00 Materiais Plasticos Importancia Enquadramento Commodities

Para um melhor entendimento, explicar cada propriedade antes de
colocar nos PPT, por exemplo, electrical properties, mechanical

properties, thermal properties, processing characteristics, and so on
Desenvolvimento de
ferramenta/molde
eng. de
Ferramentas e
manuaisou
dade
qualidade
polmeros
materiais plsticos
Mquinas de
moldao por injeo
A utilizao de polmeros est relacionada com o desenvolvimento tecnolgico, cientfico e cultural da

humanidade.
Materiais
plsticos
Carlos Eduardo Gomes

Desenvolvimento
de produto/pea
MATERIAIS PLSTICOS - CARLOS EDUARDO GOMES
Processo de
moldao por injeo
Objetivo e nota do autor

So produzidos atualmente em todo o mundo, mais de 100 milhes de
toneladas de polmeros por ano, na sua maioria a partir de matrias-primas
oriundas do petrleo.
No single material fills all needs, which is why so many polymers coexist
in the marketplace.

[1] - Estes slides visam compilar informao sobre todos os materiais plsticos (polmeros) utilizados na indstria,
tem uma descrio das propriedades, aplicaes, tem tambm curiosidades para explorar que desconhecia e
aspetos interessantes em cada material, bem como notas de processamento e outras propriedades como
resistncia
eltrica
e
propriedades
fsicas
e
mecnicas;
[2] - Em certas frases est exposto a fonte da informao para assim se conseguir, se necessrio, aprofundar essa
informao;
[3] Tem informao compilada de diversas cadeiras e retirada as mais importantes e que apresentam uma relao
com
a
atividade
industrial
mais
efetiva;
[4] Permite a um profissional desta rea , sem formao em materiais plsticos adquirir uma informao relevante
quer em termos prticos como tambm em termos de facilidade de comunicao desta informao;
[5] In order to improve my level of english language, i determine the use of that language in many aspects in this
document, we can see aspects in portuguese and other aspects in english languages.
Slides struture
i. Principal characteristics;
ii. Relevant characteristics;
iii. Mechanical properties;
iv. Thermal, physical, electrical and chemical properties;
v. Processing notes;
vi. Relantionships: material-processing-struture-properties;
vii. Examples of application.
Figura * - Representao de um plstico semi-cristalino.
A zonas cristalinas; B zonas amorfas.
Importncia e enquadramento
A educao (base terica) o ponto principal para se implementar

uma abordagem cientfica na moldao por injeo! A competio
nesta rea muito elevada e s com modernizao e capacidade de
aprendizagem constantes se consegue sobreviver e assim criar valor!
Engineer Language - Engineer as a Interpreter
Operator language:
Line speed;
Screw speed;
Barrel and tool temperature;
Strech ratio.
Top managment
language:
Costumer feedback;
Complaints level.
Need to convert the differents

languages to the way that everyone
understand:
Rheology (shear and extensional
rates);
Diferencial equations;
Molecular struture;
Relationship between variables and
mechanical properties;
Thermodynamic;
Molecular struture of plastics.
[O plstico foi Uma das grandes invenes do milnio - One

of the greatest]
(Fonte: Revista Newsweek)
[Indubitavelmente, a caracterstica mais importante dos

materiais plsticos, como famlia geral, a sua versatilidade.]
(Fonte: Malloy Plastic Part Design for Injection Molding)
10
[Virtually all properties of plastics electrical, mechanical, physical,
and chemical are temperature dependent. The temperature is the
principal factor that affects all the performance of a plastic material as
well as the material processed in the final product/shape.] in Shrinkage and
Warpage Handbook
11
[No Brydson Plastics Materials, defende-se que cada era de tempo ficou
conhecida pelo uso de materiais especficos e descobertos em cada
perodo temporal, ou seja, a era do Ferro, a era do Bronze (liga de cobre e
estanho), a era do Ao (ferro com <2,06% de C) e no mundo moderno de
hoje em dia VIVEMOS A ERA DO PLSTICO][3]
12
[R. J. Crawford defende que uma das grandes causas para a

falha de componentes em plstico e a consequente possvel
m reputao deste material, a falta de conhecimento
especfico e muito aprofundado sobre este tipo de matriaprima] [1]
13
[Most tools have housings or handles comprised of thermoplastics.
Plastics in general, and thermoplastics in particular, have become so
pervasive in our world that it is unlikely that an individual can do
anything without direct or indirect contact with plastic.] in introduction
to plastics processing
14
[A indstria de moldao por injeo nos EUA consome 6,19x10^7 GJ de

eletricidade (ou 2,06x10^8 GJ de energia total).
Isto um valor maior do que a energia consumida por alguns pases pequenos.]
15
[Cerca de metade do consumo de combustvel de um automvel
depende do seu peso, logo o uso de materiais plsticos reduz, em
grande medida este valor.
O peso dos materiais plsticos nos automveis cerca de 200 kg, e
tem tendncia para aumentar, cada vez que se fizer mais investigao
sobre este tipo de material.]
16
FALLO (Follow all oportunities)
Use FALLO approach. Reevaluate all parameters used from part

design (use less plastic), use lower cost plastic with similiar
processing cost (or plastic with higher cost, but faster process,
results in lower total cost), check hardware performance, &
other parameters described in the IM HANDBOOK. in Injection
Moulding Handbook
17
Consumo de polmeros - PORTUGAL 2012 - APIP
30.00%
25.00%
20.00%
15.00%
10.00%
5.00%
0.00%
Figura * - Consumo de polmeros em Portugal no ano de 2012. [in http: www.apip.pt]

18
Consumo de Plsticos - Amrica do Norte (kg)
2001
Consumo de Plsticos - Japo (kg)
2010
2001
2010
148
116
101
88
Consumo de Plsticos - Europa Ocidental (kg)

2001
2010
136
94
19
Consumo de Plsticos - Amrica Latina (kg)
2001
Consumo de Plsticos - frica/Mdio Oriente (kg)
2010
2001
2010
31
10
8
20
Consumo de Plsticos - Leste Europeu (kg)

2001
Consumo de Plsticos - Sudoeste Asitico (kg)
2010
2001
24
2010
24
13
12
20
Comentrios ao grfico anterior:
- Consome-se no ano de 2012 em Portugal cerca de 857,357 Ton de polmeros em Portugal;
- Cerca de metade (49%) corresponde s chamadas poliolefinas, isto representa sobretudo artigos menos
tcnicos, como embalagens e peas que podem ser mais tcnicas em PP, sobretudo reforadas;
- A classe de engenharia (PC, Acetal, Nylon, copolmeros de estireno) representa um quarto do consumo total
de polmeros, ou seja, as peas mais tcnicas representam este valor, algo pequeno, mas que no deve ser
menosprezado pois no so consumidas em grande massa como as commodities;
- A classe de commodities (PVC, estireno, poliolefinas) representam dois teros do total, indstrias de extruso,
termoformao, sopro, rotacional, a alguma, injeo; Por aqui, vemos que as grandes indstrias de consumo
so sobretudo adjacentes injeo, a injeo feita mais para materiais mais tcnicos.
21
22
Consumo de materiais plsticos per capita
frica/mdio oriente
Eutopa de leste
Amrica latina
Zonas do globo
Japo
Europa ocidental
Amrica do norte
0
20
40
60
80
100
120
Material consumido / kg
23
24
Definio de plstico
[So materiais que contm, como componente principal, um polmero orgnico sinttico e se
caracterizam porque, embora slidos temperatura ambiente no seu estado final, em alguns
estgios do seu processamento, tornam-se fludos e possveis de serem moldados, por ao
isolada ou conjunta de calor e presso [existem tcnicas de processamento onde no
necessrio aplicar presso moldao rotacional]. Esse ingrediente polimrico chamado de
resina sinttica ou polmero - plstico.]
25
Origem da borracha
[Primeiro polmero sinttico desenvolvido: na extenso do trabalho da vulcanizao, que
envolve normalmente pouca percentagem de enxofre (sulphur), tanto Goodyear como
Hancock desenvolveram uma borracha com grande quantidade de enxofre (cerca de 50
partes para 100 de borracha) obtendo assim um produto duro. Consequentemente este
ficou conhecido como ebonite, vulcanite e borracha endurecida. A patente para a
produo de borracha endurecida foi efetivada por Nelson Goodyear em 1851.]
26
Primeiro plstico desenvolvido

[Quando a celuloide foi o primeiro plstico desenvolvido atravs da
modificao qumica de um polmero explorado, o fenlico foi o primeiro a
obter um sucesso comercial Bakelite, designao comercial.]
27
Enquadramento e importncia
O plstico um dos materiais em maior ascenso no mercado de
engenharia e a Autodesk se compromete com o fornecimento de solues
escalveis, acessveis e econmicas para Prototipagem Digital (SLA; SLM;
FDM aditiva ou extrativa, existem diversas tecnologias de prototipagem,
sero abordadas numa outra ocasio, noutros slides), as quais ajudam a
elevar os nveis de produtividade e inovao dos projetos. importncia do CAD
e do CAE em projeto de peas.
28
[A dcada de 1930
a 1940 viu oedesenvolvimento
dos quatro primeiros
Importncia
enquadramento
termoplsticos mais consumidos: poli(estireno), poli(cloreto de vinilo), as
poliolefinas e o poli(metil metacrilato), vulgo acrlico.
Cerca de 1930 I.G., na Alemanha, produziu primeiramente o poli(estireno),
enquanto, ao mesmo tempo a Dow Chemical Company teve o seu primeiro
sucesso comercial. O interesse comercial do PVC comeou por esta altura.
O russo, I. Ostromislensky, patenteou a polimerizao do cloreto de vinilo e
as substncias relacionadas em 1912, mas a alta taxa de decomposio nas
temperaturas de processamento provaram ser um grande problema por mais
de 15 anos. Hoje em dia, o PVC um dos dois plsticos mais consumidos,
atrs do poli(etileno). Uso de estabilizadores trmicos assim como
equipamentos especialmente projetados para processar PVC reduzido L/D
e zona de compresso efetuada ao longo do comprimento do fuso (tipo
Arquimedes).]
MATERIAIS PLSTICOS - CARLOS EDUARDO
GOMES
29

GOMES
30
O crescimento do setor dos polmeros leva a incremento em toda a indstria na Europa:

34% - reciclado;
35% - energia recuperada;
31% - aterros. [e-pro recycling]

GOMES
31
Compared with alternative packaging materials,
plastics packaging helps more than double the
energy resource efficiency of a product.
A 5% reduction in the weight of the bodywork of a

car through the use of plastics can translate into
an average 3% reduction in fuel consumption.
The European plastics industry is working

towards Zero Plastics to Landfill in Europe to
.
prevent the loss of huge amounts of resources
and reduce the risk of litter.

GOMES
32
MAIN CHALLENGES

GOMES
33

GOMES
34

GOMES
35
Figura * - Diagrama da indstria de plsticos.

GOMES
36
Figura * - Diagrama da indstria de maquinaria de plsticos - #2.

GOMES
37
Figura * - Relao entre Desenho-Processo-Material-Produto.

GOMES
38
Metais (material convencional) versus polmeros
(1) Baixa rigidez e baixa resistncia mecnica;
(2) Instabilidade dimensional devido ao alto coeficiente de expanso trmica e alta absoro de gua (nylons
principalmente 4.6 do que o 12, mais adiante vamos explorar este polmero);
(3) Baixa resistncia ao impacto e fratura (melhor o PC do que as poli(olefinas));
(4) Baixa temperatura mxima de servio (depende da estrutura qumica do material, mas existem polmeros especiais
que resistem excecionalmente bem temperature, dentro do limite do razovel para este tipo de materiais;
(5) Baixa resistncia fratura creep resistance, os semi-cristalinos so bastante melhores do que os amorfos;
(6) Baixa dureza e resistncia ao riscamento;
(7) Baixa resistncia ao ESC environment stress cracking,. se tivermos grandes molded-ed in stress fica bastante mais
problemtico e reduzido.
Figura * - Garrafas de PET.
Figura * - Processo de fundio de um metal.

GOMES
39
Resumo histrico
1862 Sintetizao da Parkesine (Alexander Parkes) (termoendurecvel);
1863 Sintetizao daCelluloid/Cellulose nitrite (John Wesley Hyatt), o Hyatt foi tambm responsvel pelo primeiro
desenvolvimento da mquina de moldao por injeo, ainda muito rudimentar;
1869 Sintetizao da Xylonite - Celuloide (Daniel Spill);
1872 Sintetizao do PVC/poli(cloreto de vinilo) (Eugene Bowman);
1894Sintetizao da Viscose/Rayon (Charles Frederick Cross, Edward John Bevan);
1908 Sintetizao daCellophane (folha em PS)por Jacques E. Brandenberger;
1909 Sintetizao do primeiro verdadeiro plstico Fenol-Formaldedo com a marca comercial deBakelite Leo
Hendrik Baekeland;
1926 Sintetizao do PVC plasticisado (ajudantes no processamento, reduzem a viscosidade);
1927 Sintetizao do acetato de celulose (EVA);
1933 Sintetizao do PVDCpoli(vinilideno cloreto) sintetizado acidentalmente por Ralph Wiley, um funcionrio da
Dow Chemical;
1933 Fawcett e Gibson sintetizam o poli(etileno);
1936 Sintetizao do acrlico ou poli(metil metacrilato) - (PMMA);
1935 Sintetizao do poli(etileno) de baixa densidade (LDPE) por Reginald Gibson e Eric Fawcett;
1935 Carothers e a DuPont patenteiam a poli(amida) ou nylon (material muito resistente e mas com uma grande
tendncia a absorver humidade - instabilidade dimensional);
1937 Sintetizao do poli(uretano) com o nome comercial de Igamid. Otto Bayer e sua equipa descobrem e
patenteiam o elemento qumico do poliuretano;
40
Resumo histrico
1937 Primeira produo comercial do poliestireno (boa processabilidade, boas propriedades mecnicas mas
material frgil - quebradio) por IG Farben na Alemanha;
1938 Comea a produo em grande escala do nylon 6 para fibras nos Estados Unidos da Amrica;
1938 Primeira escova de dentes com nylon fabricada;
1938 Poli(tetra flor) de etileno comercialmente produzido por Roy Plunkett;
1939 A meia-elstica em poli(amida) entra no mercado;
1939 Primeira produo industrial do poli(etileno) no Reino Unido produzida pela ICI;
1940s Uso do poli(etileno) nos radares;
1941 Whinfield e Dickson patenteiam o poli(etileno tereftalato) na Associao de Manchester; seguida pela
produo da primeira fibra em polister;
1942 patenteado o primeiro polister insaturado tambm chamado de PET patenteado por John Rex
Whinfield e James Tennant Dickson;
1945 A produo de LDPE pela Monsanto causa uma grande expanso da indstria, com recipientes a
substituir o vidro e em champs lquidos;
1947 Laminados de melanina para decorao so produzidos no Reino Unido;
1949 Lanamento nos Estados Unidos da Amrica do primeiro Tupperware feito em poli(etileno de baixa
densidade);
1950s So introduzidos no mercado os sacos em poli(etileno de baixa densidade) (ainda perduram hoje em
dia);
1951 introduzido o poli(etileno de alta densidade) por Paul Hogan e Robert Banks;
41
Resumo histrico
1948 Introduo dos primeiros discos de vinil de 12 em PVC;
1948 Produo do acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS);
1949 Produo da licra em poli(uretano) produzido pela DuPont;
1948 George de Mestral (engenheiro suo) descobre o Velcro (material em forma de gancho, termo francs
para veludo e gancho), patenteado em 1955;
1949 Produo do poli(estireno) resistente ao impacto (HIPS este tem incorporado na sua cadeia o
butadieno, uma borracha que oferece assim uma melhor resistncia ao impacto, muito mau em termos
ambientais);
1949 Primeiro air-fix produzido, feito em poli(estireno);
1951 Sintetizao do poli(propileno) (boa relao custo-propriedades mecnicas e boas propriedades
eltricas e uma excelente processabilidade, grande variabilidade de velocidades de injeo (taxas de corte),
temperaturas de fundido e de molde e bom flow path ratio) por Paul Hogan e Robert Banks;
1953 Pelcula em plstico (filme) introduzido pela Dow Chemicals;
1953 Comercializao das fibras de poli(ster) introduo do conceito de se usar em vesturio (camisas);
1954 Espuma de poli(estireno) introduzida pela Dow Chemical por Ray McIntire poli(estireno) expandido;
1957 Produo do poli(propileno) por Montecatini usando os catalisadores Ziegler-Natta (empresa
Montecatini empresa italiana, auxiliou a sua utilizao) (estes catalisadores foram uma Sintetizao muito
relevante para a indstria dos plsticos prmios nobel da qumica com esta descoberta);
42
Resumo histrico
1958 Primeira produo do poli(carbonato) (excelentes propriedades mecnicas, estabilidade dimensional e
bom acabamento superficial, mas processabilidade muito difcil, alta viscosidade enquanto fluido e altas
temperaturas de molde, superior a 80 C) pela Bayer, GE e Sabic Innovative Plastics;
1958 A Lego patenteia os blocos de montagem em acetato de celulose, mais tarde em acrilonitrilo-butadienoestireno (excelente relao propriedades mecnicas, bom acabamento superficial e excelente processabilidade
mas com um custo mais baixo do que o poli(carbonato));
Incios de 1960s Introduo de tintas base de acrlico e gua;
1960 Lanamento do acetato de etileno-vinil pela Dupont;
1962 Dupont lana filme em poli(imida) e vernizes;
1967 Cadeira em PVC desenhada por Scolari, De Pas e Lomazzifor manufaturada por Znaotta;
1969 Neil Armostrong planta na Lua uma bandeira em nylon material que representa a humidade e a sua
capacidade cientfica e desenvolvimento tecnolgico;
1970 Primeiro tubo em HDPE para gs introduzido no Reino Unido por Wavin/British Gas;
1970 Primeiro poli(ster) termoplstico introduzindo a marca de Dacron, Mylar, Melinex, Teijin e Tetoron;
1973 Introduo das garrafas de armazenamento em PET ( um material muito bom em termos mecnicos e
com baixa permeabilidade a fugas de CO2, o que muito importante para a indstria da embalagem, muito
usado em fibras para vesturio at se costuma fazer o exerccio de quantas garrafas em PET se fabrica uma
pea de vesturio);
43
Resumo histrico
1977 Produo do poli(tertercetona) (excelentes propriedades mecnicas, excelente resistncia a elevadas
temperaturas, custo elevado e dificuldade no processamento, nomeado como um material para aplicaes
especiais) pela ICI;
1978 Introduo do poli(etileno) linear de baixa densidade livre de cadeias ramificadas, ter baixa
viscosidade enquanto fluido;
1979 Produo do PVC no-plasticisado em caixilharia de janelas (excelente resistncia qumica e ambiental,
com uma vusto bastante generoso);
1980 Introduo no Reino Unido, de tubos em HDPE para gua potvel (menos txico que o PVC, no
contm a molcula de cloro);
1982 Primeira produo de um corao em poli(uretano) implantado num corpo humano (* acho esquisito um
corao em poliuretano);
1985 Introduo do polmero de cristais lquidos (LCP) (estes so caracterizados por terem uma elevada
orientao molecular mesmo enquanto fluidos viscosos e tm assim excelentes propriedades mecnicas,
temperatura mas custo elevado e processabilidade difcil) baseado no polister (* desconhecia este facto de ser
derivado do polister);
1989 Introduo do primeiro polmero transmissor de luz descoberto em Cambridge;
1994 Introduo do poli(carbonato) em painis de carros coloridos para baixar peso e torn-los flexveis;
2005 A NASA explora as vantagens do poli(etileno) baseado em RFX1, um material ideal para enviar naves
espaciais para Marte [11].
44
Ferramenta /
molde de
injeo
Ferramentas e
manuais da qualidade
Mquina de
moldao por
injeo
Processo de moldao
por injeo
Materiais
plsticos
Desenvolvimento
de produto/pea
45
Importncia do conhecimento
das vrias temticas
Importncia
e enquadramento
[0] Materiais plsticos: saber a diferena entre um ABS e PC, e a natureza qumica de cada material e
sua especificidade, o que a temperatura de transio vtrea e de fuso, implicaes no processamento e
nas propriedades de uma pea;
[1] Ferramenta / molde de injeo: sistemas funcionais, os tipos de ataques, sistemas de alimentao,
moldes com movimentos;
[2] Desenvolvimento de produto / pea: espessura de pea, transio entre espessuras, flow path ratio,
cuidados a ter no dimensionamento;
[3] Processo de moldao por injeo: pelo menos saber o ciclo de injeo, efeito da temperatura de
molde e do tempo de arrefecimento no produto final, relao material-processamento-estrutura-propriedades
(* este efeito mais complexo para vrios materiais mas muito importante entender os seus efeitos on
plastic part);
[4] Mquinas de moldao por injeo: sistemas funcionais, sistemas diferentes para a unidade de
fecho, saber o que e como funciona a vlvula de no-retorno.
46
O que um polmero?
[Provm das palavras gregas poli(muitas) + mero(unidades repetitivas)]

[Quando se juntam as partes(monmero molcula singular de cada polmero) e
se ligam em cadeia, formam uma macromolcula(polmero)]
[Pensemos no exemplo de uma parede que formada por tijolos (monmeros)
que se ligam entre si por cimento (ligaes qumicas) e formam uma parede
(macromolcula polmero)!]
47
De onde provm o plstico?

[O plstico um produto derivado do petrleo, onde sob condies
controladas de temperatura e presso consegue-se sintetizar os monmeros e
criar, posteriormente, uma macromolcula desse monmero que foi
sintetizado!]
[Como curiosidade, 30 toneladas de petrleo sintetizam 1 tonelada de PP!]
[4% do petrleo consumido mundialmente, usado na sntese de plstico!
um erro culpar a indstria de plsticos pelo consumo excessivo de
combustveis fsseis!]
48
Caractersticas dos plsticos

Tabela * - Caractersticas principais dos plsticos.
Caractersticas
Comentrios
Tipicamente entre 200 a 320C, nos metais so muito mais altas, revela
Baixas temperaturas de
poupana energtica e maior flexibilidade no processamento, quer em termos
processamento
de equipamentos industriais como propriamente de instalaes.
Tipicamente entre 900 e 1500 kg/m^3, os metais andam por volta de 2700
kg/m^3 para o alumnio e 7800 kg/m^3 para o ao. Revela poupana de
material para atingir o mesmo volume. Particularmente importante para a
Baixa densidade indstria automvel, onde o peso tem muita relevncia. Conforme se aplica
temperatura a densidade vai sendo alterada, coeficiente de expanso trmica
linear, importante para o projeto de peas e de ferramenta (shrinkage), bem
como para possveis defeitos nas peas (sink marks). Grfico P-v-T.
Facilidade de formas leva a que seja muito usado para criaes mais
Verstil diferentes em termos de aspeto do que os metais e outros materiais, maior
liberdade de criao.
Boa produtividade
Tem a possibilidade de atingir uma grande cadncia de produo, ideal para

49
grandes sries de produo, reflete a vida moderna de hoje em dia.

Caractersticas
Comentrios
Com a presena de aditivos consegue-se atingir qualquer cor pretendida. A composio e

modificao de polmeros pode ser considerada uma cadeira, existem milhentas formas
de alterar um polmero, nomeadamente a mais importante por extruso reativa, mais
Fcil colorao
frente irei explorar esta temtica. Importante entender que quando se aditiva um polmero,
estamos a modificar as suas propriedades quer em termos de processamento como de
propriedades eltricas e mecnicas, bem como de transparncia da pea.
Pode-se ter uma facilidade de usar peas, mal acabam de ser processadas, poupando
Peas prontas a usar tempo e dinheiro em posteriores operaes. Na fundio as peas tm de ser trabalhadas
para retirar a rebarba excesso de material nas linhas de junta do molde, ou extratores.
Quando comparado com os metais, os plsticos apresentam propriedades mecnicas
Baixas propriedades
(bastante) mais baixas, tipicamente 0,9 a 4 GPa (materiais plsticos no-reforados) de
mecnicas
mdulo de Young.
A viscosidade enquanto fludos atinge um elevado grau, tendo implicaes no
processamento e no escoamento no interior do molde, quanto mais viscoso mais difcil o
Altamente viscosos
escoamento e maior a fora de fecho que o molde necessita, vou mais adiante explorar
cada uma destas temticas.
50

Caractersticas
Comentrios
Conforme a temperatura a que est sujeito, o plstico apresenta elevadas

contrao e expanso trmica tendo consequncias no projeto de peas/molde
Elevado coeficiente de
(ferramenta) e na aplicao das peas, sendo necessrio conhecer
expanso trmica
perfeitamente este aspeto para se produzir peas com qualidade. Grfico P-v-T,
vou explorar estes grficos mais adiante.
Tem uma baixa condutividade trmica, o que leva a dificuldade de
processamento (tempo de arrefecimento o que influencia mais o tempo de
Baixa condutividade
ciclo na injeo, aproximadamente 40 a 70% do tempo de ciclo, mais influente
trmica e eltrica
para semi-cristalinos do que para amorfos) e possibilidade de ser um bom
isolante trmico e eltrico.
Os materiais plsticos apresentam baixa resistncia ambiental (o PMMA o
Baixa resistncia
que apresenta melhor resistncia) e temperatura, logo deve-se ter grande
ambiental e
cuidado com este fator e fazer um projeto tendo em conta esta caracterstica.
temperatura
Importante MATERIAIS
conhecer-se
temperatura
de servio do material e a sua Tg e51Tm.
PLSTICOS -a
CARLOS
EDUARDO GOMES
ndice
0 Materiais plsticos
1 Desenvolvimento de ferramenta / molde de injeo
2 Desenvolvimento de produto / pea
3 Processo de moldao por injeo
4 Mquinas de moldao por injeo
5 Ferramentas e manuais da qualidade
6 Materiais plsticos other properties materials science
52
0 Materiais plsticos
53
Introduo
[Estes vm na forma de grnulos, sendo depois carregados numa mquina onde sob
temperatura amolecem e so, assim, processados, aplicando-se presso (fora a dividir por
unidade de rea)!]
54
0 Materiais Plsticos
Reaes de polimerizao
[As macromolculas do polmero so criadas atravs de um processo qumico
chamado de polimerizao, onde os monmeros reagem entre si e formam
ligaes covalentes.]
Figura * - Exemplo de uma reao de polimerizao para o poli(etileno).
55
Points out the important differences between small molecules, such as the
styrene and propylene monomers, and polymeric macromolecules, such as
engineering thermoplastics: Small molecules have an exact molecular weight
(MW), while macromolecules have average MW. [27]
[Mais frente irei explorer esta temtica da massa molecular e a sua influncia
sob as propriedades do polmero.]
56
Reaes de polimerizao classificao industrial
A central de produo de matria-prima (monmeros), no contexto da indstria

petroqumica considerada de 1. gerao, enquanto que as indstrias responsveis
por transformar tais insumos em matria-prima (polmeros) so consideradas de 2.
gerao. Enquanto isto, as indstrias de transformao de polmeros que envolvem
os processos de injeo, extruso, entre outros processos, so consideradas como
da 3. gerao. [24] Os engenheiros de polmeros, industriais e mecnicos trabalham
com indstrias de 3. gerao, sendo os engenheiros qumicos e qumicos com
indstrias de 1. e de 2. gerao.
quase como a reciclagem: primria, secundria, terciria e reciclagem mecnica.
Noutra temtica irei explorar a reciclagem de polmeros.
57
Reaes de polimerizao produo de monmeros a partir do petrleo e gs natural
Figura * - Formas de produo de monmeros, a) petrleo e b) gs natural. [24]
58
Existem duas formas de criar ligaes entre as molculas do plstico:
[1.] poliadio: dois monmeros que tm grupos funcionais diferentes e reagem entre si. Os
monmeros reagem entre si formando dmeros e trmeros, que por sua vez tambm reagem e formam
oligmeros. Como resultado, estes polmeros s so produzidos passado algum tempo, com elevada massa
molecular. Devem ser usados polmeros com elevada massa molecular como o HMDPE.
Figura * - Reao de poliadio.

59
Existem duas formas de criar ligaes entre as molculas do plstico:
[2.] policondensao: existe um centro ativo numa cadeia em crescimento que reage entre si. Os
monmeros adicionam-se sequencialmente.
Figura * - Reao de policondensao.
60
Polimerizao viva
Processo a partir do qual, no ocorrem reaes de terminao, o processo no termina. Mas so
necessrias condies extremas como -78 C para se fazer este tipo de polimerizao. A viscosidade pra
de aumentar para um certo grau de massa molecular, sendo que depois de atingir um certo nvel, esta
aumenta novamente. Apresenta como desvantagens no ser possvel aplicar a certas famlias de
monmeros e ser difcil implementar escala industrial quando comparado com a polimerizao radicalar.
[25]
Nos ltimos tempos tem vindo a ganhar importncia a polimerizao radicalar viva: Assim, em LRP
preparam-se polmeros por reao de adio sequencial com grupos terminais de cadeia ativos. No
entanto, per si este facto no garante as propriedades estruturais no polmero, como o controlo do peso
molecular e a estreita distribuio de peso molecular. Para tal, so necessrios dois requisitos adicionais. O
iniciador tem de ser completamente consumido no incio da reao e a velocidade da reao que conduz
formao de espcies ativas tem de ser igual de formao de espcies dormentes (equilbrio entre
espcies dormentes e radicais em propagao), garantindo uma baixa concentrao de radicais. [25]
61
Polimerizao viva
INTRODUO: CLASSIFICAO DOS POLMEROS
62
Introduo - classificao dos plsticos
Plsticos
Termoplsticos
De grande
consumo
Termoendurecveis
De engenharia
Elastmeros
Para aplicaes
especiais
Figura * - Esquema de classificao dos plsticos.
63
Termoplsticos: so materiais que amolecem e fundem sob ao de temperatura e presso, as suas
propriedades no esto dependentes do nmero de vezes que podem ser reciclados, podendo ser
reciclados vrias vezes;
Termoendurecveis: quando arrefecem no molde, o molde tem de estar a grande temperatura para se
fazer a reticulao do material, forma ligaes cruzadas, impossveis de serem novamente reprocessados.
As ligaes cruzadas dos termoendurecveis permitem excelentes propriedades como excelente resistncia
fissurao, estabilidade dimensional e resistncia qumica. So exemplos, as fenlicas, as epxidas e o
polister insaturado (de longe o mais popular e mais consumido, melhor relao propriedades/custo. Fiz
um trabalho sobre a cura de polister (para mais informao pedir este trabalho, importante ter
conhecimento sobre a cura de poli(ster) o PET e o PBT so termoplsticos com matriz de poli(ster));
Elastmeros: formam ligaes flexveis com grande elasticidade e baixa viscosidade, normalmente usase para um toque mais suave, dupla (bi-injeo, co-injeo ou injeo sandwich tcnicas noconvencionais, mais adiante vou explorar as tcnicas no-convencionais) injeo, com um material
termoplstico e outro material elastomrico para dar um toque mais soft normalmente TPE.
64
Introduo
Existem 3 grandes grupos:

Termoplsticos [mais usuais e de longe mais consumidos estudo centra-se nesta categoria de
materiais], Termoendurecveis [tipicamente para compsitos] e Elastmeros [borrachas]
Dentro dos termoplsticos existem os:
Grande consumo [todas as formas de processamento e para aplicaes com mais baixas
especificaes!];
De engenharia [sobretudo injeo, e um pouco extruso e moldao-sopro, materiais para
responder a boas especificaes de temperatura e propriedades mecnicas!];
Para aplicaes especiais [sobretudo injeo, para aplicaes onde altas temperaturas e onde
esforos mecnicos esto muito presentes, assim como grande estabilidade dimensional!]
65
Figura * - Comportamento mecnica de diferentes materiais como elastmeros, termoplsticos,

termoplsticos reforados e metais. [in Malloy]
66
Figura * - Comportamento mecnico de vrios materiais.

67
Introduo
In this slides, i give more attention to thermoplastics than thermosets, but to have a little knowledge i
give in this slide a introduction to the world of thermosets:
We thermosets are, fenolics, epoxides, polyesters unsatured (the most used material in thermosets),
melanine;
The main difference between thermosets and thermoplastics is the chemical struture that are crosslinking in the thermosets and the thermoplastics arent allowed to create any chemical struture linking;
The resistance to temperature is much high for thermosets than for thermoplastics;
The mould temperature for thermosets is very high, to create a cross-linking molecular struture, much
more when compared to thermoplastics.
68
Introduo
Tabela * - Properties comparation of thermoplastics and thermosets.
Properties
Thermoplastics
Thermosets
Temperature
resistance
Low
High
Cross-linking
molecules
Inexistent
High
Processing
Easy
Difficult
Chemical
resistance
Low
High
Mechanical
properties
Low
High
Reciclability
High
Low
69
Classificao dos termoplsticos
Grande consumo
Aplicaes
especiais
Engenharia
Poliolefinas (PE e PP);
Poli(carbonato);
PVC;
Poli(acetal) POM;
PS e HIPS;
Nylon poli(amida);
Poli(uretano);
Alguns graus de PP com reforo;
EVA;
PMMA;
TPE (thermoplastic elastomer).
Copolmeros de estireno (SAN, ASA

e ABS) e misturas;
PPO (poli(xido de fenileno

muito usual com uma mistura de
PS);
PPS (poli(sulfureto de fenileno))
muito usual com a mistura de PS;
PAR;
LCP;
PEEK;
PTFE;
PES;
PBT.
PI.
70
Famlia de classificao
Amorfo/semi-cristalino [ o aspeto mais importante num material - a sua estrutura molecular, se
amorfo ou semi-cristalino, ou seja, o primeiro aspeto pensar para um material plstico se amorfo ou
semi-cristalino] fica na tabela seguinte as diferenas de caractersticas.
Estrutura amorfa
Estrutura semi-cristalina
Figura * - Estruturas amorfas e semi-cristalinas.
Estrutura irregular
das molculas
Estrutura regular ou
ordenada das molculas
71
Famlia de classificao (caracterstica mais importante num polmero)

Tabela * - Propriedades de amorfo e semi-cristalino.
Amorfos
Semi-cristalinos
Amolecimento progressivo agitao trmica das
Rpido amolecimento
molculas quebra ligaes secundrias. A taxa a que
empacotada resulta numa quebra molecular simultnea
isto
das cadeias do polmero;
ocorre
dependente
da
estrutura
da
a estrutura regular
temperatura a que este est exposto;

Usualmente transparente a sua estrutura qumica
Usualmente opaco a diferena do ndice de refrao
permite que a luz o atravesse e o material assim
das duas fases (amorfa e cristalina) causa interferncia
transparente;
Baixa contrao todos os termoplsticos so
e por isso o material translcido e opaco;

Alta contrao medida que o material solidifica
processados no estado amorfo. Na solidificao, o
passando do estado amorfo para o estado cristalino as
arranjo
molculas ordenam-se e ficam empacotadas. Isto
molecular
aleatrio
produz
uma
contrao; [e uma contrao mais controlada]
baixa
produz uma significativa contrao na estrutura. Isto

leva a uma alta contrao; [uma contrao menos
controlada]
72
Famlia de classificao (caracterstica mais importante num polmero)

Amorfo/semi-cristalino [nos materiais plsticos, no so completamente cristalinos, cristalizam a uma
percentagem de 9 a 90%, existem zonas amorfas e zonas cristalinas.]
Tabela * - Propriedades de amorfo e semi-cristalino [continuao].
Amorfos
Semi-cristalinos
Baixa resistncia qumica a estrutura aleatria
Alta resistncia qumica a estrutura cristalina e
permite que os qumicos penetrem no seu interior
empacotada destes materiais previne e resiste melhor
destruindo ligaes secundrias; [o PC um exemplo
a ataques qumicos; [o PE o melhor exemplo deste
flagrante
deste problema]
Baixa resistncia
fadiga a estrutura aleatria
tipo
caracterstica]
Altade
resistncia
fadiga e frico a estrutura
contribui para uma pior resistncia fadiga e frico.
uniforme responsvel por boas propriedades de

resistncia fadiga e frico. [o PP e o POM so
exemplos desta propriedade fadiga e frico,
Poli(cloreto de vinilo) (PVC)
principalmente
Poli(etileno)
(PE) o segundo.]
Poliestireno (PS)
Poli(propileno) (PP)
poli(carbonato) (PC)
Poli(amida) (PA)
Acrlico (PMMA)
Acetal (POM)
Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS)
Polister (PETP, PBTP)
Polixido de fenileno (PPO)
Flurcarbonos (PTFE, PFA, FEP e ETFE)
73
Esferulites / estruturas cristalinas que os materiais tm capacidade de formar quando arrefecem e
assim cristalizam.
Figura * - Estrutura cristalina - esferulites. [12]
74
Amorfo vs semi-cristalino (caracterstica mais importante num polmero)
Estas diferentes configuraes afetam certas propriedades dos polmeros, especialmente o processo de
amolecimento (Vicat temperatura) e a solubilidade (importante para o processo de pintura de plsticos);
Os materiais semi-cristalinos possuem um ponto de fuso muito bem definido, sendo que abaixo deste, ele
seja um material impossvel de ser injetado e, acima, torna-se um material fluido e altamente viscoso;
J os materiais amorfos apresentam uma faixa de fuso mais ampla e no fundem to facilmente quanto os
cristalinos no incio do processo de amolecimento;
Because of the close packing of chains in a crystal lattice, the density of the semicrystalline solid will be
proportional to the degree of crystallinity [20];
Mechanically, a semicrystalline polymer exhibits an increased stiffness because the crystals themselves act to
physically lock the polymer structure together [20].
75
Amorphous vs semi-crystalline (caracterstica mais importante num polmero)
Amorphous are more susceptibles to creep than semicrystalines, this has a tremendous impact on design of a
plastic component. Se ainda por cima for um material frgil, mais problemtica se torna este fator, o coeficiente
de segurana deve ser elevada para amorfos e frgeis, PS, PMMA; * colocar mais materiais frgil e amorfos;
Amorphous are more susceptibles to creep than the semicrystalines, this has a tremendous impact on design
of a plastic component. This can be explained by the molecular arrangements, the molecules tend do align in the
direction of flow and the creep is more evident than for semi-crystalines. in Shrinkage and Warpage Handbook
Amorphous polymers tend to creep through molecular de-tangling, rearrangements, and slipping at the
molecular scale. However, the molecular structure of semicrystalline polymers is more restricted by the crystal
structure. Beyond primary creep, semicrystalline polymers tend to reduce their rate of creep as the available
molecular relaxation mechanisms are depleted. in Shrinkage and Warpage Handbook
76
Amorfo vs semi-cristalino (caracterstica mais importante num polmero)
Os amorfos tm uma tendncia muito maior para creep

ao longo do tempo considerado. A curva aumenta
exponencialmente, ao contrrio dos semi-cristalinos, na
fase de projeto, isto deve ser tido em considerao,
nomeadamente na definio do coeficiente de segurana
adotado. Bem como se o polmero tem um
comportamento frgil ou dctil, para o sistema de
coeficiente de segurana aplicado. Importante conher-se
em pormenor as caractersticas de cada polmero e a
suas temperaturas de mudana de fases (Tg e Tm).
Os semi-cristalinos tm uma faixa de temperaturas de
servio e de trabalho pequena, entre a temperatura de
fuso e temperatura de no-fluxo.
Figura * - Tendency of creep to ABS, POM, PA and LCP. In Shrinkage and
Warpage Handbook
77
Diferenas entre os vrios materiais
Figura * - Diferenas de fases dos vrios materiais, entre o slido, fundido e arrefecimento. [14]
78
Regularidade qumica dos plsticos
Polmero attico (piores propriedades): todos os grupos laterais esto do mesmo lado em relao ao
plano formado pelos tomos da cadeia polimrica.
Adio feita ao acaso;
Baixa eficincia de empacotamento;
Amorfo e pouco resistente.
Polmero isottico (melhores propriedades): os grupos laterais esto dispostos de maneira alternada
em relao ao plano formado pelos tomos da cadeia polimrica.
Grupo R sempre do mesmo lado;
Maior cristalinidade / maior temperatura de fuso;
Melhores propriedades mecnicas.
Polmero sindiottico (propriedades intermdias): no h regularidade na disposio dos grupos
laterais em relao ao plano formado pelos tomos da cadeia polimrica.
Estrutura e propriedades intermdias.
79
Regularidade qumica dos plsticos
80
Temperaturas de transio vtrea (Tg) e de fuso (Tm)
As temperaturas de transio vtrea (Tg) e de fuso (Tm) so caractersticas intrnsecas de um material plstico
e determinam a sua estabilidade trmica e tambm o seu comportamento mecnico. Passando o
comportamento mecnico de frgil a dctil. Mas existem outras caractersticas como a cristalinidade que podem
definir outras caractersticas mecnicas, como alongamento na rotura e resistncia ao impacto de um material,
sendo isto estudado mais frente;
sabido que um material amorfo amolece de forma faseada ao longo do crescimento da temperatura, enquanto
um material semi-cristalino amolece de forma abrupta (absorve calor de forma rpida para se quebrar cadeias
do polmero). Importante consultar o meu trabalho sobre DSC, onde se determina as temperaturas de Tg e de
Tm de dois polmeros distintos PS e PC;
No processo de transformao de termoformao, uma vantagem possuir-se uma Tg, pois eleva-se um pouco
acima desta temperatura e consegue-se processar o material sem dificuldades, por exemplo, para se
transformar uma folha de PS extrudida em copos de iogurte. No processo de termoformao, um importante
aspeto conseguir-se uma uniformidade de temperaturas ao longo de todo o comprimento da folha de PS, que
tem de ser previamente extrudida.
81
Temperaturas de transio vtrea (Tg) e de fuso (Tm)
A temperatura de transio vtrea ao contrria da temperatura de fuso uma transio de primeira ordem;
Envolve descontinuidades nas propriedades dinmicas e termodinmicas, como volume, energia e viscosidade;
Para vrios materiais que sofrem solidificao, um arrefecimento rpido evita essa transio de fase e, em vez disso,
resulta em uma transio vtrea em uma temperatura mais baixa;
Abaixo dessa faixa de temperatura, a estrutura amorfa vtrea no apresenta relaxao diretamente relacionada taxa
de arrefecimento qual o material foi submetido. O coeficiente de expanso trmica para o estado vtreo mais ou
menos equivalente ao de um slido cristalino;
Quando so usadas taxas de arrefecimento lentas, necessita-se de maior tempo para que ocorra relaxao estrutural
(rearranjo intermolecular para um estado de menor energia);
Uma baixa temperatura de transio vtrea pode ditar o insucesso para uma determinada aplicao, em termos
dimensionais a pea pode sair prejudicada, por exemplo, o nylon possui uma Tg baixa o que se traduz numa
relativamente baixa estabilidade dimensional, embora este material, dependendo do seu tipo de nylon pode ser
adequado para uma aplicao.
82
Temperaturas de transio vtrea e de fuso
Tg (temperatura de transio vtrea): todos os polmeros possuem uma temperatura a partir da qual
existe uma mobilidade molecular das cadeias, em termos mecnicos, o comportamento do material passa
de frgil a dctil, quanto maior for a Tg, melhor o material resiste temperatura, para temperaturas
negativas, o comportamento do material dctil. Quanto mais baixa for a temperatura de transio vtrea
mais dctil o material tem enormes implicaes quer no processamento, quer no projeto, devemos
sempre conhecer perfeitamente a Tg de um determinado polmero;
Tm (temperatura de fuso): apenas os polmeros semi-cristalinos possuem esta caracterstica de fuso,
a temperatura qual as cadeias se quebram e esto passveis de serem transformadas.
ABAIXO de Tg
ACIMA de Tg
83
A Tg tem influncia nas seguintes propriedades:
Comportamento mecnico: passa de frgil a dctil;

Importante para a caracterizao do material: esta uma caracterstica intrnseca de um material, ou seja,
consegue determinar qual o polmero numa determinada amostra;
Resistncia temperatura: isto determina o amolecimento do material e a possibilidade de utilizar um
determina material num determinado ambiente numa determinada temperatura;
Ajuda no processamento: com uma determinada temperatura consegue-se saber que acima desta
acontece o possvel processamento do material;
Prever a miscibilidade entre polmero-polmero;
Previso das caractersticas de servio do polmero;
Correlao entre os parmetros da equao de estado com as propriedades do polmero;
Sistemas de contacto com leos ou solventes;
Investigao da natureza da transio de fase;
Otimizao das variveis operatrias no processo de injeo;
Clculo da tenso superficial de polmeros fundidos.
84
Tabela * - Comportamento do material em funo da temperatura. [in Malloy]
85
Temperaturas de transio vtrea
Em misturas a Tg pode ser determinada pelas seguintes formas:
86
Temperaturas de transio vtrea
A Tm pode ser determinada pelas seguinte forma (equao de Flory):
87
Resistncia temperatura
88
Influncia da massa molecular
A massa molecular tem enorme influncia nas

propriedades mecnicas de um material. Quanto maior a
massa molecular melhores propriedades mecnicas tem o
material (maior rigidez e maior resistncia).
Figura * - Influncia da massa molecular no grfico tenso-deformao. [27]
Isto explica-se da seguinte forma: quanto maior a massa

molecular, maiores so as macromolculas e maior o
entrelaamento entre elas, com este incremento assumese que o escorregamento entre molculas e o seu
desentrelaamento fica mais dificultado e mais difcil de
acontecer, de modo que faz aumentar bastante as
propriedades mecnicas do material. Tem maior influncia
para polmeros ramificados, e tambm afeta sobremaneira
a processabilidade do material, fazer o entrocamento com
a distribuio da massa molecular. A polidispersividade
tem forte influncia no material.
89
Propriedades mecnicas em funo do peso molecular
O maior declive para a dureza, sendo que o

mdulo de elasticidade sente um aumento
bastante pronunciado e a resistncia trao
tem menor aumento do que as outras trs;
O peso molecular e a sua estrutura qumica so
os elementos que determinam as propriedades
de um material.
Figura * - Influncia do peso molecular nas propriedades mecnicas. [28]
90
Polidispersividade
A polidispersividade mede a distribuio

pelos moleculares mdios e a sua
distribuio em nmero, normalmente
anda por volta de 2 e quanto maior for
piores propriedades ter o material e no
processamento, pior ser para o material
sendo mais inconstante para determinar
as caractersticas do raw-material.
Figura * - ndice de polidispersividade de um material. [28]
Whereas the broad MWD

improves the flow properties and
mold filling but also increases the
heat and pressure sensitivity of
the melt.
91
Polarity of polymers
Definition: a plastic is called polar or non-polar if the polymer is charged ou uncharged. Examples of
polar plastics are Nylon, PC, ABS e Acrylic. Examples of non-polar plastics are polyolefins (low cost and
easy processing and high chemical resistance), PS (easy processability) and Teflon (great chemical
resistance and low friction value). By this reason, the polyolefins is so bad in the painting process and the
other polymers paint so good, if the plastic part needs to be painted, we must have this feature in mind;
The difference of electronegativity between two atoms is a measure of polarity of connection:
Difference aproximate to zero: apolar connections co-valents;
Difference aproximate to two: polar connections co-valents;
Difference aproximate to three: ion connections.
92
The greater the difference in the electronegativity values of the atoms forming the bond the greater the
polarity of the bond.
Tabela * - Electronegativity values for different materials. [in Brydson]
Element
Electronegativity
Element
Electronegativity
Caesium
0,7
Iodine
2,4
Potassium
0,8
Carbon
2,5
Sodium
0,9
Sulphur
2,5
Lithium
1,0
Bromine
2,8
Aluminium
1,5
Nitrogen
3,0
Silicon
1,8
Chlorine
3,0
Hydrogen
2,1
Oxygen
3,5
Phosphous
2,1
Fluorine
4,0
93
Where the electronegativity difference is greater than 2, electrovalent bonds are commonly formed; where it
is less than 2 the bond is usually covalent but it may also be polar.
94
Polarity in plastics
Polaridade em polmeros
Polar
Apolar
Grupos polares
Diminuem a solubilidade (ligaes fortes)
Diminuem a permeabilidade
So assimtricas e pintam muito melhor
Grupos polares
Diminuem a solubilidade (ligaes fortes)
Diminuem a permeabilidade
So molculas simtricas e no pintam muito bem
(baixa tenso superficial)
Definition: the attractive forces that exist between two opposites like a coating and a surface. Some
surfaces have low polarity and thus do not attract coatings, as like polyolefins.
95
Polarity in plastics
Figura * - Polaridade e grupos de copolmeros
Reduzem a tenso interfacial e aumentam a adeso atravs de interaes do tipo

ligaes por pontes de hidrognio ou foras de Van der Waals. Imagino que para a pintura no
seja especialmente indicado este tipo de tratamento aos polmeros.
96
Solubility in polymers
Solubility parameter (equation):
97
Tabela * - Solubility values for different materials. [22]
Polmero
Grau de solubilidade
MPa ^
Poli(acetato de vinil)
EVA
PMMA
89
18,05
87
18,00
Copolmero de acrlico
B-72
Poli(butil metacrilato)
80
17,84
25
16,58
Poli(isobutil metacrilato)
23
16,53
Copolmero de acrlico
B-67
Resina AW-2
18
16,41
16,05
98
Tabela * - Solubility values for different materials. [in Brydson]
Polymer
MPa^(1/2)
(cal/cm^3)^1/2
Polymer
MPa^(1/2)
(cal/cm^3)^(1/2)
PTFE
12,6
6,2
PBUACR
18,0
8,8
PCTFE
14,7
7,2
PETPMA
18,3
9,0
PDMI
14,9
7,3
PMMASI
18,3
9,0
PE-PP-rubber
16,1
7,9
PETILACR
18,7
9,2
PISOBUT
16,1
7,9
PSU rub.
18,3-19,2
9,0-9,4
PE
16,3
8,0
PS
18,7
9,2
PP
16,3
8,0
PCL rub.
18,7-19,2
9,2-9,4
PISO rubber
16,5
8,1
PBUTPMMA
16,9
8,3
SBUT rubber
17,1
8,4
PHEXPMMA
17,8
8,7
99
Tabela * - Solubility values for different materials. [in Brydson]
Polymer
MPa^(1/2)
(cal/cm^3)^1/2
Polymer
MPa^(1/2)
(cal/cm^3)^(1/2)
PMMA
18,7
9,2
EVA
19,2
9,4
PVC
19,4
9,5
PC BIS-A 19,4
9,5
PVINCLO
20,0-25,0
9,8-12,2
ETILCEL
17,3-21,0
8,5-10,3
CELULOSE
21,6
10,55
PET
21,8
10,7
Acetal
22,6
11,1
CEL ACE
23,2
11,35
Nylon 6.6
27,8
13,6
PMCYA
28,7
14,1
PACRILON
28,7
14,1
100
Resistncia qumica
101
Resistncia qumica
102
Molecular structure
a) Linear;
b) Ramificada;
c) Cruzada.
) Quanto maior o entrelaamento [no caso de c) - molculas cruzadas], maior a massa molecular,
maior a energia para quebrar e mover ligaes das molculas e melhores propriedades mecnicas
ter o material e maior a sua resistncia temperatura assim como maior Tg e Tm. Maior MFI e
melhor resistncia qumica a cidos e bases e solventes. Por isso, os semi-cristalinos tem uma
resistncia qumica muito apurada em relao aos amorfos, tm muito maior entrelaamento do que
os materiais amorfos (molculas dispostas de forma aleatria - amorfos). A ligao cruzada feita
no caso da cura de termoendurecveis ligaes co-valentes.
103
Comparativo de propriedades
104
Comparativo propriedades mecnicas apresentao de resultados
Material
Mdulo (MPa)
Tenso cedncia (MPa)
Material
Mdulo (MPa)
Tenso cedncia (MPa)
LDPE
206
12
ABS
75,9
13,9
HDPE
175
25
ASA
2500
43
PP homopolmero
1389
34,5
SAN
3700
80
PP copolmero
1035
27,6
Teflon PTFE
3400
10
PVC
2964
56,6
PMMA acrlico
3200
68
PS
3300
45
PPS
3300
80
PU
250
45
PPO
Acetal homopolmero
3200
70
PAR
Acetal copolmero
2500
58
Nylon 6.6
3000
80
Nylon 12
1400
45
3560
92
PBT
2600
56
PC
2400
65
PSU
PET
1700
50
PI
3900
90
LCP
PEEK
PAN
PES
105
Comparativo propriedades mecnicas apresentao resultados
Mtodo de comparao: fez-se um levantamento do mdulo de elasticidade e da tenso na cedncia para todos os
diferentes polmeros (ao todo, cerca de 30 diferentes polmeros, mas alguns com os mesmos monmeros) e comparou-se com o
PP (homopolmero). De seguida, fez-se a mdia de cada classe de material (commodities, engenharia e especiais) para cada
caracterstica mecnica (mdulo e tenso de cedncia) e comparou-se novamente com o PP (homopolmero). Foi escolhido o PP
pois um material que eu denomino de material de transio (entre commodities e engenharia, quando aditivado de engenharia
quando em embalagem e extruso commoditie) e bastante verstil (todas as tecnologias de processamento).
Calculou-se tambm o desvio-padro para cada classe de material e para cada caracterstica mecnica. As concluses so
as seguintes, que se vm nos slides seguintes:
106
Tabela * - Valores obtidos para o mdulo de elasticidade.
Classe
Mdia
% - PP (homo)
Desvio-padro
Commodities
1165,56
83,91
1274,69
Engenharia
2690,91
193,73
703,50
Especiais
3586,67
258,22
300,89
107
Comparativo propriedades mecnicas
Comentrio especfico (mdulo de elasticidade, rigidez): como era de esperar, as propriedades mecnicas variam muito de
polmero para polmero e de cada monmero para cada monmero.
Os materiais para aplicaes especiais apresentam, em mdia, um mdulo superior ao PP na ordem de 260% ou seja, 2,6 vezes
superior ao PP-homopolmero, para os materiais de engenharia de 193%, ou seja, 1,9 vezes superior ao PP-homopolmero. J os
materiais commodities apresentam 84% de mdulo de elasticidade em relao ao PP-homopolmero, valor inferior ao PP-homopolmero;
Ficando com isto a certeza que os materiais de engenharia so muito superiores em rigidez aos materiais commodities e no
perdem em grande medida em relao aos materiais para aplicaes especiais, no entanto no se deve ver estes resultados isolados em
relao ao comportamento do material, se frgil ou dctil, isto pode ser determinante para uma aplicao em especial, por exemplo, o
PVC apresenta um rigidez bastante boa, mas a sua sensibilidade ao tempo de residncia na moldao por injeo, limita bastante a sua
escolha para uma determinada aplicao, quase no se injeta PVC, apenas muito aditivado, e em casos muito especiais. Os materiais
para aplicaes especiais tm grande regularidade e grande aromaticidade o que lhes confere caractersticas mecnicas muito melhores
do que as outras categorias de materiais;
O desvio-padro (variao em relao mdia) muito superior para os materiais commodities, e muito menor em relao aos
para aplicaes especiais, quando se escolhe um material commoditie temos de ter cuidados redobrados, pois os resultados variam
bastante de material para material. Ou seja, a escolha de um material deve ser feita com base neste propriedade, mas quem escolhe
commodities sabe que no compra (uma extraordinria) rigidez. J a escolha de um material de engenharia ou para aplicaes
especiais, no ter grandes cuidados em relao varincia da escolha do material j que apresentam uma consistncia de
propriedades muito superior aos commodities.
108
Tabela * - Valores obtidos para a tenso de cedncia.
Classe
Mdia
% - PP (homo)
Desvio-padro
Commodities
34,09
98,80
14,88
Engenharia
53,24
154,32
20,03 (1)
Especiais
87,33
253,14
6,43
(1) o valor do teflon faz aumentar bastante este valor, seno era de 13, se no fosse to baixo o PTFE.
109
Comentrio especfico (tenso de cedncia, resistncia): como era de esperar, a tenso de cedncia varia muito de
polmero para polmero e de monmero para monmero. Os materiais para aplicaes especiais apresentam o valor de tenso de
cedncia mais elevado, sendo, semelhana do mdulo 2,6 vezes superior ao valor da tenso de cedncia do PPhomopolmero, ou seja, temos grande consistncia nas propriedades, veremos se existe esta consistncia para as restantes
classes de materiais. Para os materiais de engenharia apresentam um valor superior ao PP-homopolmero 1,6 vezes superior, ou
seja, inferior superioridade apresentada pelo mdulo de elasticidade. J para os materiais commodities, o desempenho
melhor na tenso de cedncia do que foi no mdulo de elasticidade sendo praticamente semelhante ao valor apresentado pelo
PP-homopolmero. Logo em termos de resistncia (toughness) vemos que o PP no apresenta um valor particularmente elevado.
110
Comentrio geral (propriedades mecnicas):
Daqui retira-se o seguinte, a consistncia de propriedades muito superior para os materiais para aplicaes especiais,
para mim a sua principal caracterstica conseguir manter intactas as suas propriedades (sabe-se que por exemplo, que, em
ambientes quimicamente agressivos ou termicamente exigentes, os materiais especiais apresentam grande vantagem, assim
semelhana do que se apresenta nestes resultados, as suas propriedades no variam muito de polmero para polmero), j os
commodities apresentam um desvio-padro muitssimo elevado (comprometendo bastante a sua aplicao num determinada
pea), o que como foi anteriormente dito, devemos ter cuidados redobrados em relao sua escolha para uma determinada
aplicao, os materiais de engenharia, apresentam resultados intermdios tanto em termos de variao como de valores mdios
obtidos, sendo que devido ao seu leque alargado de monmeros podem responder bastante bem a muitas solicitaes, para ver
as suas principais caractersticas devemos consultar o restante dos slides, onde se esmia cada polmero e cada monmero, de
engenharia.
Trabalhos futuros: verificar e conjugar com o custo do material, a prevejo que o PP apresente grandes resultados, em
virtude da conjugao de razoveis propriedades mecnicas com um custo quase inferior a todos os polmeros. A, claramente os
especiais ficam a perder quase em toda a linha.
111
Poliolefina poli(propileno) homo e copolmero
iii. Propriedades mecnicas
Tabela * - Propriedades mecnicas dos vrios PPs.
Caracterstica
Mdulo de
elasticidade (MPa)
1389
1035
1210
1000
Tenso de
cedncia (MPa)
34,5
27,6
26,2
22,0
Resistncia
impacto IZOD
(J.m^-1)
27
55
130
No quebra
Dureza Rockwell
R90
R80
R80
R60
Coeficiente de
Legenda:
poisson
A polipropileno homopolmero
isottico;
B copolmero de etileno-propileno c/ cerca de 3% de etileno;
C propileno isottico contendo elastmero de propileno;
D homopolmero isottico contendo muito elastmero.
0,38
112
PVC plasticisado e no-plasticisado
iii. Mechanical properties
Tabela * - Propriedades mecnicas do PVC.
Caracterstica
Valor
Mdulo de elasticidade (MPa) (C)

-196 C
7584
-120 C
5171
-75 C
3861
20 C
2964
30 C
3000
40 C
2930
50 C
2437
60 C
1551
70 C
276
Resistncia na rotura (MPa) (no-plasticizado)
56,6
Resistncia na rotura (MPa) (10% plasticizador)
55,5
Alongamento na rotura (%) (no-plasticizado)
85
Alongamento na rotura (%) (10% plasticizador)
104
113
Termoplsticos elastmeros TPE - santoprene
114
Comparativo temperaturas de fuso e de transio vtrea
Relacionar com as propriedades mecnicas e com a cristalizao;
DuPont Vespel TP-8000 Series is a group of products based on semi-crystalline polyimide having a Tg of
250C and a Tm of 388C. However, the molded products are amorphous because the crystallization speed is
slower than that of typical semicrystalline polymers. TP-8000 can be used up to 240C in the as-molded
amorphous state, whereas it can be used above 240C up to 320C when crystallized after molding. However,
since maximum use temperature is dependent on a number of factors, contact your local Vespel Technical
resource for guidance.
115
Apresentao de resultados
Tabela * - Valores de Tg e de Tm para as diferentes classes de materiais.
Classe de material
Mdia
Desvio-padro
Tg
Tm
Tg
Tm
Commodities
-9
173
72
52
Engenharia
91
224
34
65
Especiais
165
320
80
50
116
Discusso de resultados
A Tg muito mais baixa para os commodities, cerca de - 9 C, do que para as outras classes de materiais,
engenharia (91,4 C) e especiais (164,7 C);
Isto tem influncia na resistncia do material temperatura, que muito maior para os especiais e intermdia
para os de engenharia, isto deriva nos seguintes aspetos: 1. os commodities cristalizam muito mais facilmente
do que os outros materiais, logo a contrao e a instabilidade dimensional muito maior nesta classe de
materiais; 2. as temperaturas de processamento so muito maiores para as outras duas classes de materiais do
que para os commodities, revelando a sua fora em termos de facilidade de processamento pois estes materiais
so ideais para aplicaes que exijam baixas temperaturas de processamento, e logo, maior facilidade de
transformao.
Em termos de consistncia (desvio-padro) os materiais de engenharia tm grande consistncia de resultados,
ao contrrio das outras classes de materiais. Revela que devemos ter cuidados redobrados para escolher o
material para aplicaes especiais em relao sua Tg.
117
Discusso de resultados
Relativamente Tm, o menor valor para os commodities (172,5 C) e um valor intermdio para os materiais de
engenharia (224,1 C) e o maior para os materiais para aplicaes especiais (320,2 C). Isto traz como
consequncias o seguinte, quanto maior a Tm, maiores sero as temperaturas de processamento e mais difcil
a sua transformao, logo, os materiais commodities tm grande facilidade de processamento e os materiais
para aplicaes especiais necessitam de cuidados redobrados. Isto entronca tambm nas altas temperaturas de
molde que os materiais especiais necessitam e tambm alguns de engenharia, especialmente em aplicaes de
alto brilho e para o PC;
Em termos de variao (desvio-padro), no existe grande diferena entre as classes de materiais, sendo
relativamente estveis, os valores de Tm.
118
Tabela * - Decalage de Tg e de Tm em
relao ao PP-homopolmero.
Classe de material
Tg
Tm
Commodities
1,1
-14,5
Engenharia
101,4
37,1
Especiais
174,7
133,2
119
Em relao ao PP-homopolmero, os commodities no possuem grande variao, sendo os materiais especiais
a classe que tem maior dcalage em relao ao PP-homo. Mas tambm tem grande varincia de resultados.
A Tm, dos materiais de engenharia no varia muito em relao ao PP-homopolmero, revela que no existe
grande variabilidade de processamento em relao ao PP, so relativamente similares em termos de
processamento e em termos de resistncia temperatura;
Isto revela grande facilidade de processamento do PP, e grande tendncia para cristalizao deste material.
120
Tabela * - Comparativo de temperaturas para os amorfos.
Classe de
materiais
Commodities
Tg
Tm
83,5
Desviopadro
16,3
Desviopadro
-
Engenharia
114,4
17,3
Especiais
121
Em relao estrutura molecular (amorfos e semi-cristalinos) as concluses so as seguintes:
A Tg dos amorfos (73,6 C) maior do que a Tg dos semi-cristalinos (45,7 C). Por isso, os semi-cristalinos
tm grande facilidade de cristalizao e por norma so mais fceis de processar. Em termos de variao, os
semi-cristalinos apresentam um valor de varincia maior do que os amorfos, devendo na sua escolha
termos mais cuidado quando se trata de semi-cristalinos;
122
Tabela * - Comparativo de temperaturas para os semi-cristalinos.
Classe de
materiais
Commodities
Tg
-34,0
Desviopadro
68,3
Tm
155,0
Desviopadro
33,0
Engenharia
62,8
25,4
207,6
43,9
Especiais
164,7
80,1
317,8
49,9
123
A Tm para os semi-cristalinos de 234,5 C, sendo necessrio processar o material acima deste valor, os
commodities tm um valor muito inferior (155 C) e os especiais apresentam valores muito superiores (320,0 C)
os de engenharia apresentam valores intermdios (207,6 C). Isto encontra fundamento na necessidade de
maior calor para fundir para os materiais de engenharia e especiais, isto para quebrar ligaes intra e intermoleculares nos materiais e assim serem processados, em termos de viscosidade acontece o mesmo, pois os
materiais de engenharia apresentam maior viscosidade do que os commodities e quase todos de engenharia (
exceo do PC).
124
Tabela * - Comparativo geral de propriedades, amorfos e semi-cristalinos.
Classe de
materiais
Amorfos
Tg
Semi-cristalinos
Tm
73,6
Desviopadro
67,0
Desviopadro
-
45,7
104,0
234,5
82,1
125
Tabela * - Decalage entre a Tg e a Tm para as

diferentes classes de materiais.
Classe de
material
Commodities
Tg
Tm
Diferena
-8,9
175,5
181,4
Engenharia
91,4
224,1
132,7
Especiais
164,7
320,2
155,5
126
A dcalage entre a Tg e a Tm (quando so semi-cristalinos) tem forte influncia na contrao do material, ou
seja, na dinmica de cristalizao. Pois, quanto maior a diferena entre a Tg e a Tm mais o material tem tempo
para cristalizar e reordenar-se em termos moleculares e logo contrair. Deste fator depende a estabilidade
dimensional e tambm o tempo de ciclo, pois mais tempo teremos de arrefecimento se for necessrio conformar
mais o material para evitar a contrao excessiva que pode trazer variados problemas como empeno do material
e distoro de forma;
Por este resultado, podemos concluir que os commodities contraem mais e vemos tambm que no so ideais
para aplicaes onde a estabilidade dimensional seja um requisito.
127
Discusso de resultados - GERAL
A Tg determina a resistncia de um material temperatura, bem como a capacidade de um material para
cristalizar (estabilidades dimensional e trmica). Deste modo, quanto menor a Tg (isto para um semi-cristalino)
maior a tendncia ter o material para cristalizar e logo contrair. Esta tendncia para a cristalizao influencia
enormemente todas as propriedades mecnicas (rigidez, resistncia e impacto) e tambm a performance de
cristalizao do material, e a tendncia do material para defeitos visuais como os chupados e vazios;
Quanto mais elevadas as propriedades mecnicas, maior a Tg e a Tm. Isto tem como fundamento o fator de
energia de ligaes das molculas dos polmeros. Para os materiais especiais, existe grande regularidade das
molculas e isto traduz-se em grande resistncia mecnica e temperatura, altas Tg e Tm.
Quanto maior a Tg, menor a tendncia para a cristalizao do material, neste caso o PP e o PBT, cristalizao
muito facilmente (devemos ter cuidado com a estabilidade dimensional destes materiais);
Quanto maior a Tm, maiores sero as temperaturas de processamento dos materiais e melhores propriedades
mecnicas os materiais tero.
128
Discusso de resultados - GERAL
Por exemplo, os materiais especiais tm grande aromaticidade (em especial o PEEK) e isto cria altas temperaturas de
processamento e excelentes propriedades mecnicas. No LCP, o fator de alinhamento molecular faz aumentar em muito as
propriedades mecnicas deste material;
Em termos individuais, os PPs cristalizam muito facilmente e contraem bastante mas possuem grande facilidade de
processamento, baixas Tg e Tm;
Os acetais e os nylons, possuem valores de Tg inferiores mdia dos materiais de engenharia, isto revela grande tendncia
para cristalizarem. Para os nylons, devemos ter muito cuidado com o tipo de material escolhido, pois diferem bastante de grau
de material para grau de material;
O PC possui grande Tg, isto traz grandes dificuldades de processamento, em termos de cristalizao, que praticamente no
acontece;
Quanto mais elevada a Tg maior ser a tendncia para um material ficar com grande transparncia, mas a transparncia
depende sobretudo da estrutura molecular de cada material, amorfo ou semi-cristalino;
O mesmo acontece em relao ao PET, a sua alta Tg tem como benefcio o facto de cristalizar com dificuldade, para as
garrafas carbonatadas tem grande relevncia prtica.
129
Comparativo entalpia e calor de fuso e condutividade trmica
130
Comparativo propriedades eltricas
131
Comparativo densidade e coeficiente de dilatao
132
COLOCAR PPT DA PEN - FINAL
133
134
135
136
137
Figura * - Classificao dos polmeros mediante as suas propriedades. [in Injection

Molding Handbook]
138
Um aumento de 20 na Temp. do PC diminui em 121% a sua viscosidade, facilitando em muito o escoamento,
variao linear;
O efeito do empacotamento (cristalizao) aumenta a atrao molecular e as propriedades mecnicas so tambm
melhoradas;
Um novo material (que nunca ouvi falar), que entra na categoria de materiais para aplicaes especiais, o
polyarilato (veio substituir os polisteres aromticos e descendente do qumico bisfenol-A e dos polisteres
aromticos) amorfo, boas propriedades mecnicas (resistncia ao impacto), boa resistncia temperatura [brydson];
Importante entender a caracterstica de entalpia: a energia mxima de sistema termodinmico que se pode retirar
por meio de calor. A energia que introduzida por um fundido no molde em funo da sua entalpia s duas
temperaturas, de injeo e de extrao;
Descrio:
[estrutura qumica, estrutura molecular,
vantagens, desvantagens, exemplo de aplicaes ]
Propriedades
qumicas:
[resistncia
qumica
a
solventes
e
cidos]
Propriedades
eltricas:
[resistncia
eltrica,
resistividade]
Propriedades mecnicas: [mdulo, mdulo flexo, cedncia, rutura e deformao na cedncia e rutura]
Processamento : [temperaturas de processamento, temperaturas de molde, cuidados a ter no processamento, relao
processamento-estrutura-propriedades]
Desenvolvimento de pea/molde: [cuidados a ter no dimensionamento de molde e produto com determinado
polmero]
139
Materiais de grande consumo
Poliolefinas (PE e PP); PVC; PS e HIPS; EVA; PU; TPE
140
Poliolefina poli(etileno)
Figura * - Estrutura qumica do poli(etileno).
i. Caractersticas principais [poli(etileno) um termoplstico que amolece entre as temperaturas de 80 a

130C com uma densidade menor que a gua. rgido mas tem uma moderada resistncia mecnica, um
excelente isolante eltrico e tem muito boas propriedades de resistncia qumica. Para certas aplicaes
translcido ou opaco mas em filmes finos, extrudido, pode ser transparente, arrefecimento rpido, no tem
assim, tempo de cristalizar.]
141
ii. Caractersticas relevantes

O grau de polietileno de alto peso molecular tem excelentes propriedades nomeadamente:
Excelentes resistncia abraso;

Excelentes propriedades mecnicas, nomeadamente impacto;
Baixo coeficiente de atrito;
Excelente resistncia corroso e excelente resistncia qumica;
Autolubrificao;
Baixa absoro de humidade;
Reduo de vibrao e rudo.
No se consegue fazer a reciclagem do material, existe muito desperdcio deste material.
142
i. Caractersticas principais
Fcil processabilidade [baixas temperaturas de processamento e baixa viscosidade];

Baixo custo;
Razoavelmente translcido para filmes finos;
Livre de odores e toxicidade para aplicaes agrcolas;
De flexvel (poli(etileno) de baixa densidade) a resistente e duro (poli(etileno) de alta densidade);
Mantm as propriedades abaixo de -50C;
Praticamente indestrutvel, no entanto, fragiliza sob ao dos UV, podendo ser estabilizado com a
incorporao de anti-UV;
No absorve gua;
Boas propriedades eltricas;
Boa resistncia qumica, contra quase todos os solventes;
Permeabilidade ao vapor de gua muito baixa (ideal para aplicaes de embalagem);
Baixa estabilidade dimensional (logo considerado material de grande consumo e no de engenharia).
143
Hoje em dia, existem centenas de graus de poli(etileno), que diferem de propriedades entre si, num aspeto ou
noutro. Estas diferenas so deste gnero:
Variao do grau de cadeia molecular do polmero;
Variao da cadeia mais longa do polmero;
Variao da massa molecular mdia;
Variao da distribuio da massa molecular;
Variao na presena de impurezas de resduos de polimerizao, que podem ser combinados com a cadeia do
polmero e baixar propriedades.
Mais recentemente desenvolvido o poli(etileno) linear de baixa densidade que virtualmente livre de longas
cadeias mas contm cadeias curtas como resultado da copolimerizao do etileno com pequenos graus de alkano
como oct-l-ene.
Diferenas na massa molecular leva a grandes diferenas nas propriedades de um material polimrico, e sobretudo
no poli(etileno).
Quanto maior a massa molecular, mais pontos de atrao e mais entrelaamentos moleculares, maior a
viscosidade e melhores propriedades mecnicas ter.
144
Existe uma melhoria na resistncia ao environmental stress cracking quando se aumenta o peso molecular.
A oxidao do poli(etileno) leva a mudanas estruturais que podem ocorrer a temperaturas to baixas como 50 C.
A specialist told that at low temperatures as 30 C we can see a deterioration of the molecules of the polymer that
migrate to the surface;
A exposio do poli(etileno) radiao ultra-violeta pode causar embraquecimento do polmero. Esta tendncia
para oxidar, leva a que seja exposto ao ambiente, muito pouco enquanto esto fluidos.
O alto grau de cristalinidade, leva a que, seja atingido altos graus de contrao na fase de arrefecimento, levando
a grande necessidade de tempo de arrefecimento, um material semi-cristalino.
Aproximadante do poli(etileno) consumido processado por extruso, filme e sacos plsticos.
145

The longer the side chains, the lower the resulting crystallinity. Highly branched polymers also have a higher degree of
chain entanglements that may also inhibit rapid crystallization. For example, polyethylene may be produced by different
processes that each result in a different degree of branching. High-density polyethylene (HDPE) is produced with a low
degree of branching and crystallizes easily. The degree of crystallinity for HDPE can range from 60% to 80% crystal
structure with associated densities of 0.940 to 0.965 g/cc. By contrast, the more branched medium-density polyethylene
(MDPE) attains only about 50% crystallinity at a density of 0.930 g/cc. in Shrinkage and Warpage Handbook
146
iv. Mechanical properties
Tabela * - Propriedades mecnicas do LDPE.
Caracterstica
Valor
Temperatura de deflexo (1 C a 0,45

MPa)
39 a 50
Temperatura de distoro (455 kPa) (C)
41 a 51
Temperatura Vicat (C)
91 a 103 C
Mdulo de elasticidade (MPa)
102 a 310
Resistncia compresso (MPa)
18 a 25
Tenso de cedncia (MPa)
9 a 15
Deformao na rotura (%)
100 a 800
Mdulo de flexo (MPa) (26 C)
240 a 330
Resistncia ao impacto, entalhe IZOD

(J.m^-1)
No quebra
Tabela * - Propriedades mecnicas do HDPE.
Caracterstica
Valor
Mdulo de elasticidade (MPa) (depende

sobretudo da massa molecular e da
morfologia da estrutura)
Resistncia na rotura (MPa) (idem aspas)
(10^-1 s^-1)
Tenso de cedncia (MPa) (depende da
cristalinidade) (10^-1s^-1) (26 C)
Resistncia ao impacto (J.m^-1) (entalhe
IZOD)
Dureza (shore D)
60 a 290
10 a 60
18 a 32
30 a 200
45 a 70
147
Tabela * - Mechanical properties of poli(ethylene).
Property
Test
Density = 0,9 g/cm^3
MFI
BS278
2
0,3
20
70
Resistncia (MPa)
BS903
15,3
12,5
10,2
8,9
Elongation at break
(%)
BS903
620
600
500
300
150
IZOD impact (J)
BS278
2
10
10
10
10
10
Vicat softnening (C)
BS149
3
98
90
85
81
77
Peso mdio
molecular
48000
32000
28000
24000
20000
CH3 groups per 1000

atoms
20
23
28
31
33
148
Tabela * - Mechanical properties of poli(ethylene) [continuation].
Property
Test
Density = 0,94
g/cm^3
Density = 0,96
g/cm^3
MFI
BS2782
0,7
20
70
Resistncia (MPa)
BS903
15,3
12,5
10,2
8,9
Elongation at break (%)
BS903
620
600
500
300
150
IZOD impact (J)
BS2782
10
10
10
10
10
Vicat softnening (C)
BS1493
98
90
85
81
77
Tm (C)
125
130
130
130
133
Peso mdio molecular
CH3 groups per 1000

atoms
Dureza
Shore D
Density = 0,95 g/cm^3
45 a 70
149
iv. Propriedades fsicas, eltricas, qumicas e trmicas [so muito dependentes do grau de cristalizao que o grau
de empacotamento das molculas]:
medida que aumentam a densidade e o grau de polimerizao v-se uma melhoria das propriedades mecnicas, de tal
forma:
Aumenta a dureza, rigidez e a temperatura mxima de servio;

Diminui a resistncia ao impacto a baixas temperaturas, aumenta a temperatura de transio vtrea (Tg), fica menos
negativa.
Tabela * - Propriedades fsicas do poli(etileno).
PEAD
PELBD
PEBD
Densidade
(g/cm^3)
Tf (C)
0,940-0,970
0,910-0,930
0,915-0,932
130-135
120-130
105-115
Tg (C)
-90
-100
-110
Ao passo que diferenas nas cadeias curtas ramificadas e no grau de cristalinidade afetam largamente as propriedades,
diferenas no peso molecular vo afetar caractersticas que dependem da deformao, como a tenso de rotura,
alongamento na rotura ou a viscosidade de fludo e temperatura de rotura - Vicat.
150
iv. Propriedades fsicas, eltricas, qumicas e trmicas
Tabela * - Caractersticas fsicas do poli(etileno). [26]
Caracterstica
Valor
Peso massa molecular (g/mol)
28
Intervalo massa molecular (g/mol)
1x10^3 a 8x10^3
Polidispersividade
1,07 a >10
Coeficiente de expanso trmica

(C^-1) (130 a 207 C)
0,727 x 10^-3
Coeficiente de expanso trmica

(C^-1) (298 K)
(6,523 x 10^-6) T
Coeficiente de compressividade
(bar^-1) (fase fundida)
(0,894/1,767) x
e^(4,661x10^-1)T
(bar^-1) (fase slida)
0,0894/(4,75822,7)T
RESISTNCIA QUMICA
Solventes: solubilidade apenas volta de 81 C.
Hodrocarbonetos, hodrocarbonetos holegenados e
aromticos, steres altamente alifticos, cetonas;
No-solventes: todos os solventes comuns abaixo
de 81 C. A maior parte de solventes orgnicos a
elevadas temperaturas, solventes inorgnicos.
151
Caracterstica
Valor
Parmetro de solubilidade (MPa)

(^1/2)
16,0 a 16,8
Rcio caracterstico (r^2(0)/nl^2)

Terico (141 C)
6,9
Dodecanol (139 C)
6,7
Dodecanol (129 C)
7,1
Conformao da cadeia
ortorrmbica
Zig-zag planar
Caracterstica
Valor
Dimenses da clula unitria
Folha orientada
7,40
4,93
2,53
Fibra
7,41
4,95
2,55
P, cristalizado
7,40
4,93
2,53
P, cristalizado, lento
7,42
4,95
2,55
Soluo, expitaxial
7,48
4,97
2,55
Grau de cristalinidade (depende do peso

molecular, condies de cristalizao e
mtodo de medio)
35 a 90 %
152
Tabela * - Propriedades trmicas do poli(etileno). [26]
Caracterstica
Valor
Calor de fuso (kJ.mol^-1)

Cristal macroscpico, ponto de fuso por
diluente
Cristal finito atual, depende do peso molecular,
condies de cristalizao e mtodo de medio
4,140
1,450 a 3,730
Cristal finito atual, depende do peso molecular,

condies de cristalizao e mtodo de medio
9,9 x 10^-3
3,5 a 8,9 x 10^-3
Densidade cristalina (g.cm^-3)

Unidade ortorrmbica
Observao dependente do peso molecular e
condies de cristalizao
Caracterstica
Valor
Polimorfia (propriedade do material

apresentar duas ou mais fases cristalinas)
Estvel presso atmosfrica
Ortorrmbica
Metaestvel
Presso > 3 kbar
Entropia de fuso (kJ.K^-1.mol^-1)

Cristal macroscpico, ponto de fuso por
diluente
Envolve deformao
monocclica
Perto, Tm hexagonal
Capacidade calorfica (kJ.K^-1).mol^-1

100K, cristalino
9,45 x 10^-3
Lquido, 336 C
43,87 x 10^-2
Lquido, 28 C
30,89 x 10^-2
0,996
0,92 a 0,99
153
Caracterstica
Valor
ndice de refrao
Cristal, 5,461 , T=26 C,
1,5200
Amorfo, 5,641 , T=131 C
1,4327
Tenso superficial (N.m^-1) x 10^-5

141 C
28,8
26 C
35,7
Coeficiente de permeabilidade
He
0,87
Oxignio
0,31
Dixido de carbono
0,28
Condutividade trmica (W.m^-1.K^-1)
0,52
Tabela * - Propriedades trmicas e reolgicas do poli(etileno). [26]
Caracterstica
Viscosidade de fundido,
zero shear
M(w)=13,6; M(w)/M(n)=1,12
Valor
138 C
192 C
195 C
2,52
M(w)=19,3; M(w)/M(n)=1,11
28,5
M(w)=58,4; M(w)/M(n)=1,10
708,0
28,0
M(w)=520,0;
M(w)/M(n)=1,18
Coeficiente de atrito Ao
Polido
,60
Abraso
,33
Velocidade do som
(m.s^-1) (1 C)
28,5
1,6
154
v. Processing notes
With polyolefins we can define a low processing temperatures and a low mould temperature, flow rate can vary a lot with PE,
we should always take care with the molecular weight of the polymer, if we process a HD or a LD (almost extrusion). The
cooling time is high, because of the the material is semi-crystaline, and we must have a high degree of crystalization time,
which, like other aspects, determine the mechanical properties of the material;
Extraction temperature should be low to the material gain rigidity;
Injection temperature is high, its a semi-crystaline material, the material has a tendency to oxidation in the barrel, we must
take care of the residence time, delay in plasticization should be, sometimes used;
The L/D of the barrel should be long (22 a 25), the PE is used in packing industry, low weight of mass injected with high
pressure, in the choose of the screw we must have in mind the target industry of the pieces injected, the material must have a
high degree of plasticization;
O polietileno de alta densidade trabalha com presses de injeo at maiores do que o PVC, a rotao do fuso, tambm
superior, gerando um torque alto durante a mistura.
155
iv. Tcnicas de processamento
impossvel moldar por moldao por injeo e por extruso, apresenta um MFI quase nulo.
De um modo geral, devem ser observados os seguintes pontos:
Relao entre temperaturas e velocidade;
Relao entre volume de alimentao e frequncia de compactao;
Velocidade de avano do mbolo;
Perfil de temperaturas de aquecimento;
Refrigerao da regio de alimentao e do mbolo. Uniformidade no arrefecimento do extrudido.
Os principais problemas que podem ocorrer no processo e na qualidade do produto feito por extruso so normalmente
causados por:
Falta de uniformidade de temperaturas em tomo da matriz;
Deficincia na alimentao da matria-prima em p;
Polimento insuficiente da superfcie interna da matriz;
Estrutura mecnica de baixa resistncia.
156
v. Relationships: material-processing-struture-properties
This material is very dependent on the cristalinity degree on mechanical properties as well as the level of
shrinkage that is very dependent on the mould temperature that influence the kind of shrinkage and sink
marks;
The level of expositure of a plastic molten is very nefast to plastic, we cannot have the melt material
expose the molten material to the environment long time, in a extrusion blow moulding this is very
important;
The holding pressure determine the warpage of the material.
157
vi. Applications examples baixa densidade - embalagem
158
vi. Applications examples alta densidade melhores propriedades mecnicas que o PEBD
159
Figura * - Estrutura qumica do poli(propileno).
i. Caractersticas principais [Poli(propileno) um hidrocarboneto linear contendo pouca ou nenhuma

insaturao. Portanto no de surpreender que o poli(etileno) e o poli(propileno) tenham muitas
semelhanas nas suas propriedades, particularmente no comportamento em soluo e nas propriedades
eltricas. tambm denominado de warpalene devido a sua grande tendncia para empenar, que devido
sua alta contrao que leva a um grande empeno. talvez o material mais verstil dentro dos polmeros,
pode ser extrudido (filme bi-orientado e para folha), injetado, soprado por extruso, termoformado, moldado
por rotao, usado com materiais compsitos, reforado com fibras de vidro e componentes orgnicos. Tem
grande facilidade de processamento como alto flow path e grande variebilidade de mould and melt
temperatures and flow rates.]
160
Mais rgido e duro do que o poli(etileno) melhores propriedades mecnicas do que o PE, tem ainda
melhor processabilidade em relao ao PE, PE usado na packing industry;
Resistncia ao impacto mais baixa, principalmente a baixas temperaturas;
Temperatura mxima de utilizao 110 C. Com estabilizao pode ser ainda superior;
Boas propriedades eltricas, tal como o poli(etileno);
No tem tendncia para a fissurao sob tenso;
Resistncia qumica mais baixa do que o poli(etileno);
Boa resistncia ao environment stress cracking;
o polmero mais verstil dentro desta categoria de materiais.
161
[copolmero] Existe a possibilidade de incorporar na cadeia monmeros de etileno,
consegue-se melhorar assim a resistncia qumica do copolmero resultante;
Copolmero com etileno
Copolmero de blocos
5-15% etileno
Resistncia ao impacto a baixas temperaturas (-20 C)
Polmero aleatrio
1-7% etileno
Menor ponto de fuso
Maior flexibilidade
Brilho e transparncia melhorados
162
Por exemplo o uso de tomos de carbono tercirios providencia oxidao que leva a uma menor estabilidade ao
oxignio, comparando com o poli(etileno);
Ao passo que o poli(propileno) attico amorfo e parecido com borracha, o poli(propileno) isottico rgido, altamente
cristalino e com um alto ponto de fuso. Dentro de um intervalo de polmeros comerciais, existe um grande prevalncia
de material isottico o que leva a uma grande cristalinidade e um maior ponto de fuso, rigidez, tenso de rotura,
mdulo e dureza;
Em geral, quanto menores as estruturas cristalinas maior a transparncia e a resistncia flexibilidade mas menor
a rigidez e a resistncia temperatura.
Estudos de propriedades de fluidos do poli(propileno) indicam que mais no-newtoniano que o poli(etileno) e a sua
viscosidade diminui mais rapidamente com o aumento da taxa de deformao.
Devido sua tendncia para oxidar, o tempo de residncia deve ser mantido no mnimo, pode-se usar no
processamento o chamado atraso na plasticizao
163
O uso de catalisadores metalocnicos e de Ziegler-Natta, permitiram a utilizam e a polimerizao deste polmero de
forma mais rpida e mais eficaz para todo o processo: este uso permite a obteno de polmeros mais regulares e com
taticidade mais controlada;
Esta utilizao de catalisadores permite a obteno de um polmero que pode ser usado para embalagens, e com uma
estreita distribuio de massas moleculares;
Estruturas shish-kebab so formadas em poliolefinas como PE e PP: a distncia entre lamelas e o seu empacotamento
tem forte influncia nas propriedades do material em termos de processamento;
164
iii. Propriedades mecnicas [Embora um aumento no peso molecular leve a um aumento da viscosidade de fluido e na
resistncia ao impacto, em consonncia com a maioria dos outros polmeros, leva a um baixar de resistncia cedncia,
baixa a dureza e a rigidez e tambm o ponto de fuso, como curiosidade se baixarmos a densidade 1% o mdulo de
elasticidade baixa em 4%]
Tabela * - Propriedades mecnicas do poli(propileno).
Propriedade
Homopolmero
Copolmero
MFI
3,0
0,7
0,2
3,0
0,2
Resistncia
mecnica (MPa)
Alongamento na
rotura (%)
Mdulo flexo
(MPa)
Rockwell
hardness
Resistncia
impacto (J)
34
30
29
29
25
350
115
175
40
240
1310
1170
1100
1290
1030
95
90
90
95
88,5
34
46
46
57,5
165
iii. Propriedades mecnicas [a regularidade qumica extremamente importante para o poli(propileno) nomeadamente
para as propriedades mecnicas, assim como a sua transparncia, quanto mais regularidade qumica]
Tabela * - Propriedades mecnicas do poli(propileno), isottico e sindiottico.
Propriedade
Sindiottico
Isottico
Densidade (g/cm^3)
0,9
0,9
Resistncia mecnica
(MPa)
61
16,5
Resistncia ao impacto
(-23 C) (kJ/m^2)
80
16
Opacidade (%)
1,7
85
Cristalinidade (%)
30-40
40-60
T(fuso) (C)
168
163
166
iii. Propriedades mecnicas [Recorde-se ISOTATICIDADE: regularidade qumica, em termos de polimerizao, deve ser
mais complexa e mais dispendiosa, mas o material ter melhores propriedades, quase como a distribuio de massas
moleculares que quanto mais estreita melhores propriedades e melhor controladas sero. Quando se escolhe um PP
devemos ter isto bem presente.] Com esta propriedade o polmero livre de ESC environment stress cracking.
Figura * - Efeito do ndice isottico no poli(propileno).
167
iii. Propriedades mecnicas - ISOTATICIDADE
Figura * - Efeito do ndice isottico no poli(propileno) na

temperatura VICAT.
168
iv. Thermal, physical, electrical and chemical properties - isottico
Tabela * - Propriedades eltricas do poli(propileno). [26]
Tabela * - Propriedades fsicas do poli(propileno). [26]
Propriedade
Valor
Caracterstica
Constante dieltrica em 5 x 10^6 Hz
2,25
Volume de resistividade (m)
> 10^19
Fato de potncia a 10^2 Hz
0,0009
Condutividade trmica (w.m^-1.K^-1)

0,12 a 0,22
(21 C)
Velocidade do som (m.s^-1)
10^3 Hz
0,001
10^4 Hz
0,0009
10^5 Hz
0,006
10^6 Hz
0,0004
5 x 10^6 Hz
0,0005
Resistividade de volume (ohms.cm)

(ASTM D257)
10^16 a 10^17
Valor
No orientado 26 C 2,5 x 10^3

No-orientado 126 C 125 x 10^3
Orientado longitudinal 3,3 x 10^3
Orientado transversal 2,1 x 10^3
Temperatura de ignio 464 C
ndice de oxignio (%) (ASTM D2863)
17,4
169
Tabela * - Propriedades reolgicas do poli(propileno). [26]
Caracterstica
Valor
MFI
M(w) (g.mol^-1) = 646,000
0,63
M(w) (g.mol^-1) = 412,000
2,9
M(w) (g.mol^-1) = 297,000
11,9
Peso molecular da unidade repetitiva (g.mol^-1)
Tabela * - Propriedades reolgicas do poli(propileno). [26]
Caracterstica
Valor
Compressividade isotrmica (bar^-1)

181 C 1,27 x 10^-4
221 C 1,5 x 10^-4
261 C 1,78 x 10^-4
42,07
Densidade (g.cm^-3)
Morfologia (copolmeros melhorados ao impacto) (depende das

condies de processamento)
Contendo elastmero (<60%)
Fase dispersa
Contendo elastmero (>60%)
Fase dispersa
Coeficiente de expanso trmica linear (K^-1)

-29 a 0 C
6,5 x 10^-5
1 a 30 C
1,05 x 10^-4
30 a 57 C
1,40 x 10^-4
176 a 301 C
6,6 x 10^-4
281 a 331 C
6,7 x 10^-4
26 C (fase cristalina) 0,936 a 0,946

26 C (fase amorfa) 0,850 a 0,855
26 C (material comercial) 0,900 a 0,910
Solventes (T ambiente)
Nenhum
Parmetro de solubilidade (MPa) ^(1/2)
Gs inverso 18,8
Montell Profax 6701 17,3
170
Caracterstica
Valor
Calor de fuso (J.g^-1) (DSC 100%

cristalino)
Grau de cristalinidade (%) (DSC
depende da taticidade e das condies de
cristalizao)
Tg (30 Hz)
165 C
50 a 70%
10 C
Caracterstica
Valor
Tenso superficial (mN.m^-1)

166 C
22,5
201 C
21,2
223 C
20,2
Energia de superfcie livre (mJ.m^-2) (26

C)
ngulo de contacto ()
29,0
Tg (1 Hz)
2 C
gua (26 C)
116
Tm (100% cristalino)
187 C
CH2I2 (26 C)
64
Coeficiente de poisson (24 C)
0,38
ndice de refrao (21 C densidade de

0,9075 g.cm^-3)
1,5030
Coeficiente de permeabilidade (m^3 STP m.s^-1)

gua, 26 C
3,83 x 10^-16
Oxignio (isotrpico)
7,73 x 10^-18
Oxignio (26 C)
2,12 x 10^-18
Dixido de carbono (26 C) (<1 atm)
2,37 x 10^-17
Dixido de carbono (26 C) (50 atm)
7,50 x 10^-17
171
v. Processing notes
In the processing of polypropilene (warpalene) we can use a high or a low flow rate, dont forgive the fact: orientation of
the molecules of the plastic, this can put in the pieces a high degree of orientation, and frozen-in stress in the plastic
parts, if we paint the material, we can see a warpage of the pieces, the patamar of flash-off in the painting process,
relaxation process of the molecules;
The mould temperature can also be high (high flow path, or low thickness of the part), as well can be low (non-esthetic
pieces, homopolymer);
Its a semi-crystaline material, this can be sinonimous of high cooling time, for each mm of thickness, we can see a
increase of 10 s in cooling time;
This material has a caracteristic of being very non-newtian, if we increase the processing temperature, we can see a
dramatic change in the viscosity of the melt, we should always take care of the flash formation in the parting line,
increase the clamping force can be a solution;
As with PE we can have a high L/D in the screw.
172
vi. Relationships: material-processing-struture-properties
O empeno determina as aplicaes do poli(propileno), que so extremamente dependentes da

temperatura do molde e do nvel da holding, mas devemos ter imenso cuidado na sua escolha, para
no criar elevadas tenses residuais. tambm sabido que o poli(propileno) apresenta uma elevada
resistncia ao ESC. Um aumento da melt temperature pode tambm diminuir o nvel de empeno na
pea;
tambm sabido que o PP no pinta, ou pinta apenas com tratamentos trmicos adequados como
chama, plasma ou corona (podendo ser ou no 3D);
173
vii. Examples of application [poli(propileno) carregado] depende do carregamento do polmero, do tipo de carga e se a
polimerizao se d com apenas um monmero ou dois, neste caso de poli(etileno)
Tabela * - Principais aplicaes do poli(propileno).
Tipo de carregamento
Aplicaes
PP c/ carbonato de clcio
Mobilirio de jardim
Tabuleiros
Brinquedos
PP c/ talco
Carcaas e componentes para eletrodomsticos

Mobilirio de jardim
Indstria automvel (ventoinhas, carcaas para sistemas
eltricos, condutas de ar)
Componentes para mquinas de lavar
Indstria automvel (ventoinhas, carcaas, coberturas)
Tambores de mquinas de lavar roupa
Peas tcnicas
Indstria automvel (baterias, pra-choques, spoilers)
Carcaas de ferramentas
PP c/ fibras
PP modificado impacto
174
vii. Examples of application [sindiottico, tem os monmeros alternados na cadeia]
175
EVA Acetato de etileno-vinil
Figura * - Estrutura qumica do acetato de vinil-etileno.
i. Caractersticas principais [ um copolmero de etileno e acetato de vinil. Com percentagens de acetato

de vinil que variam de 10 a 40%, com o restante de etileno. um polmero que se assemelha a um
elastmero na fluidez e flexibilidade, no entanto pode ser processado como um termoplstico. uma
borracha termoplstica.]
176
O material possui boa claridade e brilho;
Boas propriedades mecnicas mesma a baixas temperaturas;
Resistente ao environment stress cracking;
Boas propriedades de adesivo e resistente gua;
Resistente aos raios UV;
Este material tem um odor distintivo e comparvel aos produtos de borracha em muitas aplicaes
da indstria eltrica;
Neste material, aumentando a percentagem de acetato de vinil at 50% torna o material menos
cristalino e progressivamente mais borrachoso.
177

A presena de acetato de vinil reside no facto de as cadeias reduzirem a regularidade e levando a um
controlo mais efetivo da regularidade da cristalinidade;
Tanto os copolmeros reforados com filamentos ou no reforados, apresentam uma boa flexibilidade,
mesmo a baixas temperaturas, e apresentam boas propriedades mecnicas e na ausncia de plasticisador
providencia uma clara vantagem sob o PVC plasticisado em algumas aplicaes;
Este material considerado uma modificao do poli(etileno) de baixa densidade, onde o custo do
monmero introduz uma irregularidade na estrutura, reduzindo a cristalinidade e aumentando a flexibilidade,
a processabilidade e nos casos de filme, o brilho superficial;
178
Outras propriedades para o ionmeros so a excelente resistncia aos leos e aos lubrificantes, excelente
resistncia ao ESC e uma grande permeabilidade ao vapor de gua (devido baixa cristalinidade) quando
comparado com o poli(etileno);
Um aumento na percentagem de lcool de vinil resulta num aumento nas propriedades como no ponto de
fuso cristalino, tenso de rutura e mdulo de elasticidade, diminuindo a permeabilidade ao oxignio;
179
Tabela * - Propriedades mecnicas e trmicas do EVA. [26]
Caracterstica
Valor
Deformao na rotura (%) ASTMD638

9% de acetato vinil MFI = 2,2 g/10min
740
730
850
19% de acetato vinil MFI = 30 g/10min
680
750
Resistncia flexo (MPa) (ASTM D790)
53,1
Dureza (Shore A/D) (ASTM D2240)

93 (A)
30 (D)
42 (D)
88 (D)
78 (A)
Resistncia dieltrica (V.mil^-1) (ASTM D149)

Absoro de gua (%) (ASTM D570) (24 horas depois)
Tabela * - Propriedades mecnicas e trmicas do EVA. [26]
Caracterstica
Valor
Vicat softning point

84 C
67 C
67 C
50 C
Resistncia mecnica (MPa)
ASTM D638
13,9
12,8
13,5
8,1
15,2
620 a 760
3
180
iv. Thermal, physical, electrical and chemical properties
Tabela * - Propriedades do EVA.
Propriedade
Ionmero
Acetato de etileno-vinil
Acrilato etileno-etil
Unidade
Densidade
0,93
0,93 0,95
0,93
Forma usual de fratura
Dctil
Dctil
Dctil
Temperatura de
amolecimento
71
83
64
ASTM Temperatura de brilho
-100
-70
-100
Fator de potncia 10^2 Hz
0,0015
0,0024
0,001
Constante dieltrica
2,5
2,8
2,8
Permeabilidade ao oxignio (%
de acetato vinil)
29%
32%
38%
44%
0%
0,23
0,30
0,53
1,20
25%
0,80
0,9
1,4
2,6
Tm ( C)
188
183
173
164
Tg ( C)
62
61
58
55
181
Tabela * - Propriedades do EVA. [26]
Caracterstica
Coeficiente de expanso trmica linear
(K^-1)
Valor
16 a 25 x 10^-5
Parmetro de solubilidade (MPa) (1/2)

Alifticos halogenados e lquidos 19,0
aromticos 20 C 30% de acetato de
vinil
vinil
vinil
182
v. Processing notes
This material is defined has a flexible termoplastic elastomer, we must have in mind the flash formation in
the parting line, we always should use a low degree of flow rate to avoid this formation of excess material,
we can use in this case, the patamar of flow rates, in the end a low velocity;
The pressure built-up should be low, because the material had a low viscosity, flexible and long chains. Like
with the others materials we should use the recomendations of the manufacture materials, Bayer, BASF,
TICONA, LENXESS. We must consult the database CAMPUS.

GOMES
183
Deve ter-se especial cuidado com a fissurao: temperaturas de molde extremamente baixas que podem
levar ao aparecimento de fissurao nas peas.

GOMES
184
vii. Examples of applications [Uma parte substancial do mercado do copolmero de acetato de etileno-vinil para adesivos. Na
moldao por injeo o material tem sido largamente usado na substituio de PVC plasticisado ou borracha vulcanizada (ligaes de
enxofre).]
185
PVC plasticizado e no-plasticizado
Figura * - Estrutura qumica do poli(cloreto de vinilo).
i. Caractersticas principais [ um interessante paradoxo que um dos ltimos polmeros sintetizados e

disponveis comercialmente, seja, em termos de consumo um dos mais importantes hoje em dia. um
material que conseguiu este sucesso devido Sintetizao de estabilizadores de processamento e outros
aditivos que o tornou num termoplstico processvel. Muita ateno com os equipamentos, que na maioria
dos casos tm de ser especialmente adaptados para processar PVC, no um material higroscpico, tem
pouca tendncia para absorver humidade. O seu preo bastante estvel, provm do sal o que torna
bastante acessvel o seu preo. amorfo.]
186
mais vulgarmente processado por extruso, porque mais difcil jogar com as temperaturas de
processamento na injeo e a decomposio trmica liberta cido clordrico corrosivo, o tempo de residncia
na injeo muito prejudicial para este polmero;
Utilizado para componentes que tm de ser resistentes chama e auto-extinguveis, ou com

requisitos de resistncia qumica (solues salinas, muitos cidos, bases, gasolina, leos minerais, gorduras
e lcool), apesar de ser amorfo;
PVC rgido: duro e rgido como o PS, ligeiramente menos frgil;
PVC plasticisado: a rigidez depende do tipo e quantidade de plasticisador;
Geralmente frgil a baixas temperaturas;
Mesmo o PVC rgido no pode ser utilizado acima de 60-70 C;
Ligeira tendncia para fissurar sob tenso;
Pode ser transparente.
187
Graus individuais do material podem, no entanto, diferir no peso molecular, a distribuio do peso
molecular, tamanho das partculas e distribuio e a presena de impurezas;
Regra geral, pode ser dito que para um alto peso molecular leva a melhores propriedades mecnicas
com resistncia mas tambm um aumento na viscosidade de fluido;
Como nos polmeros comerciais as maiores diferenas, so, talvez, no as diferenas na estrutura
molecular mas nas caractersticas da partcula, a sua forma, distribuio de tamanho e porosidade.
Estas diferenas afetam de forma considervel o comportamento de processamento do material.
188
Tabela * - Some mechanical properties of PVC.
Densidade
especfica
Resistncia
cedncia (MPa)
Alongamento na
rotura (%)
Vicat - ponto de
amolecimento
PVC noplasticisado
1,4
PVC copolmero
de folha
1,35
PVC 50 p. h. r.
DIOP
1,31
58
48
19
35
80
70
Flexvel a
temperatura
ambiente
[As propriedades mecnicas so consideravelmente afetadas pelo tipo de plasticisador e pela quantidade
presente no PVC, as well as the content of additives]
189
PVC no-plasticisado um material mais rgido do que o plasticisado que mais flexvel e mesmo uma
borracha sob grandes carregamentos. de interesse a incorporao de pequenas quantidades de
plasticisador, isto , menos de 20%, no se consegue compostos que resistam melhor ao impacto do
que graus de PVC no-plasticisados, de facto, a resistncia ao impacto aparenta ser mnima para uma
concentrao de 10% de plasticisador;
Como resultado deste comportamento, graus pouco plasticisados so usados quando mais importante
o processamento do que atingir boas propriedades ao impacto;
A variao dos parmetros de solubilidade tem forte influncia nas propriedades de resistncia ao
impacto do material;
um material que tambm se usa com uma mistura de ABS para melhorar as propriedades de
processamento e de resistncia ao impacto deste material. Como qualquer plstico se for bem aditivado
e/ou misturado com materiais especficos podem melhorar significativamente as propriedades do PVC.
Pode ser fortemente aditivado com MBS ou com ABS para melhorar a resistncia ao impacto do
material e torn-lo menos quebradio.
190
Tabela * - Propriedades reolgicas do PVC. [26]
Caracterstica
Valor
Peso molecular da unidade repetitiva

(g.mol^-1)
Intervalo do peso molecular (g.mol^-1)
(T=50 C)
(T=57 C)
(T=64 C)
(T=71 C)
Polidispersividade (M(w)/M(n)), T=43 C
62,5
44
26
67 x 10^3
54 x 10^3
44 x 10^3
33 x 10^3
58
Tabela * - Propriedades moleculares do PVC. [26]
Caracterstica
Valor
Taticidade
Temperatura = 55 C
0,55
Temperatura = 25 C
0,57
Temperatura = 0 C
0,60
Temperatura = -30 C
0,64
Temperatura = -50 C
0,66
Temperatura = -76 C
0,68
191
Tabela * - Algumas caractersticas fsicas do PVC. [26]
Caracterstica
Tabela * - Resistncia qumica do PVC. [26]
Caracterstica
Coeficiente de expanso trmica (K^-1)
Valor
Resistncia UV
Absoro de UV visvel por polieno com

sequncia de absoro de 306 nm para 4
sequncias. Assinalvel em picos.
Resistncia ambiental Mudana no peso molecular durante a
exposio
Resistncia qumica
Solventes
No-solventes
Valor
Cetona de etilmetil, ciclohexona, DMF,

tolueno, nitrobenzeno, DMSO,
acetona/carbono di-sulfeno
lcool, hidrocarbonetos, acetona, cidos
no-oxidantes
T = 100 C 4,7 x 10 ^-4

T = 120 C 5,5 x 10^-4
T = 140 C 6,2 x 10^-4
Compressividade (bar ^-1)
T = 100 C 5,2 x 10^-5
T = 140 C 6,4 x 10^-5
Densidade (g.cm^-3)
T = 100 C 1,352
T = 120 C 1,338
T = 140 C 1,332
Unidade da clula unitria (nm)
Ortorrmbica a=1,6; b=0,54; c=0,51
192
Tabela * - Propriedades mecnicas do PVC. [26]
Caracterstica
Tabela * - Propriedades trmicas do PVC. [26]
Caracterstica
Valor
Mdulo (MPa)
Valor
T = -120 C
5171
11,3; 3,28; 3,59
T = -75 C
3861
Tg (K) efeito da taticidade e do

peso molecular DSC, 20 C/min
72 C (*
verificar este
valor)
212 311 C
T = 20 C
2964
T = 30 C
3000
T = 60 C
1551
T = 70 C
276
Tm (calorimetria)
Capacidade calorfica (kJ.K^-1.mol^-1)
Resistncia (MPa)
T = 100 C
0,0268
No-plasticizado
56,6
T = 300 C
0,0594
Com 10% de plasticizador
55,5
T = 360 C
0,0911
T = 380 C
0,0981
Deformao (%)
No-plasticizado
85
Com 10% de plasticizador
104
193
Tabela * - Propriedades eltricas e de permeabilidade do PVC. [26]
Caracterstica
Valor
Constante dieltrica
60 Hz
1 kHz
10 kHz
T = 25 C
3,50
3,39
3,29
T = 60 C
3,70
3,61
3,45
T = 90 C
6,30
5,05
4,45
Perda de fator dieltrico
60 Hz
1 kHz
10 kHz
T = 25 C
0,110
0,081
0,058
T = 60 C
0,125
0,080
0,050
T = 90 C
0,410
0,500
0,920
Coeficiente de permeabilidade (m^3.s^-1.m^-2.Pa x 10^-9) Filme no-plasticizado

H2
1,3
N2
0,0089
O2
0,034
CO2
0,15
H2O
0,12
194
Tabela * - Propriedades fsicas do PVC. [26]
Temp.
polimerizao
90
Cristalinidade (%)
Mn (g.mol^-1)
11,2
23750
Densidade a 20 C
(g.cm^-3)
1,391
55 a 60
11,3
75000
1,391
50
13,2
91250
1,392
20
15,0
172250
1,393
-15
57,3
106300
1,416
-75
84,2
105300
1,431
75
18,4
23200
65
15,5
38700
52
13,3
53500
52
14,4
66700
25
11,9
136000
25
11,8
155000
195
v. Processing notes
PVC is the must sensible plastic when considered the temperature processing, we must have a low residence
time, and a low torque in the electrical motor. The processing techique used is almost the extrusion, coextrusion is also popular. We must also consider the possible migration the aditives, that can migrate to the
peripherical screw;
The PVC is processed with many additives, we must consider the mixture of the compound, we must use a twin
screw to plasticize the material;
Se no incorporarmos plasticizadores este material fica muito frgil e torna-se quebradio ao ponto de no ser
um material til para qualquer aplicao, devemos sempre usar aditivos para melhorar a performance do
material. Utiliza-se tambm modificadores de impacto para este material que incorpora uma borracha no PVC;
O PVC, necessita de altas presses de injeo, baixas rotaes do fuso e alto torque. Consumindo maior
energia.
196
197
vii. Examples of applications no-plasticisado
198
vii. Examples of applications - plasticisado
199
Estireno PS e HIPS
Figura * - Estrutura qumica do poliestireno.
i. Caractersticas principais [A histria do poliestireno muito semelhante histria do sculo 20, mais do
que qualquer outro material plstico. Em 1930, a BASF, instalou uma fbrica para produzir 100 ton. de
poliestireno por ano e em 1933 foram injetadas as primeiras peas neste material. Este tem como vantagens,
um bom isolamento eltrico que tem melhorado, cada vez mais, at anos dias de hoje. Em termos de
consumo o quarto material mais popular, apenas atrs do PP, PE e PVC.] As with PC, PS is one of the my
favorite material.
200
Estireno PS e HIPS
Baixo custo;
Baixas temperaturas de processamento boa processabilidade, por isso consegue-se boas
caractersticas de processamento, bom flow path ratio;
Excelente facilidade de colorao;
Elevada transparncia (material amorfo) - a posio especfica do anel benzeno suficiente para
impedir a cristalizao do material;
Rigidez;
Baixa absoro de gua;
Boas caractersticas de resistncia eltrica;
Baixa condutividade trmica;
Principais desvantagens: ter comportamento frgil e baixa resistncia ao impacto.
201
Estireno PS e HIPS
Com base no monmero de estireno foram desenvolvidos outros materiais como o poliestireno de
impacto melhorado, nomeadamente atravs da insero de uma borracha (butadieno) no material,
ficando conhecido como o high impact polystyrene. Foi tambm desenvolvido o poliestireno expandido,
com boas propriedades de isolante trmico e acstico, para embalagem;
O estireno reage com grandes qumicos e grandes reaes qumicas. Tem uma forte tendncia para
polimerizar no calor e na exposio a raios UV (ter de ser aditivado com protetor anti-UV);
O poliestireno pode ser dividido em 4 grandes grupos: graus gerais (caractersticas ponderadas), graus
de alto peso molecular, graus de elevada resistncia ao calor e graus de elevada fluidez (baixa
viscosidade enquanto fluido);
A natureza do hidrocarboneto puro d ao material uma excelente resistncia eltrica e de isolamento,
como tambm uma baixa absoro de gua. Estas caractersticas so mantidas mesmo em ambientes
hmidos;
A resistncia qumica do poliestireno no to boa como a resistncia qumica das poliolefinas, o facto
das poliolefinas serem semi-cristalinas e o PS amorfo tem uma contribuio decisiva para o fator de
resistncia qumica;
202
Estireno PS e HIPS
Muitos materiais, em particular cidos, lcool, leos, cremes cosmticos e elementos de cozinha, vo causar
fissuras e quebra e em alguns casos decomposio qumica. Para se verificar a sua resistncia qumica devese consultar o folhetim do material fornecido pelo seu fabricante.
Although the transparent HIPS and the transparent MBS have no differences in their compositions, the
difference in their names is caused by a difference in the manufacturing process. The transparent MBS is
prepared by copolymerizing styrene and methyl methacrylate with emulsified poly(styrene-butadiene) rubber to
prepare the grafting copolymer, which is then compounded with methyl methacrylate-styrene copolymer as
prepared by bulk polymerization. Contrary to this, the transparent HIPS resin is prepared by introducing
monomers (styrene, methyl methacrylate) and the solvent into solid poly(styrene-butadiene) rubber in bulk
polymerization. [27] Mais uma vez se evidencia como a polimerizao muda o material e as suas
caractersticas. Isto muda o ndice de refrao que muda radicalmente a transparncia do material, de referir
que o tamanho das partculas muda radicalmente o brilho do material e da pea.
203
Estireno PS e HIPS
Although polystyrene and SAN have very low impact strength, they are often used as the inexpensive
transparent resin that does not demand certain impact strength, such as for toys, stationery, etc., due to their
low price. [27]
204
Estireno PS e HIPS
Tabela * - ndices de refrao para diferentes polmeros.
Polmero
Processo
ndice de refrao
Borracha
ABS transparente
Emulso, massa
1,51 a 1,52
Butadieno
HIPS transparente
Massa, suspenso de massa
1,53 a 1,56
Estireno-butadieno
MBS transparente
Emulso, massa
1,53 a 1,56
Estireno-butadieno
205
Estireno PS e HIPS
Figura * - Polimerizao em massa do poliestireno.

206
Estireno PS e HIPS
Com base no monmero de estireno foram desenvolvidos outros materiais como o poliestireno de
impacto melhorado, nomeadamente atravs da insero de uma borracha (butadieno) no material,
ficando conhecido como o high impact polystyrene. Foi tambm desenvolvido o poliestireno expandido,
com boas propriedades de isolante trmico e acstico, para embalagem;
O estireno reage com grandes qumicos e grandes reaes qumicas. Tem uma forte tendncia para
polimerizar no calor e na exposio a raios UV (ter de ser aditivado com protetor anti-UV);
O poliestireno pode ser dividido em 4 grandes grupos: graus gerais (caractersticas ponderadas), graus
de alto peso molecular, graus de elevada resistncia ao calor e graus de elevada fluidez (baixa
viscosidade enquanto fluido).
207
Estireno PS e HIPS
A natureza do hidrocarboneto puro d ao material uma excelente resistncia eltrica e de isolamento,

como tambm uma baixa absoro de gua. Estas caractersticas so mantidas mesmo em ambientes
hmidos;
A resistncia qumica do poliestireno no to boa como a resistncia qumica das poliolefinas, o facto
das poliolefinas serem semi-cristalinas e o PS amorfo tem uma contribuio decisiva para o fator de
resistncia qumica;
Muitos materiais, em particular cidos, lcool, leos, cremes cosmticos e elementos de cozinha, vo
causar fissuras e quebra e em alguns casos decomposio qumica. Para se verificar a sua resistncia
qumica deve-se consultar o folhetim do material fornecido pelo seu fabricante.
208
Estireno PS e HIPS
Tabela * - Propriedades mecnicas do poliestireno.
Propriedade
Mtodo de
teste
Grau geral
Alto peso
molecular
Tenso de
cedncia (MPa)
Alongamento (%)
ASTM D.
638 - 58T
ASTM D:
638 58T
BSI493
40-48 / 6-7
Resistncia ao
impacto (ft lbf
in^-1)
Alta fluidez
(baixa
viscosidade)
40-48 / 6-7
1,0-2,5 / 35
45-52 / 6,57,5
1,0 2,5 / 35
Alta
resistncia
temperatura
45-52 / 6,57,5
1,0-2,5 / 38
0,25-0,35
0,25-0,35
0,25-0,35
0,25-0,35
1,0-2,5 / 35
209
Estireno PS e HIPS
Tabela * - Propriedades mecnicas do poliestireno. [26]
Caracterstica
Valor
Dureza (rockwell), R
130
Dureza (rockwell), M
75
Coeficiente de frico
0,38
Mdulo (MPa), orientado
3200 a 3400
Mdulo (MPa), no-orientado
4200
Mdulo compresso (MPa)
3000
Mdulo de corte (MPa)
1200
Mdulo de bulk (MPa)
3000
Mdulo flexo (MPa)
3100
Coeficiente de poisson
0,325 a 0,33
Resistncia mecnica (MPa)
30 a 60
Deformao na rotura (%)
1a4
Resistncia ao impacto (J.m^-1)

19,7
(ASTM D256)
210
Estireno PS e HIPS
Tabela * - Resistncia qumica do poliestireno. [26]
Caracterstica
Solventes
No-solvente
Valor
Benzeno, carbono disulfito, ciclohexano, ciclo haxanona, dimetil
ftalato, dioxano, etil acetato, etil benzeno, formal glicol, cetona etil
metil, nitropropano, fosforo triclorido, tetrahidrofurano, tributil fosfato
Acetona, cido actico, ter dietildiol, etileno clorohidrin, ter glicol,
isobutil ftalato, fenol, hidrocarbonetos saturados, fosfato de
tricloroetil, fosfato de tricresil
211
Estireno PS e HIPS
Tabela * - Propriedades fsicas do poliestireno. [26]
Caractersticas
Tabela * - Propriedades fsicas do poliestireno. [26]
Caracterstica
Valor
Rcio caracterstico r^2/nl^2, T=26

C
(bar^-1), T=26 C
(bar^-1), T=221 C
Densidade (g.cm^-3), amorfo
9,85
Densidade (g.cm^-3), cristalino
Constante dieltrica a
1 kHz, amorfo
Constante dieltrica a
1 kHz, cristalino
Coeficiente de difuso
(cm^2.s^-1) (x10^-7)
Valor
15 x 10^-4
3 x 10^-4
Mw
(kg.mol^-1)
1200 a 2450
Valor
Acetona
Temperat
ura (C)
21
5,3 a 11,3 x 10^-5
Benzeno
26
1,32 a 3,9
27,9 a 17,2
1,04 a 1,065
Ciclohexano
31
90
4,0
1,11 a 1,13
Dioxano
31
79,8
3,1
2,7 a 4,9 x 10^-5
Entalpia de fuso
(kJ.mol^-1)
Entropia de fuso
(kJ.K^-1.mol^-1)
Solvente
1,18 a 0,80
8,37 a 10
0,0153 a 0,0168
212
Estireno PS e HIPS
Tabela * - Propriedades trmicas do poliestireno. [26]
Caractersticas
Valor
Tg (C)
101

T = -172 C
Caracterstica
0,04737
Valor
Decomposio trmica
T = 26 C
0,12738
T = 128 C
0,20124
T = 328 C
0,25430
Condutividade trmica
(J.s^-1.m^-1.K^-1), amorfo
Calor de combusto
(kJ.mol^-1)
Temperatura de ignio
0,13
Viscosidade de fundido,
constante K
Attico
Temperatura
(C)
218
Peso
molecular
>= 3,8
Isottico
282
100 a 600
14,42
Temperatura inicial
301 C
Metade da temperatura inicial
365 C
Coeficiente de expanso trmica (K^-1)
-4,3 x 10^3
403 C
Linear < Tg
6 a 8 x 10^-5
Volume < Tg
1,7 a 2,1 x 10^-4
Volume > Tg
5,1 a 6,0 x 10^-4
13,04
213
Estireno PS e HIPS
Caracterstica
Valor
Caractersticas
Valor
Coeficiente de permeabilidade m^3 (STP) m.s^1.m^-2.Pa^-1, T=26 C

H2
17 x 10^-4
N2
0,59 x 10^-4
O2
2 x 10^-4
CO2
7,9 x 10^-4
T = -172 C
0,04737
T = 26 C
0,12738
H2O
840 x 10^-4
T = 128 C
0,20124
Resistividade (ohm.cm)
10^20 a 10^22
T = 328 C
0,25430
15,6 a 21,1
Condutividade trmica (J.s^-1.m^1.K^-1), amorfo

Calor de combusto (kJ.mol^-1)
0,13
Parmetro de solubilidade (MPa)^(1/2), vrios

solventes
Condutividade trmica (W.m^-1.K^-1)
Valor
T = 1 C
0,105
Temperatura de ignio
403 C
T = 51 C
0,116
T = 101 C
0,128
Limite de ndice de oxignio (%)
17,8
T = 201 C
0,130
Ponto de fuso
241 C
T = 301 C
0,140
T = 401 C
0,160
-4,3 x 10^3
214
Estireno PS e HIPS
v. Processing notes
The PS is well know by her excelent processing conditions, we can appoint: low shrinkage, low warpage, low
cooling time, low processing temperatures, low mould temperature, can be transparent or opaque;
The styrene is a great material, can be processed in all kind of techniques, like extrusion, blow-molding,
injection;
The high Tg gives to the material, a good processing caracteristic in thermo-forming;
We must consider the fact of the brittle material, that give a extration temperature much low, and the force for
extration the parts, also must be low;
For a stop in the production, we must clean the barrel with a PS with a high molecular mass;
O poliestireno, tem uma presso de injeo baixa, mas o fuso deve trabalhar sob altas rotaes e baixo torque.
215
Estireno PS e HIPS
216
Estireno PS e HIPS
vii. Examples of applications principalmente embalagens, devido Tg alta, podemos facilmente termoformar,
a sua facilidade de transformao e alta transmisso de luz so, sem dvida enormes vantagens
217
Poli(uretano) - PU
Figura * - Estrutura qumica do poli(uretano).
i. Principal characteristics [A reao de isocianato com lcool resulta na formao de uretano. Embora os primeiros
poli(uretanos) sejam similares ao mostrado acima na sua formao, alguns polmeros correntes contm muitas ligaes ao
grupo de uretano. Devido a isto o temo poli(uretano) geralmente estendido para cobrir todos os produtos complexos que
reagem com o isocianato e compostos de polihidrxido (tambm conhecidos como poliis). O desenvolvimento comercial
do poli(uretano) provm do trabalho dos qumicos alemes na tentativa de encontrar a patente para o Nylon 6.6. Sendo as
propriedades do poli(uretano) muito similares s da poli(amida).
218
Poli(uretano) - PU
i. Principals characteristics
.
.
.
.
Excelent thermal isolation;

Good mechanical and physical properties, even in a low temperatures;
High combustion resistance;
Low thermal condutivity.
Although, we can appoint some desavantagens to poli(uretano), as:

. Low resistance to high temperatures;
. Low resistance to humidity environments;
. Low resistance to some chemicals environments.
219
Poli(uretano) - PU
ii. Relevant characteristics
. The properties of the polyurethane moulding compositions are also very similar to nylon 66;
. This particular polymer is a fibre-forming material (Perlon U). Although in many respects this reaction resembles the
formation of polyesters and polyamides it is not a condensation reaction but involves a transfer of hydrogen atoms and thus
may be considered as an example of rearrangement polymerisation;
. This tri-isocyanate is reported to impart good light stability and weather resistance in polyurethane coatings and is
probably the most widely used aliphatic isocyanate;
. A number of other aliphatic polyisocyanates have been introduced recently in attempts to produce polyurethanes with
improved light stability;
. Na produo de isocianato usa-se o fosgnio, qumico muito perigoso que reage com a gua e forma cido clordrico e
dixido de carbono. Isocyanates are toxic materials and care should be exercised in their use. Their main effect is on the
respiratory system and as a result people exposed to them may suffer from sore throats, bronchial spasms and a tightness
of the chest. The greatest troubles are usually associated with people having a history of bronchial troubles. Isocyanates
may also affect the skin and the eyes;
220
Poli(uretano) - PU
. Isocyanates are so reactive that they do not survive in finished products such as foams and there is no
evidence that these products contain any toxic residues;
. Both polyamides and polyurethanes with an odd number of methylene groups in the repeating unit have lower
melting points than the polymer with one more, intermediate, carbon atom (i.e. an even number of carbon
atoms);
. The linear polyurethanes used to make fibers can also be used as thermoplastics and may be processed by
injection moulding and extrusion techniques;
. A number of grades are available varying in hardness, softening point, water absorption and other properties;
. The processing characteristics are very similar to the nylons, in particular the low melt viscosity requires the
use of nylon-type injection nozzles. The polymers start to decompose at about 220C and care should be taken
to prevent overheating.
221
Poli(uretano) - PU
. The greatest difference in properties is in water absorption, the 6,4-polyurethane absorbing only about of
that of nylon 66 under comparable conditions;
. This results in better dimensional stability and a good retention of electrical insulation properties in
conditions of high humidity. Resistance to sulphuric acid is somewhat better than with nylon 66 but both
types of polymer are dissolved by phenols and formic acid. 784
. Ambientes muito cidos ou base, geralmente so prejudiciais, assim como certos solventes,
especialmente os aromticos como toluenos ou cetonas como MEK ou acetonas, e steres como
etilacetato.
. Por outro lado existem muitos solventes, que o poliuretano resiste muito bem e so indicados para
utilizao. Nestes incluem muitos leos e materiais baseados em petrleo.
222
Poli(uretano) - PU
. The similar characteristics with Nylon, results in better dimensional stability and a good retention of
electrical insulation properties in conditions of high humidity;
. Resistance to sulphuric acid is somewhat bettter than with nylon 66 but both types of polymer are
dissolved by phenols and formic acid.
223
Poli(uretano) - PU
Tabela * - Propriedades mecnicas do poliuretano grau de BASF. [in CAMPUS]
Caracterstica grau da BASF poliuretanos:

Elastollan 60D TPU
Valor
Mdulo (MPa)
250
Resistncia a 50% de deformao (MPa)
17
Deformao na rotura
> 50%
Resistncia na rotura (MPa) (TPE)
45
Deformao na rotura (MPa) (TPE)
> 300%
Tenso a 100% de deformao ( MPa)
18
Tenso a 300% de deformao (MPa)
34
Resistncia ao impacto Charpy (-30 C) (kJ/m^2)
Resistncia abraso (mm^3)
25
Dureza (shore D) (15 s)
58
Tg (C)
-18 C

Densidade (kg/m^3)
1250
224
Poli(uretano) - PU
Tabela * - Propriedades trmicas do poliuretano. [26]

Caracterstica
Tabela * - Propriedades trmicas do poliuretano. [26]
Caracterstica
Valor
5,3
Capacidade calorfica (cal.g^-1.C^-1)

T = -50 a 10 C
0,422
T = 45 a 120 C
0,495
T = 195 a 210 C
0,665
HDMI/DEG
T = -50 a -5 C
0,422
T = 50 a 100 C
0,512
T = 140 a 160 C
0,623
Valor
Entalpia de cristalizao (cal.cm^-3)

HDMI/BD
40
HDMI/DEG
45
Tg - HDMI/BD
23 C
Tg - HDMI/DEG
0 C
Tg - HDMI/octofluor
-1 C
Tg - MDI/EG
91 C
Desmodur/1,6 HD
50 C
Desmodur/ciclohexano dimetanol (CHDM)
30 C
Tm - HDMI/BD
204 C
Tm - HDMI/DEG
124 C
Tm - HDMI/OFHD
127 C
Tm - MDI/EG
181 C
Tm - MDI/EG
226 C
Absoro de vapor de gua (%) MDI/EG
2,5
Parmetro de solubilidade (MPa)^(1/2) MDI/BD
27
Parmetro de solubilidade (MPa)^(1/2) MDI/EG
21
225
Poli(uretano) - PU
v. Processing notes
We must alwayes that in consideration the ratio of the iniciator;
226
Termoplsticos elastmeros SBS
i. Principal characteristics
Kraton is a trade name of a SBS thermoplastic;
Definition: theglass transition temperature(Tg) of the polybutadiene blocks is typically -90C and Tgof the
polystyrene blocks is +100C. So, at any temperature between about -90C and 100C Kraton SBS will act as a
physically crosslinked elastomer;
If Kraton polymers are heated substantially above the Tgof the styrene-derived blocks, that is, above about
100C, like 170C the physicalcross-linkschange from rigidglassyregions to flowable melt regions and the entire
material flows and therefore can be cast, molded, or extruded into any desired form. On cooling, this new form
resumes its elastomeric character. This is the reason such a material is called athermoplastic elastomer(TPE);
227
Termoplsticos elastmeros SBS
Kraton applications industries: if the finished article is intended for use in food contact and packaging
applications, toys, or human contact areas, manufacturers of the final product should observe all relevant
regulations. Some of these regulations require tests to be carried out on the final product, e.g. migration. These
are the responsibility of the final product manufacturer. Information on the food packaging clearances of individual
products is available from Kraton Polymers.
228
. Reasonable price;
. Good weathering properties;
. Apparently negligible toxicity;
. Easy processing and re-processing, must take concern the tendency to form flash in
parting line zones;
. Good finished in superficial zone of the part.
229
Thermoplastics elastomers TPE - santoprene
ii. Relevant characteristics [facts that leaves to a great flexibility of this polymer, rubbery form
state]
. Polymerisation of these materials via the 1,4 position yields polymers with a flexible backbone.
Whilst the double bond is not necessary for rubberiness it does tend to depress T, by making
adjacent bonds more flexible and, providing the polymers are not allowed to crystallise extensively,
the polymers are rubbery at room temperature. in Brydson;
. Polybutadiene, polyisoprene (both natural and synthetic), SBR and poly- (dimethyl butadiene)
(used briefly during the First World War as methyl rubber) being hydrocarbons have limited
resistance to hydrocarbon liquids dissolving in the unvulcanised state and swelling extensively
when vulcanised. in Brydson;
. In order for a rubbery polymer to realise an effectively high elastic state it is necessary to lightly
cross-link the highly flexible polymer molecules to prevent them from slipping past each other on
application of a stress. In the rubber industry this process is known as vulcanisation; in Brydson
. The diene hydrocarbon rubbers are often blended with hydrocarbon oils. They reduce hardness,
polymers viscosity and, usually, the low-temperature brittle point.
230
state]
. Rather peculiar to the rubber industry is the use of fine particle size reinforcing fillers, particularly
carbon black. Their use improves such properties as tear and abrasion resistance and generally
increases hardness and modulus, in Brydson;
. Latex, natural rubber: whilst this is desirable in that it reduces the tendency of stacked bales of
rubber to flatten out on storage it does mean that the rubber has to be extensively masticated
(mechanically sheared) to break down the molecules to a size that enables them to flow without
undue difficulty when processing by extrusion and other shaping operations, in Brydson;
. Latex: because of the excellent properties of its vulcanisates under conditions not demanding
high levels of heat and oil resistance, natural rubber commands a premium price over SBR, with
which it vies for top place in the global tonnage table, in Brydson;
231
state]
. Such polymers have cis contents of only some 92-96% and as a consequence these rubbers differ
from natural rubber in a number of ways. The main reason for this is that due to the lower cis
content the amount of crystallinity that can develop either on cooling or on stretching the rubber is
somewhat less; in general, the lower the cis content the more the rubber differs from natural
rubber, in Brydson;
. Because the polymer has a low viscosity there are certain problems with compounding, in
Brydson;
. For optimum rubbery properties a low particle size (e.g. 1.5 m) is required. It is common practice
to use a mineral oil as a plasticiser which lowers the melt viscosity of the thermoplastic phase
during processing, but on partial crystallization of the polypropylene on cooling the plasticiser is
driven into the elastomeric polymer and at this stage acts more as a softener;
232
The compound is available in hardness grade from 35 Shore A to 60 Shore D. It has good
compression set at room temperature and moderate performance at high temperature up to 135 C.
Service temperature is 135 C (permanent) and 150 C (temporary). Environmental aging
resistance, electrical properties, and liquid resistance are about the same as EPDM and it can
replace EPDM in certain applications. It is commonly used in gaskets;
In the 1970s many companies supplying either polypropylene or ethylene propylene rubber began
to market blends of these two polymers. Such blends became available in a very wide range of
ratios so that at one extreme were materials very much like polypropylene but with some added
toughness and low temperature resistance and at the other extreme much more rubber-like
materials;
The more rapid the vulcanisation, the faster the mixing rate to ensure good processability.
233
Santopreneis athermoplastic elastomer(TPE). Santoprene was originally registered byMonsanto Companyin
1977 and is now owned byExxon Mobil. The elastomer itself is the mixture of in-situ cross linking ofEPDM
rubberandpolypropylene. It is supplied as pre-compound material that can be processed using conventional
thermoplastic tools. The difference is that Santoprene elastomer possesses the same levels of flexibility and
durability that are commonly found with natural rubber compounds. Because of the longer life of Santoprene
elastomer in both extreme hot and cold environments, the material is often preferred over rubber;
There is a variation of Santoprene called FDA Santoprene - FDA Approved Santoprene Rubber is a flexible
thermoplastic rubber that is chemical and oil resistant. FDA Santoprene rubber possesses the same
characteristics as general purpose Santoprene rubber but has additives of FDA ingredients to comply with FDA per
21 CFR 177.2600. FDA santoprene has a strong tensile strength and excellent elongation properties. The uses of
this variation are used in diaphragms, commercial kitchens, valve seals, restaurant and food processing
factories.[16]
234
Tabela * - Propriedades mecnicas e fsicas do TPE. [17]
Hardness
ASTM
standard
Unit
D2240
Specific
gravity
D792
Moisture
absorption
D570
Tensile
strength
D412
Elongation
at break
D412
Tear
strength
D624
Shore A
g/cm^3
MPa
kN/m
T5180ASFR
T5185ASFR
T5190ASFR
T5180ASGN
T5185ASGN
T5190ASGN
81
1,31
0,16
40,4
580
59
V0
85
1,31
0,16
42,0
550
68
V0
91
1,31
0,15
44,5
550
85
V0
80
1,22
0,2
38,5
570
56
V0
86
1,22
0,2
40,3
560
65
V0
91
1,22
0,2
42,6
560
81
V0
FR
UL94
235
Tabela * - Propriedades fsicas do TPE. [26]
Caracterstica Kraton G1600 SEBS
Valor
Densidade (g.cm^-3)
0,91
Tg (C)
-59
Tabela * - Resistncia qumica do TPE. [26]
Peso molecular (g.mol^-1)

EB bloco
54000
S bloco
10000
Qumico
Resistncia
cidos
Boa
Bases
Boa
Componente
Kraton G1650
Kraton 1652
Aromticos
Baixa
S/B/S
15/70/15
15/70/15
Viscosidade (Pa.s)
8000
1350
Alifticos
Baixa/mdia
Dureza (shore A)
72
77
leo em gua
Boa
MFI
2,5 (191 C)
gua em leo
Baixa/mdia
Mdulo (MPa)
3,8
5,5
Deformao (%)
560
520
Resistncia (MPa)
26
27
236
Tabela * - Propriedades reolgicas e fsicas do TPE. [26]
Caracterstica
Valor
Permeabilidade a gases G1650

O2
1,1 x 10^-12
CO2
4,4 x 10^-11
Permeabilidade a gases G1652
O2
1,3 x 10^-12
H2O
4,4 x 10^-11
Permeabilidade gua
G1650
5,8 x 10^-11
G1651
6,6 x 10^-11
G1652
8,7 x 10^-11
Viscosidade G1650 (Pa.s) (wt%) Tolueno
75
6,8 x 10^-1
80
1,8 x 10^-1
85
3,8 x 10^-2
90
5,6 x 10^-3
95
7,5 x 10^-4
237
v. Processing notes
Prevejo grande elasticidade e grande dependncia do caudal para a sua viscosidade, depende da percentagem
de butadieno no material;
Grande tendncia para rebarbas, cuidado com a fora de fecho e com a possibilidade de queimados na pea;
Deve usar-se sempre um patamar de caudais de injeo para evitar rebarbas.
238
239
vii. Aplications examples [They have received rapid acceptance in the automotive industry for
such uses as radiator grilles, headlight surrounds, bumper covers, fascia panels, door gaskets and
other car parts. They have also found use in cable insulation]
(* colocar aqui exemplos: Asphalt modifiers, adhesives, sealants, coatings, footwear, polymer modifiers, and oil
gels.)
240
Misturas de polmeros
As misturas podem ser de dois tipos:

Miscveis: uma temperatura de transio vtrea e uma temperatura de fuso (no caso de semi-cristalinos).
Possuem melhores propriedades fsicas quando comparado com as misturas imiscveis, as fases dos polmeros
so bem misturadas, comparativamente melhor do que as misturas imiscveis;
Imiscveis: temperaturas de transio vtrea e de fuso bastante diversos, em funo de cada componente.
Possuem piores propriedades em comparao com a mistura miscvel.
241
Misturas de polmeros
Tabela * - Vantagens e desvantagens das misturas com polmeros.
Polmero #1
Vantagens
Desvantagens
Mistura
Vantagens
Desvantagens
PP
Processabilidade,
elevada resistncia
trmica e
superficial
Processabilidade,
resistncia ao
impacto
Fraca resistncia
ao impacto a baixa
temperatura
PP/PE
Processabilidade,
elevada resilincia
e deformao
Baixa resistncia
superficial
HDT, mdulo,
retardador de
chama
PPE/PA
Absoro de gua,
frgil a baixas
temperaturas
Processabilidade,
resistncia ao
impacto,
cristalinidade
Resistncia ao
impacto a baixas
temperaturas, HDT
Absoro de gua,
frgil a baixas
temperaturas
PA/EPM
Fissurao sob
tenso, resistncia
qumica
PC/PBT
PC/PET
Processabilidade,
resistncia ao
impacto,
cristalinidade
Elevada resistncia
ao impacto mesmo
a baixas
temperaturas
Resistncia
qumica,
cristalinidade
PPE
PA
PC
Processabilidade
Fraca resistncia
ao impacto a
baixas
temperaturas,
processabilidade
242
Bibliografia
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Acesso em 16-06-2014.
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https://www.google.pt/search?
q=chemical+structure+of+thermoplastic+elastomer&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ei=9OmeU5yoOuWT0AXj3oG
gAQ&ved=0CAYQ_AUoAQ&biw=1024&bih=643#facrc=_&imgdii=_&imgrc=lJvUEEJiEgcR7M%253A
%3BSRl469mmuHZRIM%3Bhttp%253A%252F%252Fwww.mayzo.com%252Fwp-content%252Fuploads
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%252Fbnx-5010-tpr.html%3B537%3B486. Acesso em 16-06-2014.
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Bibliografia
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7 - Canovi, P.N. Consideraciones sobre el diseo del equipo de plastificacion DuPont, Geneve.
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10 - Johanaber, F, Kunststoffe, 79, 1989, p.25.
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Technology 2000, Engel, Linz, 1991.
12 - Verbraak, C.P. e Meijer, H.E., Polym.Eng.Sci., 29, 1989, p.479.
13 - Johanaber, F Injection Molding Machines 2 ed., Hanser, Munich, 1993.
14 - Bayer Termoplsticos - Transformacion, moldeo por inyecion, Bayer, Leverkusen, 1979.
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Use FALLO approach. Reevaluate all parameters used from part

Figura * - Consumo de polmeros em Portugal no ano de 2012. [in http: www.apip.pt]

Consumo de Plsticos - Japo (kg)

Consumo de Plsticos - Europa Ocidental (kg)

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Consumo de Plsticos - frica/Mdio Oriente (kg)

Consumo de Plsticos - Leste Europeu (kg)

Consumo de Plsticos - Sudoeste Asitico (kg)

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Primeiro plstico desenvolvido

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O crescimento do setor dos polmeros leva a incremento em toda a indstria na Europa:

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A 5% reduction in the weight of the bodywork of a

The European plastics industry is working

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Figura * - Diagrama da indstria de plsticos.

Figura * - Diagrama da indstria de maquinaria de plsticos - #2.

Figura * - Relao entre Desenho-Processo-Material-Produto.

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Figura * - Garrafas de PET.

Figura * - Processo de fundio de um metal.

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[Provm das palavras gregas poli(muitas) + mero(unidades repetitivas)]

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De onde provm o plstico?

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