INDUSTRIA DEL

CAUCHO
Ing. Luis Fagundez
Ing. Morelia Mrquez

NOCIONES PRELIMINARES

Cauchos

Elastmeros que
se definen mejor
por
sus
propiedades que
por
su
composicin
qumica

Segn
ASTM

Material
polimrico
amorfo
que
a
temperatura ambiente
puede llegar a adquirir
una longitud
de ms
del doble de su longitud
al aplicar un esfuerzo y
que
es
capaz
de
recuperar su longitud
original
luego de
eliminar el esfuerzo
aplicado

Denominacin genrica para designar por lo

menos 14 elastmeros distintos
vulcanizables qumicamente.

Caucho Natural (NR):

Caucho cuya materia prima es el ltex producido por varias especies de
plantas entre las cuales la Hevea brasiliensis es la que se explota ms a
nivel comercial. (Originaria de la cuenca del ro Amazonas).
Es un
polmero de isopreno (2-metil-1,3-butadieno) de elevado peso molecular con
configuracin cis-1,4.

La produccin industrial de caucho natural se inicia a mediados del siglo

XIX, impulsada entre otras cosas por el descubrimiento de la vulcanizacin
por Charles Goodyear (1839), el invento de la rueda con cmara de goma
(1888) , la fabricacin del primer par de guantes de ltex (1890) y
posteriormente por la naciente industria del automvil. Hubo un alza en los
precios del caucho y las prcticas de extraccin de ltex en Sudamrica
fueron poco tcnicas y predatorias ya que la principal fuente de caucho
crudo en el siglo XIX fueron los rboles silvestres de caucho de las selvas
sudamericanas.
Comercializacin del Caucho Natural:
Ltex Lquido : 3 tipos segn el nivel de concentracin (ms usual
60%)
Caucho Natural Seco: lminas ahumadas, hojas de crep, caucho
granulado reaglomerado, balas de goma especificadas tcnicamente
(TSR), laminados y ripio.
Los principales productos manufacturados que exportan los pases
asiticos son los que emplean como materia prima el ltex concentrado
tales como preservativos, guantes , catteres y gorras de bao.

PASES PRODUCTORES DE CAUCHO NATURAL EN LA

ACTUALIDAD
Pases Asiticos

Participacin
(%)

Tailandia

36

Indonesia

21

Malasia

12

India

China

Vietnam

Sri Lanka1

Filipinas

Camboya

0,6

Myanmar

0,4

Bangladesh

0,1

Total

89,1

PASES PRODUCTORES DE CAUCHO NATURAL EN LA

ACTUALIDAD
Pases
Africanos

Participaci
n (%)

Costa de Marfil

1,5

Nigeria

1,3

Liberia

1,3

Camern

0,6

Gabn

0,1

Ghana

0,1

Rep. Democrtica
del Congo

0,1

Repblica
Centroafricana

0,01

Repblica del
Congo

0,01

PASES PRODUCTORES DE CAUCHO NATURAL EN LA

ACTUALIDAD
Pases de
Amrica

Participacin (%)

Brasil

1,2

Guatemala

0,6

Mxico

0,3

Ecuador

0,1

Pases de
Oceana

Participacin

Papa Nueva
Guinea

4000 ton

Cauchos
Sintticos

Nacen

Con la 2 Guerra Mundial al

verse los Estados Unidos aislados
de sus fuentes de suministro de NR.

Polmeros que se derivan del petrleo y gas como

por ejemplo, las diolefinas obtenidas del craqueo de
naftas .
Clasificacin
*

Cauchos de Usos Mltiples

Caucho de Estireno-butadieno (SBR)

Polibutadieno (BR)
Poliisopreno (IR) (caucho natural sinttico )
Cauchos EP (copolimerizacin de etilenopropileno)

Cauchos de Usos especializados

Goma de Butilo
Neopreno (Policloropreno)
Goma de Nitrilo
Termoplsticos-elastmeros

*Existen Cauchos del Grupo I , II, III, IV y V. Aqu slo se nombran algunos de los dos primeros
grupos

Cauchos SBR
(Copolmero estadstico de EstirenoButadieno

Monmeros

Principal elastmero
sinttico de aplicaciones
generales no resistente
al aceite

1,3- Butadieno: CH2=CH- CH=CH2

(75%)
Estireno: CH2=CH-

CH2-CH-

(25%)

CH2-CH=CH-CHm2

Es superior al caucho natural en permeabilidad, envejecimiento y resistencia

al calor y desgaste, requieren altos volmenes de carga reforzante para mejorar
sus propiedades mecnicas, las propiedades dinmicas limitan su uso para
aplicaciones donde la generacin de calor es importante (artculos de gran
espesor). Tiene gran resistencia al ozono y al envejecimiento oxidativo en
general y al desgaste por rozamiento. La vulcanizacin es ms lenta en el SBR
que en el caucho natural y se requiere por lo tanto de aceleradores ms
poderosos.

Clasificacin de Cauchos SBR

De acuerdo con el cdigo del International Institute of Synthetic
Rubber Producers (Instituto Internacional de Productores de Goma
Sinttica, IISRP), los copolmeros de SBR se clasifican en diferentes
categoras:
SBR serie 1000: Copolmeros obtenidos por copolimerizacin en
caliente.
SBR serie 1500: Copolmeros obtenidos por copolimerizacin en fro.
Sus propiedades dependen de la temperatura de reaccin y del
contenido de estireno y emulsificante. La variacin de estos parmetros
afecta el peso molecular y por lo tanto las propiedades de la mezcla
vulcanizada.
SBR serie 1700: SBR 1500 extendida con aceite.
SBR series 1600 y 1800: Se mezcla negro de carbn con goma SBR
1500 durante la produccin mediante la incorporacin de una dispersin
acuosa de negro de carbn con el ltex de SBR previamente extendido
con aceite. Se obtiene una mezcla maestra cercana al producto final
luego de la coagulacin y secado .

DIFERENCIAS ENTRE EL CAUCHO SBR Y EL CAUCHO

NATURAL

SBR es inferior a la goma natural para procesado, resistencia a la traccin y a la

rotura, adherencia y calentamiento interno.
SBR es superior en permeabilidad, envejecimiento, y resistencia al calor y desgaste.
La vulcanizacin de SBR requiere menos azufre, pero ms acelerador.
El efecto reforzador del negro de carbn es mucho ms pronunciado sobre SBR que
sobre goma natural.
Para uso en neumticos, SBR es mejor para vehculos de pasajeros, en tanto que la
goma natural es preferible para vehculos utilitarios y autobuses.
Las SBR extendidas con aceite se usan principalmente para fabricacin de
neumticos, correas cintas transportadoras, etc.) y suelas de zapatos; las mezclas
maestras de SBR se emplean en la produccin en masa de cubiertas de neumticos.

Cuadro comparativo
Propiedades
Rango de Dureza
Resistencia a la rotura
Resistencia abrasiva
Resistencia a la compresin
Permeabilidad a los gases

Caucho Natural
20-90
Buena
Excelente
Buena
Regular

SBR
40-90
Regular
Buena
Excelente
Regular

MTODOS DE PRODUCCIN DEL CAUCHO SBR

PROCESOS DE EMULSIN EN FRO
Esta es la tcnica ms usada, y representa el 90% de la capacidad de
produccin mundial. Todos los procesos son continuos y generalmente estn
altamente automatizados. Tienen la capacidad de producir muchos tipos de
SBR.
Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber Company
(Compaa Firestone de Neumticos y Goma, USA), Goodrich (USA), Polymer
Corporation (Canad), e International Synthetic Rubber (Goma Sinttica
Internacional, Reino Unido).
Cada instalacin posee cuatro secciones:
Preparacin de reactivos
Polimerizacin.
Recuperacin de monmeros.
Coagulacin y secado de goma.

PROCESO DE EMULSIN EN FRO

El caucho SBR se prepara por la tcnica de polimerizacin en

emulsin, a una temperatura de 50C. Segn esta tcnica, se aade
jabn al agua que actan como emulsionantes. Despus el estireno
y el butadieno emulsionan por agitacin en medio acuoso.
Seguidamente se adicionan los iniciadores de polimerizacin
(sulfoxilato de sodio) comenzando este proceso. El producto de la
reaccin es un ltex. A este ltex se le aade un antioxidante
(hidrxido de p-mentano) que sirve para estabilizar el polmero
contra la oxidacin hasta su utilizacin final. Se coagula por adicin
de cido sulfrico, tambin puede utilizarse salmuera o sulfato de
aluminio. Se seca, se comprime y se embala.

PREPARACIN DE REACTIVOS
Los monmeros son tratados con soda custica en tanques
agitados para remover los inhibidores de polimerizacin usados para
el transporte y almacenamiento de monmeros. A continuacin los
efluentes son lavados con agua para remover cualquier vestigio de
custica. Los dos monmeros, parte de los cuales representa la
corriente de reciclaje luego de la reaccin, son mezclados en
proporciones en peso de butadieno/estireno de 3 a 1.
Se usan tanques de peso y de preparacin para preparar las
diferentes emulsiones y soluciones requeridas para las secciones de
reaccin o bien de acabado del producto.
Solucin de jabn
Este es usado como provisin emulsificadora. Su composicin
depende del tipo de producto final deseado. Usualmente es una
solucin de jabn de cidos grasos o sales cidas carboxlicas, tales
como cido verstico o cido benzoico.

Iniciador
Todos los procesos usan sistemas redox. Como agente reductor
frecuentemente se utiliza sulfoxilato de sodio. El agente oxidante es
hidroperxido de cumeno o, preferentemente, hidroperxido de
paramentano, que permite velocidades de reaccin mayores, dada su
capacidad para descomponerse rpidamente. El quelatante es sulfato
ferroso.

Terminacin abrupta
En la mayora de los casos, la conversin de monmeros es
menor del 65%, dado que la elevada conversin causa una
transformacin parcial del polmero en gel. Para garantizar una
calidad uniforme del producto, la reaccin se detiene apenas se
alcanza la conversin deseada. Se usan varios inhibidores en
solucin, tales como dimetilditiocarbamato de sodio.

Estabilizadores
Estos son emulsiones que se agregan al ltex antes de la
coagulacin para prevenir la degradacin por oxidacin y el
entrecuzamiento del polmero durante las operaciones de acabado
y almacenamiento. Se usan varios estabilizadores, incluyendo Nfenil alfa-naftilamina (Neozona D, PBNA, 2246, o Ac-5 ).

Coagulantes
La polimerizacin genera un ltex, es decir una masa viscosa
en emulsin. Si se desea un elastmero slido, el ltex debe ser
coagulado mediante el agregado de sustancias qumicas. El
coagulante principal es una solucin de cloruro de sodio
conteniendo cido sulfrico.
Reguladores del peso molecular
El peso molecular del producto final se regula mediante
mercaptanos como dodecil mercaptn, que ayuda a limitar el peso
molecular originando transferencias de cadenas.

REACCIN DE POLIMERIZACIN
La reaccin transcurre en una serie de reactores agitados, a una
temperatura de 5C y una presin de 1 a 4 bares para mantener el
butadieno en estado lquido. El tiempo de polimerizacin es de 10h.
Cada reactor, con una capacidad de 15 a 20 m3 , se mantiene en
una atmsfera inerte para evitar cualquier entrecruzamiento. Estos
reactores cuentan con una camisa externa, y estn equipados con una
bomba de circulacin de salmuera fra (amonaco). Una instalacin con
una capacidad de produccin de 40.000 t/ao de polmero seco
requiere diez reactores en serie.
La emulsin pasa a travs de cada reactor en flujo ascendente
durante 1 h antes de pasar al reactor siguiente. Por lo tanto, para la
conversin total del 60%, la conversin de monmero por reactor
deber ser del 6%.
Se introduce una solucin de dodecil mercaptn en el reactor final
para detener la polimerizacin. Se usa un aditivo como hidrazina o un
derivado de la hidroxilamina para evitar la formacin de espuma
(palomitas de maz') cuando el ltex es calentado.
El ltex se bombea a un tanque de amortiguamiento mantenido a
una presin de 4 bares a 50C por inyeccin abierta de vapor.

Recuperacin de monmeros
Los monmeros no reaccionante (el 40%) debe ser recuperado y a
continuacin, reciclado. El butadieno es vaporizado en dos tanques de
accin rpida en serie. Los ltimos restos de butadieno son removidos
por medio de una bomba de vaco. Este es enfriado, recomprimido, y
luego enviado a un decantador, donde se separa del agua. A
continuacin es bombeado a un tanque de almacenamiento en
presencia de un inhibidor. El ltex libre de butadieno es bombeado a una
columna de bandejas en la base de la cual se inyecta vapor (5 bares)
para desalojar el monmero de estireno. Este es enfriado y enviado a un
tanque de decantacin, donde se separa del agua arrastrada. Luego es
bombeado al tanque de almacenamiento.

Coagulacin y secado
El ltex que abandona el fondo de la columna es enfriado y luego
almacenado en tanques de homogeneizacin (volumen unitario 800
m3 ). El nmero de estos tanques depende del rango de gradaciones
de SBR que la unidad debe producir (generalmente entre tres y seis).
El antioxidante N-fenil alfa-naftilamina (aproximadamente 1% en peso)
se agrega al ltex, el que entonces se coagula por el agregado
sucesivo de sal y cido sulfrico diluido. Rompiendo la emulsin, el
cido permite al copolmero precipitar en forma de migajas, las que se
enjuagan con agua para remover impurezas inorgnicas. A
continuacin el polmero, que contiene aproximadamente 50% de
agua, es secado (horno de tnel) y prensado en forma de fardos de 40
kg .

PROCESOS DE POLIMERIZACIN EN SOLUCIN

Estos procesos representan el 10% de la capacidad mundial, y se
usan en algunos pases adems del proceso de emulsin. El mtodo de
solucin ofrece la ventaja de una gran flexibilidad, dado que permite la
produccin de SBR o polibutadieno mediante el uso de iniciadores con
base de litio. Sin embargo, las gradaciones de SBR de los procesos en
solucin son ms difciles de procesar que los polmeros de procesos en
emulsin, dificultando su uso en neumticos.
Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber
Company (USA), Phillips Petroleum Company (USA) y Shell (Pases
Bajos).

A continuacin se encuentra un cuadro comparando las

propiedades de cauchos SBR obtenidos por ambos procesos:
Propiedades
Emulsin en Fro
Resistencia a la tensin
211
(Kg/cm2)
Elongacin a la rotura
380
(%)
Mdulo (300%) (Kg/cm2)
155
Resistencia al desgarro
320
(lb/in a 20C)

Solucin
227
470
137
310

POLIBUTADIENO (BR)

Polibutadieno
(BR)

Homopolmero
del monmero

1,3- Butadieno:
CH2=CH- CH=CH2

Posee una flexibilidad muy alta. Le da al neumtico gran

resistencia a la abrasin, excelente resistencia en condiciones de
baja temperatura (baja generacin de calor), buen
comportamiento de envejecimiento pero exhibe baja adherencia
a una superficie hmeda generando deslizamientos. Por lo
general se usa en mezclas con caucho natural o SBR para
mejorar las propiedades fsicas.

Tipos de polibutadieno
Segn el catalizador utilizado en su produccin se pueden
obtener diferentes tipos de polibutadieno, cada uno con unas
propiedades especficas.
Composicin tpica de polibutadieno basado en el catalizador
utilizado
cis (%) trans (%) vinilo (%)
Neodimi
o
Cobalto
Nquel
Titanio
Litio

98

96
96
93
10 a 30

2
3
3
20 a 60

2
1
4
10 a 70

Polibutadieno alto cis

Este tipo se caracteriza por tener una alta proporcin de unidades
cis (tpicamente ms de 93%) y pocas unidades vinilo (menos de 4%).
Se fabrica utilizando catalizadores Ziegler-Natta basados en metales
de transicin. En funcin del metal utilizado, las propiedades varan
ligeramente.
El cobalto da molculas ramificadas que confieren una baja
viscosidad al material y facilitan su uso. En contrapartida, la
resistencia mecnica es relativamente baja. Con el neodimio se
consiguen molculas casi lineales (y por tanto alta resistencia
mecnica) y porcentajes de cis superiores al 98%. Tambin se obtiene
una procesabilidad aceptable, gracias a una distribucin de pesos
moleculares bastante amplia. Otros catalizadores menos utilizados
son el nquel y el titanio

Polibutadieno bajo cis

El sistema catalizador es basado en un alquil-litio (por ejemplo
butil-litio) produce un polibutadieno llamado "bajo-cis" que contiene
un 40% de cis, 50% de trans y 10% de vinilo.
Los grupos vinilo aumentan la temperatura de transicin vtrea
(Tg).
Por su alta Tg, el polibutadieno bajo-cis no se utiliza para la
fabricacin de neumticos. Pero si se lo utiliza como aditivo de
plsticos.

Polibutadieno alto vinilo

En 1980 los investigadores de la empresa japonesa Zeon
descubrieron que el polibutadieno con alto contenido en vinilo (ms del
70%), a pesar de tener una alta Tg, s se poda utilizarse
ventajosamente en combinacin con alto-cis para hacer neumticos.
Este material se produce con alquil-litio como catalizador. Adems
de Zeon tambin es producido por Firestone en los EE.UU.
La tambin japonesa JSR comercializa un grado especial de
polibutadieno con 90% de vinilo en configuracin sindiotctica que tiene
las propiedades de un elastmero termoplstico (es elstico a
temperatura ambiente pero fluye a alta temperatura, pudiendo ser
procesado
mediante
inyeccin).

Polibutadieno alto trans

Es posible producir polibutadieno con ms de 90% de unidades trans
utilizando catalizadores similares a los del alto-cis: neodimio, lantano,
nquel. Este material es un plstico cristalino (no elastmero) que funde a
unos 80C. Antiguamente se utilizaba para la capa exterior de las pelotas
de golf. Hoy en da no se usa industrialmente pero compaas como Ube
estn investigando posibles aplicaciones.

Cis- 1,4-poliisopreno
sinttico (IR)

Cauchos EP (etilenopropileno)

Goma de Butilo
(IIR)

Rplica casi perfecta de la goma

natural y por tanto puede sustituirla sin
dificultad
Son incompatibles
con otros
elastmeros de usos mltiples, difciles de
vulcanizar y carentes de adherencia
Copolmero en solucin de :
Isobuteno: CH3 C= CH2
CH3
Isopreno (2-metil-1,3-butadieno) <5%

Las propiedades elctricas y la resistencia al ozono son

muy buenas. Su propiedad sobresaliente es su impermeabilidad
a los gases , propiedad que se utiliza en juntas para equipo
lleno de gas y en retenedores de gas tales como vlvulas y
cmaras internas de neumticos .

NEGROVEN produce actualmente diez grados distintos de

negro de humo, que de acuerdo a la normativa ASTM se
denominan: N-220, N-234, N-326, N-330, N-339, N-347, N-375,
N-539, N-550 y N-660. Con estos grados se satisface la
totalidad
de
los requerimientos de la industria del caucho en
Venezuela. A escala mundial, los productores de caucho consumen
el 90% del negro de humo producido. Donde es empleado para
aumentar la durabilidad, constituyendo una parte importante en
peso de los productos. Por ejemplo, un caucho de automvil
que pesa aproximadamente 10 Kgs, contiene 2.5 Kgs de negro
de humo.

VULCANIZACIN DEL CAUCHO

Las molculas de cadena larga que constituye el caucho se pueden
enroscar, torcer y entrelazar unas con otras. El alargamiento del caucho
corresponde al enderezamiento de las molculas retorcidas . El caucho sin
vulcanizar es viscoso y pegajoso, blando en caliente y duro y quebradizo en
fro, al estirarlo no vuelve a adquirir su forma primitiva. El azufre en presencia
de calor se combina qumicamente con el caucho y el producto que resulta
tiene propiedades mucho ms tiles. Se forman enlaces cruzados entre las
cadenas de hidrocarburos por medio de los tomos de azufre cuyos anillos se
abren y se combinan con los dobles enlaces de las molculas de caucho
formando puentes de cadenas de azufre de una molcula de caucho a otra
dando lugar a una estructura reticulada . Esto mejora la elasticidad del caucho
y se conserva la libertad relativa para desenrollarse y alargarse y cuando se
suelta el material alargado los enlaces cruzados tiran de las cadenas y las
hacen regresar a su posicin original: la caracterstica de un elastmero.

PROCESO DE MANUFACTURA DE NEUMTICOS PARA

VEHCULOS

Mezclado de
compuestos

Vulcanizacin

Inspeccin
Final

Masticacin

Montaje de los
componentes y
Moldeo

Extrusin y
Calandrado

Uso de Acero y
Fibras textiles
sintticas

MEZCLADO DE COMPUESTOS: Banburys

Materias
Primas

Aceites
xido de Zinc
Azufre
Pigmentos
Negro Humo
Pigmento blanco
Caucho Natural,
Polibutadieno o SBR (banda
de rodamiento y caras)
Goma de Butilo
(revestimiento interno)
Arcillas y resinas

Mezcla
resultante a
Laminacin

Paquetes Pre
pesados segn
frmulas

Banburys o
Mixers martillo
rotor interno
aplica presin
rompe los fardos
de goma y
mezcla el resto
de materiales
(Control de
tiempo y
Temperatura en
los equipos)

Dosificacin
automtica de
negro humo
por succin

Dosificacin
automtica de
aceite

MASTICACIN

Mezcla del
Banbury

Laminador
(cilindros que
giran en direccin
opuesta)

Se pasan por una

solucin jabonosa

Secado con calor y

conveccin
forzada al aire

EXTRUSIN Y CALANDRADO

Calandras (4 rodillos
que trituran la
goma a elevada
temperatura)

Forman una
lmina de
grosor y
anchura
definida

Aplican
recubrimiento
fino a tejidos
Introducen el
caucho en los
intersticios del
tejido

Cortado del
rodado segn
medida del
neumtico: 13-17

Se
acondicionan
en tambores
con
separadores

Extrusor o
entubadora

Moldeado de
la pared ,
cara y de la
banda de
rodamiento

USO DE ACERO Y FIBRAS SINTTICAS

Cordn
de tela

Se cablean
fibras textiles y
se transforman
en un cordn

Se unen los
cordones por
hilos
transversales

Se
aplica
adhesivo

Se calandran los
cordones de tela con
compuestos de
cauchos

Departamento
de
Steelastic

Talones

Almacenaje de
carretes de
acero con
control de T y
humedad
Parte del caucho
que lo sujeta al rin
(arrollado de
diversos anillos
continuos segn
la medida (13-17)

Mquina
Steelastic
hala el acero
(sinfn) y
forma malla

A la 1 fase de
Armado

Se calandran las
mayas de acero
con compuestos de
caucho

Se cortan
franjas con
anchura del
cinturn
deseado

INSPECCIN FINAL

I
N
S
P
E
C
C
I

Garantiza
calidad

Comprende

En
desempeo
En
seguridad
Recorte de la rebaba del molde
Inspeccin visual para detectar defectos
obvios
Inspeccin con rayos X para verificar la
estructura interna y determinar defectos.
inspeccin de durabilidad, uniformidad y
equilibrio de peso del neumtico

DIAGRAMA DE PROCESO INTEGRADO PARA LA PRODUCCIN DE

NEUMTICOS