao de la muestra
Eliminacin parcial o completa de la muestra
Dilucin de la muestra

COMPONENTES DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS

SISTEMA AUTOMATICO DE MUESTREO (2)
COMPONENTES (2)
2. Sistema de recogida, transporte y eliminacin de muestra : La
seleccin de un diseo adecuado se basa en las siguientes premisas:
Eleccin apropiada del punto de muestreo
La muestra extrada debe ser representativa del proceso que se
controla
La composicin de la muestra no debe cambiar durante su
transporte
La muestra analizada y el sobrante no analizado debe ser
devuelto bien a la lnea de proceso de donde se extrajo o debe
eliminarse como residuo
El muestreo debe implicar varias corriente no sujetas a
contaminacin cruzada, mediante el uso de vlvulas

COMPONENTES DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS

PROTECCION DEL ANALIZADOR
Los sistemas analizadores deben protegerse de las condiciones
climatolgicas, del medio ambiente y del flujo de los procesos que
controlan.
Para ello se utilizan cmaras de distintos materiales y caractersticas
donde se introducen los Analizadores, junto con detectores de fugas
ANALIZADORES DE PROCESOS
Los analizadores de procesos usan diferentes tcnicas de deteccin
como: Fotometra, Potenciometria, Espectrometra IR, Cromatografa,
etc.
Permiten analizar todo tipo de muestras basndose en sus
propiedades :
Propiedades fsicas: conductividad, densidad, presin de vapor, ndice
de refraccin, ect. Los cambios de estas propiedades durante el proceso
se deben a especies que pueden controlarse indirectamente.
Propiedades qumicas: La lneas de proceso pueden llevan una gran
variedad de especies qumicas, que pueden ser controladas con el
analizador adecuado.

ANALIZADORES DE PROCESOS
FOTOMETRICOS

Se basan segn el principio de la fotometra, en la relacin entre la concentracin

de la especie analizada y la radiacin absorbida por esta a una determinada longitud
de onda (Ley de Lambert Beer)
Las regiones del espectro electromagntico utilizadas en este tipo de analizadores
son la IR y la UV.

ELECTROQUIMICOS

Se basan en los mtodos electroqumicos.

Pueden ser :
Potenciometricos: de pH y selectivos de iones
Culombimetricos: miden el tiempo que tarda en completarse la reaccin en
la celda culombimetrica cuando circula una corriente elctrica . Pueden ser : a
potencial o corriente controlados
Amperometricos: miden la corriente elctrica de un analito que reacciona en
el electrodo
De conductividad: Miden la variacin de la conductividad entre distintos
puntos de la lnea de procesos

CROMATOGRAFICOS

Las tcnicas cromatogrficas son muy tiles para seguir una conversin qumica
en un proceso o seguir en el proceso las concentraciones de diversos componentes.
La Cromatografa de gases es la mas utilizada a nivel industrial.
Se utilizan en el control de los productos obtenidos en el fraccionamiento del
petrleo (refinera), en la destilacin del crudo , en el crakeo cataltico , etc..

ANALIZADORES EN LA PLANTA DE DESULFURIZACION Y

RECUPERACIN DE AZUFRE DE UNA REFINERA
La figura se muestra un esquema relacionado con algunas propiedades que se miden y
controlan en una lnea de procesos
A la atmsfera
10 ppm de H2S

H
H22S,
S, An
An H2S en efluente
H
H22S,
S, An
An

Sistema
Sistema de
de
tratamiento
tratamiento
del
del gas
gas

H2S al 10 %

Tanque
Tanque de
de
azufre
azufre

Regenerador
Regenerador
de
de aminas
aminas

Planta
Planta de
de
Claus
Claus
H
H22S,
S, An
An

Controlador
Controlador de
de flujo
flujo
Alimentacin

Unidad
Unidad de
de
desulfuracin
desulfuracin
catalitica
catalitica

H
H22S,
S, An
An Analizador de H2S

HC,
HC, An
An

H2S en gas

H2S en gas

H
H22S,
S, An
An H2S en SO2

HC,
HC, An
An

Absorbente
Absorbente
Analizador de Hidrocarburos

Hidrocarburo
en H2S

Producto
desulfurizado

ANALIZADORES DE PROCESO EN UNA PLANTA DE

PRODUCCIN DE CERVEZA

Ozonizacin

O2, An

levadura

Malta

Produccin
del caldo
Lpulo
Aditivos

d, An

Separacin
de la
levadura

O2, An
L, An

CO2

Tanque de
CO2

Almacenamiento

O3, An

O3

Tanque de
fermentacin

Agua

Mezcla

Filtrado

T, An

CO2

CO2, An

Planta de embotellado

ANALIZADORES DE PROCESOS EN UNA PLANTA DE PRODUCCION DE

AMONIACO

F
G

A.- Reformador primario

B.-Reformador secundario
C.- Conversor
D.- Absorbente
E.- Limpiador
F.- Trampa de aceite
G.- Separador secundario
H.- Conversor de amonaco
I.- Separador primario
J.- Flasher
K.- Alimentacin de
hidrocarburo
L.- Agua
M.- Aire
N.- Alimentacin al sistema
de la recuperacin
O.- Amonaco
P.- Gas combustible
Toma de muestras

ANALIZADORES DE PROCESOS
Analizador para
medir la presin
de vapor en lnea
Rango de medicin
de 0- 35 psi (0-2500
mbar)
Tiempo de respuesta
de 5 minutos
Precisin de 0.05 psi
(3.5 mbar)
Reproducibilidad de
99 %

Analizador en lnea para

cuantificar hidrocarburo
en agua en lneas de
proceso
Intervalo de medicin de
0-100 ppm
Tiempo de respuesta de
15 seg.
Precisin de 0.5 ppm
No requiere acondicionamiento de la muestra
No necesita qumicos
para la cuantificacin

Analizador en lnea de
punto de fluidez
de un hidrocarburo
Intervalo
de
operacin de -76C a
77C
Tiempo de respuesta
de 10 a 45 minutos
No requiere sistema
de
recuperacin
atmosfrica
Precisin de 0.5C

Analizador para
medicin continua de
la salinidad en crudo
Intervalo de medicin
de 0-400 PTB
Tiempo de respuesta
de 6 minutos
Presicin de 2%
Sistema de enjuagado
integrado
sistema de validacin
de la muestra